JPS6015190A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS6015190A JPS6015190A JP58123863A JP12386383A JPS6015190A JP S6015190 A JPS6015190 A JP S6015190A JP 58123863 A JP58123863 A JP 58123863A JP 12386383 A JP12386383 A JP 12386383A JP S6015190 A JPS6015190 A JP S6015190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- heat
- color forming
- methyl
- forming layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
近年、紙、プラスチックフィルム又は金属蒸着紙等の支
持体上に、熱エネルギーによって化学又は物理的変化を
起して記録像を発色し得る感熱発色層を設けた感熱記録
材料は、単に加熱するだけで記録が得られ煩雑な現像、
定着処理を必要としないこと、記録時騒音を発生しない
こと、更には、・ 製造が比較的容易且つ安価である等
の利点を有することから、電子計算機、テレックス、フ
ァクシミリ等の各種情報機器並びに計測機において広く
用いられている。
持体上に、熱エネルギーによって化学又は物理的変化を
起して記録像を発色し得る感熱発色層を設けた感熱記録
材料は、単に加熱するだけで記録が得られ煩雑な現像、
定着処理を必要としないこと、記録時騒音を発生しない
こと、更には、・ 製造が比較的容易且つ安価である等
の利点を有することから、電子計算機、テレックス、フ
ァクシミリ等の各種情報機器並びに計測機において広く
用いられている。
これらの感熱記録材料としては、従来より多くのものが
実用に供せられているが、その中でもトリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系
、スピロピラン系染料の通常無色又はやや淡色のロイコ
体と、該ロイコ体と熱時反応してロイコ体を発色せしめ
る酸性物質、例えば有機酸又はフェノール性酸性物質と
を発色成分として感熱発色層に含有せしめた感熱記録材
料は得られる記録画像の発色濃度が高く鮮明であること
から特に有用な記録材料として用いられている。
実用に供せられているが、その中でもトリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系
、スピロピラン系染料の通常無色又はやや淡色のロイコ
体と、該ロイコ体と熱時反応してロイコ体を発色せしめ
る酸性物質、例えば有機酸又はフェノール性酸性物質と
を発色成分として感熱発色層に含有せしめた感熱記録材
料は得られる記録画像の発色濃度が高く鮮明であること
から特に有用な記録材料として用いられている。
更に最近は、前述のロイコ体と酸性物質とを用いた感熱
記録材料の利点を利用して、例えば定期券等の如き自動
券売機用の券紙、ｐｏｓシステムにおけるバーコード紙
、商品等の表示ラベル等への応用も検討されているが、
いまだ満足の行く結果が得られていない。
記録材料の利点を利用して、例えば定期券等の如き自動
券売機用の券紙、ｐｏｓシステムにおけるバーコード紙
、商品等の表示ラベル等への応用も検討されているが、
いまだ満足の行く結果が得られていない。
例えば、前記券紙の場合には、感熱ラインプリンターで
印字後、透明ビニール製或いは透明ビニールの窓を有し
た定期入れに入れられたり又、バーコード紙や表示ラベ
ルの場合にはラベルプリンターで印字して、商品を包装
したポリ塩化ビニルのラップフィルム等の上又は下に貼
付され、重ねておくというようにいずれも感熱層に印字
後、発色画像を前述の如き樹脂フィルムと接触させて使
用される。しかしながらこのような樹脂フィルム中には
、可撓性を良くするために、フタル酸ジオクチル（ｒ＋
ｏｐ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）等の可塑剤が
５〜４０重量％程度用いられており、これらの可塑剤が
印字された券紙、バーコード紙、ラベル等の印字部に作
用して接触後１〜１０時間以内に印字部を消色させてし
まうという不都合が生じた。
印字後、透明ビニール製或いは透明ビニールの窓を有し
た定期入れに入れられたり又、バーコード紙や表示ラベ
ルの場合にはラベルプリンターで印字して、商品を包装
したポリ塩化ビニルのラップフィルム等の上又は下に貼
付され、重ねておくというようにいずれも感熱層に印字
後、発色画像を前述の如き樹脂フィルムと接触させて使
用される。しかしながらこのような樹脂フィルム中には
、可撓性を良くするために、フタル酸ジオクチル（ｒ＋
ｏｐ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）等の可塑剤が
５〜４０重量％程度用いられており、これらの可塑剤が
印字された券紙、バーコード紙、ラベル等の印字部に作
用して接触後１〜１０時間以内に印字部を消色させてし
まうという不都合が生じた。
又、従来の感熱記録材料にあっては、アルコール系の薬
品や化粧品等に接した時に地肌部が発色して記録画像が
判続できなくなるものや、耐湿性が十分でなく保存中に
画像が消色するものなどが多く、画像信頼性の高い感熱
記録材料が強く望まれている。
品や化粧品等に接した時に地肌部が発色して記録画像が
判続できなくなるものや、耐湿性が十分でなく保存中に
画像が消色するものなどが多く、画像信頼性の高い感熱
記録材料が強く望まれている。
本発明は、従来技術に見られる前記欠点を克服し、可塑
剤、化粧品類、薬品、溶剤、湿気等に接しても画像が消
えたり、地肌が発色したりすることが極めて少ない画像
信頼性の高い感熱記録材料を提供することを目的とする
。
剤、化粧品類、薬品、溶剤、湿気等に接しても画像が消
えたり、地肌が発色したりすることが極めて少ない画像
信頼性の高い感熱記録材料を提供することを目的とする
。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発
色層を支持体上に設けたものにおいて、ルアルコールと
を含有する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料が提供される。
色層を支持体上に設けたものにおいて、ルアルコールと
を含有する保護層を設けたことを特徴とする感熱記録材
料が提供される。
本発明で用いるジイソブチレン／無水マレイン酸共重合
物は水溶性塩の形のものであり、アルカリ金属塩やアン
モニウム塩の他、エタノールアミン塩等の有機アミン塩
の形で用いられ、その使用３− 辰は感熱発色層中のロイコ染料１重量部に対し通常０．
１〜２０重量部の範囲である。
物は水溶性塩の形のものであり、アルカリ金属塩やアン
モニウム塩の他、エタノールアミン塩等の有機アミン塩
の形で用いられ、その使用３− 辰は感熱発色層中のロイコ染料１重量部に対し通常０．
１〜２０重量部の範囲である。
ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合物水溶性塩と併
用されるカルボキシル基変性ポリビニルアルコールは、
ポリビニルアルコールとフマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、無水マ！メイン酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、無水イタコン酸等のカルボン酸との反応物或
いはこれらの反応物をエステル化したもの、或いは酢酸
ビニルと、少量のマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸との重合物をケン化した
もの等が用いられる。このようなカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコールの製造法については特公昭／１５−
２１３１２号、特開昭５３−９１９９５号、同５４−２
８３８９号並びに同５４−２８３９０号の各公報に開示
されている。
用されるカルボキシル基変性ポリビニルアルコールは、
ポリビニルアルコールとフマール酸、マレイン酸、イタ
コン酸、無水マ！メイン酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、無水イタコン酸等のカルボン酸との反応物或
いはこれらの反応物をエステル化したもの、或いは酢酸
ビニルと、少量のマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
のエチレン性不飽和カルボン酸との重合物をケン化した
もの等が用いられる。このようなカルボキシル基変性ポ
リビニルアルコールの製造法については特公昭／１５−
２１３１２号、特開昭５３−９１９９５号、同５４−２
８３８９号並びに同５４−２８３９０号の各公報に開示
されている。
本発明における保護層形成成分であるカルボキシル基変
性ポリビニルアルコールとジイソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合物水溶性塩の使用割合は重量比でに〇〜９：
１の範囲とするのが良く、カ４− ルボキシル基変性ポルビニルアルコールが−１−記範囲
より少なくなるとアルコール等の溶剤に対する地肌の安
定性が低下して地肌発色を生じ、一方。
性ポリビニルアルコールとジイソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合物水溶性塩の使用割合は重量比でに〇〜９：
１の範囲とするのが良く、カ４− ルボキシル基変性ポルビニルアルコールが−１−記範囲
より少なくなるとアルコール等の溶剤に対する地肌の安
定性が低下して地肌発色を生じ、一方。
ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合物水溶性塩の量
が上記範囲よりも少なくなると発色画像の耐湿性や耐可
塑剤性が低下して画像の消色を起す。
が上記範囲よりも少なくなると発色画像の耐湿性や耐可
塑剤性が低下して画像の消色を起す。
尚、本発明においては、」二記の如き保護層中に、必要
に応じ、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキザー
ル等の耐水化剤や、ヘッドマツチング性を向−１−させ
るため、炭酸カルシウム、クレー。
に応じ、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキザー
ル等の耐水化剤や、ヘッドマツチング性を向−１−させ
るため、炭酸カルシウム、クレー。
尿素ホルマリン樹脂等の感熱記録材料において慣用され
る填料や、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス等
の滑剤を更に含有させることができる。
る填料や、ステアリン酸亜鉛、ポリエチレンワックス等
の滑剤を更に含有させることができる。
本発明において上記の如き保護層はロイコ染料と顕色剤
を主成分として含有する感熱発色層」二に積層される。
を主成分として含有する感熱発色層」二に積層される。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱相別に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、１−リフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱相別に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、１−リフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
フ］−ン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニルジエチルア
ミノフェニル、 ３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３、３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７、８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
フ］−ン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニルジエチルア
ミノフェニル、 ３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３、３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７、８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３．
６ービス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３．
６ービス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７− ツーアニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｉｌｌ。
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７− ツーアニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｉｌｌ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフエ８
− ニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰークロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフエ８
− ニル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰークロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１〜ルイジノ）−７−（ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１〜ルイジノ）−７−（ｐ−
ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−ジメチメフエノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４＋４’ ５ｅｅ−ブチリデンジフェ
ノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール
、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフ１−−ル、３，５−キシレノー
ル、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸
、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｔｔニーブチルフェノー
ル）、２゜−１１＝ ２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、
■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ −トル
イル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛
、３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸
、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステア
リン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール
、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノ
ール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス
（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプロ
ピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イ
ソプロピリデンビス（２，６−ジメチメフエノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４＋４’ ５ｅｅ−ブチリデンジフェ
ノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール
、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェ
ノール）、４− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α
−ナフトール、β−ナフ１−−ル、３，５−キシレノー
ル、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸
、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチ
レンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｔｔニーブチルフェノー
ル）、２゜−１１＝ ２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、
■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ −トル
イル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛
、３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸
、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステア
リン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリ１２− ビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロ−ス エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水容
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体
、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテ
ックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリ１２− ビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロ−ス エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水容
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレ
ン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ
ブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体
、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテ
ックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル。
高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロ
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが
挙げられる。
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが
挙げられる。
本発明の感熱記録材料は慣用の方法で製造することがで
きる。即ち、紙、プラスチックフィルム、合成紙、織布
シート等の支持体上に、前記した感熱発色層形成成分を
含む塗液を所定量塗布、乾燥して感熱発色層を形成した
後、その上に前記した保護層形成成分を含む塗液を塗布
、乾燥して保護層を設ければよい。
きる。即ち、紙、プラスチックフィルム、合成紙、織布
シート等の支持体上に、前記した感熱発色層形成成分を
含む塗液を所定量塗布、乾燥して感熱発色層を形成した
後、その上に前記した保護層形成成分を含む塗液を塗布
、乾燥して保護層を設ければよい。
本発明においては、感熱発色層の上面にジイソブチレン
／無水マレイン酸共重合物水溶性塩とカルボキシル基変
性ポリビニルアルコールを含む保護層を設けたことによ
り、感熱発色層の発色性や白色度を損うことなく、耐溶
剤性、耐湿性、耐可塑剤性等が向上する等、画像安定性
、画像信頼性を著しく高めることができる。
／無水マレイン酸共重合物水溶性塩とカルボキシル基変
性ポリビニルアルコールを含む保護層を設けたことによ
り、感熱発色層の発色性や白色度を損うことなく、耐溶
剤性、耐湿性、耐可塑剤性等が向上する等、画像安定性
、画像信頼性を著しく高めることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量％基準であ
る。
、以下において示す部及び％はいずれも重量％基準であ
る。
実施例１
下記組成の混合物をそれぞれ平均粒径が２μ以下になる
ようにサンドミルで分散してＡ及びＢ液を得た。
ようにサンドミルで分散してＡ及びＢ液を得た。
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６１
５− 一メチル−７−アニリツフルオラン ２０部１０％ヒド
ロキシエチルセルロース ２０〃水 ６Ｑｕ 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ １０部 炭酸カルシウム ５部 ステアリン酸アミド ５ ｎ １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０Ｉｌ水 ６０
〃 上記のようにして得たＡ液１部とＢ液８部及び１０％ポ
リビニルアルコール水溶液１部を混合攪拌して感熱発色
層形成塗液を調製し、この塗液を坪量５２ｇ／ｍ”の市
販上質紙上に乾燥後付着量が６８／ｍ”となるよう塗布
乾燥して、感熱発色層を形成した。
５− 一メチル−７−アニリツフルオラン ２０部１０％ヒド
ロキシエチルセルロース ２０〃水 ６Ｑｕ 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ １０部 炭酸カルシウム ５部 ステアリン酸アミド ５ ｎ １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０Ｉｌ水 ６０
〃 上記のようにして得たＡ液１部とＢ液８部及び１０％ポ
リビニルアルコール水溶液１部を混合攪拌して感熱発色
層形成塗液を調製し、この塗液を坪量５２ｇ／ｍ”の市
販上質紙上に乾燥後付着量が６８／ｍ”となるよう塗布
乾燥して、感熱発色層を形成した。
次に、この感熱発色層上に表−１に示す構成となるよう
に保護層形成液を調製し、これを乾燥後塗布量３ｇ／ｍ
”となるように塗布乾燥した後、平滑度５００秒となる
ようにキャレンダー処理を施して感熱記録材料を得た １６− 表−１ 以上の各感熱記録材料について、画像濃度、地肌濃度、
耐湿性、耐可塑剤性、及び耐アルコール性を調べた。画
像濃度は感熱ファクシミリ（リコー製すファクス３３０
０）で記録した画像について行った。耐湿性は前記記録
画像を４０℃、９０％ＲＨ下に２４時間放置した後の画
像濃度で示し、耐可塑剤性は、ポリ塩化ビニル製の食品
ラップを、前記画像部に接触させて放置した後の画像濃
度で示した。
に保護層形成液を調製し、これを乾燥後塗布量３ｇ／ｍ
”となるように塗布乾燥した後、平滑度５００秒となる
ようにキャレンダー処理を施して感熱記録材料を得た １６− 表−１ 以上の各感熱記録材料について、画像濃度、地肌濃度、
耐湿性、耐可塑剤性、及び耐アルコール性を調べた。画
像濃度は感熱ファクシミリ（リコー製すファクス３３０
０）で記録した画像について行った。耐湿性は前記記録
画像を４０℃、９０％ＲＨ下に２４時間放置した後の画
像濃度で示し、耐可塑剤性は、ポリ塩化ビニル製の食品
ラップを、前記画像部に接触させて放置した後の画像濃
度で示した。
また、耐アルコール性は感熱記録材料表面にエチルアル
コールを滴下し、１秒後、吸取紙で払きとった後の地肌
部を目視観察した。画像濃度、地肌濃度はマクベス濃度
計（ＲＤ−５１／Ｉ）で測定した。結果を表−２に示す
。
コールを滴下し、１秒後、吸取紙で払きとった後の地肌
部を目視観察した。画像濃度、地肌濃度はマクベス濃度
計（ＲＤ−５１／Ｉ）で測定した。結果を表−２に示す
。
表−１
以−にの結果から、本発明の製品は、発色性及び地肌の
白色性を損うことなく、画像安定性の著しく高められた
ものであることがわかる。
白色性を損うことなく、画像安定性の著しく高められた
ものであることがわかる。
特許出願人 株式会社 リ コ −
代理人弁理士 池浦敏明
１９−
５０８−
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱発色層を支持
体上に設けたものにおいて、該感熱発色層の上面に、ジ
イソブチレン／無水マレイン酸共重合物水溶性塩とカル
ボキシル基変性ポリビニルアルコールとを含有する保護
層を設けたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123863A JPS6015190A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123863A JPS6015190A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015190A true JPS6015190A (ja) | 1985-01-25 |
| JPH0457516B2 JPH0457516B2 (ja) | 1992-09-11 |
Family
ID=14871244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58123863A Granted JPS6015190A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015190A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6292887A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-28 | Saiden Kagaku Kk | 感熱記録紙用表面保護剤 |
| JPS6438279A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-08 | Nippon Synthetic Chem Ind | Thermal recording paper |
| US4952883A (en) * | 1988-02-29 | 1990-08-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phase detector circuit for periodic signal using three sampling data |
| US8058209B2 (en) | 2007-03-19 | 2011-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
-
1983
- 1983-07-07 JP JP58123863A patent/JPS6015190A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6292887A (ja) * | 1985-10-18 | 1987-04-28 | Saiden Kagaku Kk | 感熱記録紙用表面保護剤 |
| JPS6438279A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-08 | Nippon Synthetic Chem Ind | Thermal recording paper |
| US4952883A (en) * | 1988-02-29 | 1990-08-28 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phase detector circuit for periodic signal using three sampling data |
| US8058209B2 (en) | 2007-03-19 | 2011-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8193116B2 (en) | 2007-03-19 | 2012-06-05 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0457516B2 (ja) | 1992-09-11 |
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