JPS60158251A - 改質コポリエーテルエステル‐含有ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高衝撃強さを保ったま又で、物理特性、特に
改良された引張強さおよび引張伸びを持つ低弾性率エラ
ストマー組成物に関するものである。さらに詳しくは、
本発明の低弾性率コポリエーテルエステル組成物は、コ
ポリエーテルエステルとポリカーボネ一トさらに必要に
応じてポリエステル、特にポリ（アルキレンテレフタレ
−ト）ポリエステルとをブレンドすることにより改良さ
れた物理特性を持つものとして製造される。特に好まし
いポリカーボネートは芳香族ポリカーボネートである。

〔従来技術〕

低弾性率エラストマーコポリエーテルエステル組成物は
周知であり、引裂き強度、曲げ寿命（ｆｌｅｘ　１ｉｆ
ｅ　）および耐摩耗性がすぐれているため商品価値が高
い。しかし、コポリエーテルエステルは、異形材押出、
細線被覆、プロー成形、射出成形等におけるような手順
の際加工性の点で、引張強さおよび曲げ強さの点と同様
に問題がある。

Ｂｒｏｗｎ等による米国特許第３，９０７，９２６号で
は、ポリ（ブチレンテレフタレート）のコポリエーテル
エステルとの均一ブレンドを製造することにより、すぐ
れた低温衝撃強さおよび柔軟性と同時に改良されたヤン
グ率を持っコポリエーテルエステル組成物を製造してい
る。また、Ｐｅ′ｒ・ｒｌ等による英国特許第１．４．
３１，９１６号では、ポリエステル、特にポリ（アルキ
レンテレフタレート）にコポリエーテルエステルをブレ
ンドすることにより衝撃強さ、剛さおよび加工性を改良
している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の一つの目的は、高い衝撃強さおよび引張伸びを
保ったま又で、曲げ強さ、引張強さおよび加工性を改良
することのできる改質コポリエーテルエステル組成物を
製造することだある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、高い曲げ強さおよび引張強さを持ち、同時に
加工性のすぐれた改質コポリエーテルエステル−含有ブ
レンド組成物を提供するものである。

さらに本発明の組成物は、すぐれた耐摩耗性、引裂き強
さ、耐曲げ切傷生長性、さらに高い引張伸び等のといっ
た他の好ましい物性を有するものである。

本発明の改質コポリエーテルエステル−含有ブレンドは
、少なくとも１種のコポリエーテルエステルとポリカー
ボネートとの、特に芳香族ポリカーボネートとの混合物
からなるものであり、必要に応じて、ポリエステル、特
にポリ（アルキレンテレフタレート）ポリエステル、最
モ好ましくはポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）
をも含有しているものである。ポリカーボネートは、通
常、コポリエーテルエステルの１００重量部に対して５
〜１５０重量部の量で使用する。ポリエステルを使用す
る場合は、ポリカーボネートとポリエステルの合計重量
基準で、８５重量％までの量で使用する。

本発明のブレンド組成物は必要に応じてさらに全組成物
基準で０．０５〜５．０重量係の酸化防止剤を含有する
ものであってもよい。

ポリカーボネートまたはポリカーボネートポリエステル
ブレンドとブレンドさせるコポリエーテルエステルポリ
マーは基本的にはエステル結合を通じて頭−尾連結され
たくり返し内部線状長鎖および短鎖エステル単位の多数
からなるものであり、上記長鎖エステル単位は、式 で示されるものであり、上記の短鎖エステル単位は、 で示されるものである。上記式中ＧはＣ１０の比が２．
０〜４．３であり４００〜６０００の分子量を持つポリ
（アルキレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシ
基を除去した後に残る二価の基であり、Ｒは、３００以
下の分子量を持つ１種以上のジカルボン酸からカルボキ
シル基を除去した後に残る二価の基であり、Ｄは、２５
０以下の分子量を持つ１種以上の飽和または不飽和の低
分子量ジオールからヒドロキシル基を除去した後に残る
二価の基であり、短鎖エステル単位は、コポリエーテル
エステルの１５〜９５重量％、好ましくは２５〜９０重
量％であり、従って長鎖エステル単位はコポリエーテル
エステルの５〜８５重量係重量室しくは１０〜７５重量
％である。

コポリエーテルエステルポリマー鎖中の単位に使用され
ている「長鎖エステル単位」という用語は、長鎖グリコ
ールとジカルボン酸との反応生成物をいう。長鎖グリコ
ールは末端（またはできるだけ末端近くに）ヒドロキシ
基と、４００〜６０００の分子量を持つ重合グリコール
である。本発明のコポリエーテルエステルを製造するた
めに使用される長鎖グリコールは、Ｃ７０比が２０〜４
．３のポリ（アルキレンオキシド）グリコールである。

代表的な長鎖グリコールとしては、ポリ（エチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（１，２−および１．３−プロ
ピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール、エチレンオキシドと１．２−プロ
ピレンオキシドとのランダムまたはブロックコポリマー
、テトラヒドロフランと少量の３−メチルテトラヒドロ
フランのような第２モノマーとのランダムまたはブロッ
クコポリマー（グリコール中のＣ１０のモル比力４．３
を越えないような割合で使用されたもの）がある。

コポリエーテルエステルポリマー鎖中の単位に使用され
ている「短鎖エステル単位」という用語は、低分子量化
合物または５５０以下の分子量を持つポリマー鎖単位を
いう。これらは、１種以上の低分子量不飽和または飽和
のジオール（分子量２５０以下）を１種以上のジカルボ
ン酸と反応させて上記の式（ｂ）で示されるエステル単
位を形成することにより製造される。

短鎖エステル単位をつくるために反応させる低分子量ジ
オール如け、飽和および／または不飽和の、脂肪族、脂
環族および芳香族のジヒドロキシ化合物が含まれる。好
ましいのはエチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、２．２−ジメチルトリメチレン、ヘキサ
メチレンおよびデカメチレンのグリコール、ジヒドロキ
シシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタツール、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、１．５−ジヒドロキシナフ
レタン、または１種以上のこれらのジオールと、ブテン
／ジオール、ヘキセンジオール等のような不飽和ジオー
ルとの混合物等のような２〜１５の炭素原子を持つジオ
ールである。特に好ましいのは、飽和脂肪族ジオール、
これらの混合物または飽和ジオールと不飽和ジオールと
の混合物であって、各々のジオールが２〜８の炭素原子
を持つものである。

使用することのできるビス−フェノールとしては、ビス
（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが含まれる。ジオールの当量エステル形成誘導体
も有用である（例えば、エチレングリコールの代りにエ
チレンオキシドまたはエチレンカポネートを使用するこ
とができる）。本発明において使用する「低分子量ジオ
ール」という用語には、このような当量エステル成形性
誘導体をも含めれば、分子量の必要条件は、ジオールの
みに関するものでその誘導体には及ばない。

本発明のコポリエーテルエステルを製するため、上記の
長鎖グリコールおよび低分子量ジオールと反応させるジ
カルボン酸は、低分子量即ち３００以下の分子量を持つ
、脂肪族、脂環族、および芳香族ジカルボン酸である。

本発明でいう「ジカルボン酸」という用語は、コポリエ
ーテルエステルポリマーを製造するに際して、グリコー
ルおよびジオールとの反応において実質的にジカルボン
酸のように作用する２官能度のカルボキシル基を持つジ
カルボン酸の同等物をも含まれる。これらの同等物は、
酸ハライドおよび酸無水物のようなエステルおよびエス
テル形成誘導体である。分子量についての必要条件は、
酸のみに関するものであり、その同等物のエステルまた
はエステル形成誘導体には及ばない。このように、分子
量３００以上のジカルボン酸のエステルまたは分子量３
００以上のジカルボン酸の同等物も、その酸が分子量３
００以下を持つものであれば含まれるものである。ジカ
ルボン酸は、本発明のコポリエーテルエステルポリマー
の形成およびポリマーの用途に実質的に影響しない置換
基または結合を含有していてもよい。

本発明でいう脂肪族ジカルボン酸は各々飽和炭素原子に
結合した２つのカルボキシル基を持つカルボン酸をいう
。カルボキシル基が結合している炭素原子が飽和されて
おり、環中にある場合は、その酸は脂環族のものである
。

本発明でいう芳香族ジカルボン酸は、単独のベンゼン環
または縮合ベンゼン環中の炭素原子に結合した２つのカ
ルボキシル基を持つジカルボン酸である。両方の官能性
カルボキシル基が同じ芳香族環に結合している必要は必
ずしもなく、１以上の環が存在していてもよく、環同志
が脂肪族または芳香族の二価の基または一〇−または一
５Ｏ２−のような二価の基によって結合してもよい。

本発明に使用することのできる代表的な脂肪酸および環
式脂肪酸は、セバシン酸、■、３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジ
ピン酸、グルタル酸、コハク酸、蓚酸、アゼライン酸、
ジエチルマロン酸、アリルマロン酸、４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、２−エチルスペリン酸、テ
トラメチルコハク酸、ミクロペンタンジカルボン酸、デ
カヒドロ−１，５−ナフタレンジカルボン酸、４．４−
ジシクロヘキシルジカルボン酸、テカヒドロー２．６−
　ナフタレンジカルボン酸、４．４−メチレンビス（シ
クロヘキサンジカルボン酸）、３．４−フランジカルボ
ン酸および１，１−シクロブタンジカルボン酸である。

好ましい脂肪酸は、シクロヘキサン−ジカルボン酸およ
びアジピン酸である。

本発明において使用される芳香族ジカルボン酸として代
表的なものはテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、
ビス−安息香酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、オキシビス−（安息香酸）、エチレン−ビス−（ｐ
−オキシ安息香酸）、１．５−ナフタレンジカルボン酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸、２．７−ナフタレ
ンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アント
ラセンジカルホｙ　酸、　４．４−スルホニルジ安息香
酸、これらのＣ１〜Ｃ１２のアルキルおよび環置換誘導
体、ノ・口、アルコキシおよびアリール誘導体のような
２つのベンゼン核を持つ置換ジカルボン酸がある。ｐ（
ｐ−ヒドロキシエトキシ）安息香酸のようなヒドロキシ
酸も、本発明においても芳香族ジカルボン酸として使用
することができる。

本発明のコボリエーテルエステルポリマーヲ製造するの
に特に好ましい群は芳香族ジカルボン酸である。芳香族
酸のうち好ましいものは８〜１６の炭素原子を持つもの
であり、特に好ましいのはフェニレンジカルボン酸であ
り、即ち、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸およ
びこれらのジメチル誘導体である。

短鎖セグメントの少なくとも約３０％以上が同一であり
、このセグメントが、１５０℃以上、好ましくは２００
℃以上の融点を持つ繊維形成性分子量範囲（分子量５０
００　）のホモポリマーを形成するものが好ましい。

このような要件に適合するコポリエーテルエステルは、
引張強さおよび引裂き強度のすぐれたものである。ポリ
マーの融点は、差動走査熱量計により慣用的に測定され
る。

短鎖エステル単位は、コポリエーテルエステル０１５〜
９５重量％である。コポリエーテルエステルの残り−は
、長鎖セターメントであり、従って長鎖の部分は、コポ
リエーテルエステルの５〜８５重量％である。２５〜９
０重量％の短鎖単位と、１０〜７５重量％の長鎖単位か
らなるコポリエーテルエステルが好ましい。

好マシいコポリエーテルエステルは、ジメチルテレフタ
レート、１，４−ブタンジオールおよび、６００〜２０
０００分子量を持つポリ（テトラメチレンオキシド）グ
リコールまたは、６００〜１５００の分子量を持つポリ
（エチレンオキシド）グリコールから製造されたもので
ある。場合によっては、ポリマー中のジメチルテレフタ
レートの３０モルチまで、好ましくは５〜２０モル係を
、ジメチルフタレートまたはジメチルイソフタレートに
よって置き代えてもよい。他の好ましいコポリエーテル
エステルは、ジメチルテレフタレート、６００〜２００
０の分子量を持つポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールおよび、１．４−ブタンジオールと５０モルチ以
下、好ましくは１０〜４０モルチの１．６−ヘキサン−
ジオールまたは１．４−ブテン−ジオールとの混合物か
ら製造されるものである。ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールをベーストスるポリマーは、簡単に製造
することができ、全体的にすぐれた物性を持ち、特に耐
水性がすぐれて−いるので特に好ましいものである。

本発明において使用するのに適したポリカーボネートは
、本発明の技術分野の当業者には公知のものである。特
に好ましいのは、芳香族ポリカーボネートである。本発
明において有用な芳香族ポリカーボネートは、２５℃で
メチレンクロライド中で測定した固有粘度が０．３〜１
．０　ｄｌ！／ｌであるホモポリマー、コポリマーおよ
びこれらの混合物である。

これらのポリカーボネートは、例えば２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−フロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フロパン、４、４−　ヒス（４
−ヒドロキシフェニル）へブタン、２、２−　（３，５
３”、５’−テトラクロロ−４，４’　−） ジヒドロキシジフェニル）フロパ：／、２．２−（３゜
４　、　３’、５’−テトラブロモ−４，４／−ジヒド
ロキシジフェニル）プロパン、および（３，３′−シク
ロロ−４．４′−ジヒドロキシフェニル）メタンのより
な二価フェノールから誘導されるものである。上記のポ
リカーボネートの製造に使用するのに適したその他の二
価のフェノールは米国％許第２．９９９．ｓ３５号、同
勢３，０２８，３６５号、同第３，３３４．．１．５４
号および同第４．１３１，５７５号中に記載されている
。

芳香族ポリカーボネートは、例えば二価のフェノールを
、ホスゲンハロホルメートまたはカーボネートエステル
のようなカーボネート先駆物質とを上記の文献および米
国特許第４，０１８，７５０号および同第４，１２３，
４３６号に示された方法により反応させるとか、米国特
許第３，１５３，００８号に記載されたようなエステル
交換によるとかの公知方法で製造することができる。本
発明では上記の特許はすべて参考文献として引用する。

上記のようにして製造されたポリカーボネートは、式 ％式％） （式中、Ａは、ポリマー製造反応において使用される二
価のフェノールからヒドロキシル基を除去した後に残る
二価の芳香族基であり、ｎは１以上、好ましくは１０〜
４００である　）のくり返し構造単位を有するものとし
て例示される。好ましいポリカーボネート樹脂は式 （式中、爬およびへは、それぞれ独立に水素、（低級）
アルキルまたはフェニル基であり、ｍは３０以上、好ま
しくは４０〜３００である　）で示されるものである。

（低級）アルキルとは、１〜６の炭素原子の炭化水素基
を意味する。

本発明において使用される芳香族ポリカーボネートには
二価のフェノール、二価のカルボン酸および炭酸のポリ
マー誘導体、参考文献として引用するｌ米国特許第３，
１６９，１２１号中に開示されているようなカルボン酸
も含まれる。

本発明を実施する際に使用される芳香族ポリカーボネー
ト製造に際して、ホモポリマーよりカーボネートコポリ
マーまたはインターポリマーを使用する方が望ましい場
合には、２種以上の異なる二価のフェノール、または１
種の二価のフェノールとグリコールまたは酸末端化ポリ
エステルまたは二塩基酸とのコポリマーを使用してもよ
（・。さらに本発明の実施に際しては、芳香族ポリカー
ボネートを製造するために上記の物質のいずれかのブレ
ンドを使用することもできる。

本発明の実施に際しては、米国特許第４．、（１０１，
１ｓ　４号中に記載されたような枝分れポリカーボネー
トを使用することができ、線状ポリカーボネートと枝分
れポリカーボネートのブレンドも使用することができる
。

既に述べたように、芳香族ポリカーボネートはコポリエ
ーテルエステルに単独で添加してもよく、またポリエス
テルと組合せて添加してもよ一−０好ましいポリエステ
ルは、１種以上の脂肪族および／または脂環族グリコー
ルおよび１種以上の芳香族ジカルボン酸とから誘導され
るものである。グリコールは基本的にエチレングリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１．４−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
へキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタ
ツール等からなる群から選択することができる。好まし
いジカルボン酸は、テレフタル酸、フタル酸、イソフタ
ル酸およびナフタレン−２，６−ジカル７＋？ン酸であ
る。本発明のポリエステルは、コポリエステルを製造す
るために、少量の脂肪族ジカルボン酸および／または脂
肪族ポリオールのような他の単位を含有するものであっ
てもよ（・。通常、本発明ノポリエステルは、式 〔式中、Ｒ８は、グリコールからヒドロキシル基を除去
した後に残る二価の基を表わす）で示されるものである
。好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）およびポリ（ブチレンテレフタレート）である。

上記したポリエステルは、どちらも市販されており、本
発明の技術分野において周知の方法で製造することがで
き、このようなポリエステルの製造法は米国特許第２，
４６５，３１９号、同第３，０４７，５３．９号および
同第２，９１０，４６６号中に記載されており、本発明
では、これらを参考文献として引用する。

さらに本発明で使用されるポリエステルは、６０：４０
のフェノールテトラクロロ−エタン混合物ま１こは同様
の溶媒中で３０℃で測定した場合の固有粘度が０，４〜
２．０　ｄｔ／、を持つものである。

本発明の組成物がポリカーボネートとポリエステルの両
方を含有している場合は、ポリエステルの含有量をポリ
カーボネートおよびポリエステルの合計重量基準で８５
重量％才での量にする。好ましいのは、ポリカーボネー
トとポリエステルの合計重量基準で、ポリエステル含有
量７０重量％までであり、更に好ましいのは、５０重量
％までである。本発明の組成物の製造に際しては、ポリ
エステルおよびポリカーボネートは、コポリエーテルエ
ステル中に別々に添加してもよく、予備混合または予備
配合させておいてもよい。

本発明の組成物は、通常、コポリエーテルエステルの物
性を改良するのに有効な量でポリカーボネートを含有し
ている。有効な量は通常、コポリエーテルの１００重量
部基準で、５〜１５０重量部である。好ましくは、ポリ
カーボネートの量はコポリエーテルエステルの１００重
量基準で５〜１００重量部にする。上記したように、組
成物中にポリエステルをも含有する場合、ポリエステル
はポリカーボネートとポリエステルの合計重量基準で８
５重量％μ下好ましくは７０重量％以下の量にする。必
須条件ではないが、ポルカーボネートとポリエステルの
総重量は、コポリエーテルエステルの１００重量部基準
で−≠−ｉ妾→導違曇１’　５０重量部以下であるのが
好ましい。

本発明の組成物はさらに、ポリマーが熱または紫外線照
射によって劣化するのを防止するための安定剤を含有し
ているものであってもよい。満足すべき安定剤としては
、フェノールおよびその誘導体、アミンおよびその誘導
体、ヒドロキシル基および、アミン基の両方を有してい
る化合物、ヒドロキシアジン、オキシムポリマーフェノ
ール酸エステルおよび金属が低い方の状態にある多価金
属の塩がある。

安定剤として有用なフェノール誘導体の代表的なものは
、］　、］３．５−トリスー２−ヒドロキシエチル−ｓ
−トリアジン−２，４，６−（ＩＨ。

３　Ｈ、５Ｈ）　）リオン、４，４′−ヒスＣ２，６−
ジーｔ−ブチルフェニル）、１．　、３　、５−１−ツ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび４、イーブ
チリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）と
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイ皮
酸トリエステルがある。

ニッケルジブチルジチオカーボネート、サリチル酸？７
ガ７および３−フェニル−サリチル酸銅のような有機錯
体並びに、種々の無機金属塩またはヒドロキシドをも使
用することができる。代表的なアミン安定剤には、Ｎ、
Ｎ’−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ　、　Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フ
ェニレンジアミンおよびフェニル−β−ナフチルアミン
またはそのアルデヒドとの反応生成物がある。ヒンダー
ドフェノール（ｈｉｎｄｅｒｅｄ　ｐｈｅｎｏｌｓ　）
と、チオジプロピオン酸のエステル、メルカプチドおよ
び亜リン酸エステルとの混合物が特に好ましい。紫外線
に、対してさらに安定化するため、置換ベンゾフェノン
および／またはベンゾトリアゾールのような種々の紫外
線吸収剤と配合してもよい。

本発明のコポリエーテルエステルブレンド組成物は適当
な難燃剤を使用することにより難燃化してもよい。好ま
しい難燃剤は、米国特許第３．７５１．．４００号、同
第３，８５５，２７７号および同第３，９７５，９０５
号中に記載されている。特に好ましいのは、テトラブロ
モビスフェノール−Ａカーボネート単位からなるポリマ
ーおよびオリゴマー難燃剤であり、例えば米国特許第３
，８３３，６８５号を参照するとよい。本発明では、上
記したすべての特許を参考文献として引用する。その他
の好ましい難燃剤も、本発明の技術分野では公知であり
、例えば臭素化エポキシ化合物が含まれる。上記のよう
な難燃剤は、例えばアンチモン化合物のような相乗剤と
組合せて使用することもできる０さらに、本発明のポリ
エステルの特性は、カーボンブラック、ンリカゲル、ア
ルミナ、クレーおよびチョツプドファイバーのような種
々の慣用無機充填剤を含有させることによって改質する
ことができる。これら充填剤は、５０重量％以下、好ま
しくは３０重量％以下の量で含有させることができる。

これらの添加剤は種々の伸び率で弾性率を増す効果があ
る。

〔実施例〕

以下の実施例は本発明をさらに詳しく説明する１こめの
ものであって、本発明を何ら制限するものではない。特
記しない限り、すべての配合物は、成分を予備配合して
から、４６０下で単一スクリュー押出機により押出した
（ただしポリカーボネート−スルホンについては６００
下で押出した）０実施例１〜３　Ｃ比較例１〜２） これらの実施例は、ポリカーボネートとコポリエーテル
の相溶性、さらにブレンドすることにより得られる物性
、特に引張強さを示すためのものである。比較のため、
ブレンドしないコポリエーテルエステルおよびコポリエ
ーテルエステル−ポリエステルブレンドについても示し
た０得られた組成物の組成および物性を表１中に示した
０表 数例≦ ポリブチレンテレフタレート　−３５ 雌燃剤０　−　− 安定剤　１ 物　性 曲げ弾性率　ｐ　ｓ　】２４　、５００　９５　、５０
曲げ強さ　ｐｓｉ　１，５００　４，５００引張強さ　
ｐｓｉ　１，９００　３’＋９００引張伸び　％　３０
０　２６１ ／ツチ付アイゾツト 衝撃強さ、フィート・ポンド／インチ　破壊せず　破壊
せ１−ル。

早ル。

ｂ　ゼネラルエレクトリック社製のポリカーボネート樹
１：　実施例１　実施例２　実施例３ ６４　．６４　５９．６ ５１７１８ −　１７　− 一２１ ｊ　’　１　１；４ ）　９５，５００　７７．０００７６．０００４　、５
００　３　、８００　３　、５００４．８００　’３，
８００　４．５００１８５１．６２　２２３ ”　１７．５　１５．５　破壊せず ジメチルテレフタレートおよびポリ（テトラメチレンロ
スチル（ＧＮＦ製） １旨 実施例１〜３と比較例１〜２とを比較すると、コポリエ
ーテルエステル中に高分子量熱可塑性樹脂を混合するこ
とによって物性が改良されることを示している。さらに
比較例２と実施例１と比較すると、先行技術によって教
えられているように、ポリエーテルエステル中にポリカ
ーボネートを混入することによって、ポリエステルを混
入した場合よりも引張強さが明らかに改良されているこ
とを示している。さらに、これらの組成物は、すぐれた
曲げ弾性率および曲げ強さと同様に高い衝撃強さを保っ
ている。実施例２は、ポリカーボネート／ポリエステル
ブレンドがコポリエーテルエステルの改質剤として有効
であることを示している。

特に実施例２では、コポリエーテルエステル中に、ポリ
カーボネートまたはポリエステルのような熱可塑性ポリ
マーを混入することにより達成される物性の改良は、２
種以上の熱可塑性ポリマー、特にポリカーボネートとポ
リエステルで改質されたコポリエーテルエステル組成物
中においても保たれること、そしてこのような組成物は
、さらにずつと低い曲げ弾性率を持つものであることを
示している。このように、さらに低い弾性率ですぐれた
高強度を持つものも製造できる。実施例３は、難燃剤組
成物が、主に臭素化ビスフェノールカーボネートオリゴ
マーからなるものである難燃性コポリエーテルエステル
／ポリカーボネートブレンド組成物は、■−〇等級を達
成できることを示すものである。

実施例４〜に れらの実施例ではコポリエーテルエステル中にポリカー
ボネートを種々の含有量で混入させた場合について示し
た。得られたポリマー組成物の組成、物性を表２中に示
した。

実施例７〜８　（比較例３〜４） これりの実施例は、本発明の組成物の有効性を、ポリカ
ーボネート−スルホンをコポリエーテルエステルで改良
させた先行技術組成物と比較する１こめのものである０
これらの実施例の組成および物性を表３中に示す。

表３の結果は、コポリエーテルに芳香族ポリカーボネー
トを混合した場合、先行技術による芳香族ポリカーボネ
ート・スルホンを混合した場合よりも明らかにすぐれて
いることを示している。特に、芳香族ポリカーボネート
は、改良さｎたノツチ付アイゾツト衝撃強さと同様に、
すぐれた引張強さおよび非常にすぐｎた引張伸びを示す
ものである。最も重要なことは、こわらの改良された物
性が非常に低い曲げ弾性率で達成できる点である。

このように、ポリカーボネート中スルホンに対して、ポ
リカーボネートを使用した場合に、さらに強い、さらに
弾性のすぐれた製品が得られる。

実施例９〜１２　（比較例５） これらの実施例においては、コポリエーテルエステルに
ポリカーボネートとポリエステルの両方を混入した場合
の本発明の具体的有用性および範囲を示すためのもので
ある０これらの実施例の組成物は、芳香族１３ＰＡポリ
カーボネート、ポリ（１゜４−ブチレンテレフタレート
）およびコポリエーテルエステルからなるものである。

各々についての組成および物性を表４に示す〇 実施例９〜１２と比較例５とを比較すると、本発明の組
成物が先行技術による組成物よりすぐれていることがわ
かる。特に、本発明の組成物はすぐれた曲げ強さを保ち
ながら、先行技術による組成物よりすぐれた低い曲げ弾
性率を持つものであり、さらに重要なことには非常にす
ぐれた引張強さを示す。本発明の組成物の相溶性が非常
にすぐれていることは、ダブルゲート引張伸びについて
高い値を持つことが明らかである０さらに、ポリエステ
ル、特にポリ（１，，４−ブチレンテレフタレート）は
すぐれた耐溶媒性を持つので、これを含む本実施例の組
成物は、ポリエステルを含まない組成物と比較していく
分耐化学薬品性または耐溶媒性がすぐれている。

さらに、上記実施例のすべての製造に際して、ポリカー
ボネート樹脂を添加することによって、コポリエーテル
エステルの加工性が改良されることも注目すべきことで
ある０ 本発明に関しては、上記の技術の範囲内において他の改
良および変更が可能であることは自明のことである。従
って、特許請求の範囲において限定されているような本
発明の範囲内において、本発明の箇々の実施例内で変更
を行うことは可能である。

出願人　ゼネラル　エレクトリック　カンバニイ復代理
人　若　林　忠 代理人　生　沼　徳　二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　少すくともコポリエーテルエステルとポリカーボ
   ネートとの混合物からなり、必要に応じてポリ（アルキ
   レンテレフタレート）をも含有スる加工性および引張強
   さの改良された改質コポリエーテルエステル−含有ブレ
   ンド組成物。 ２、前記コポリエーテルエステルが、少なくとも内部線
   状長鎖および短鎖エステル単位がエステル結合により頭
   尾結合した多数の繰り返し単位からなるものからなり、
   前記長鎖エステル単位短鎖エステル単位が、式 （上記式中、Ｇは炭素対酸素の比が２０〜４３であり、
   分子量が４００〜６０００であるポリ（アルキレンオキ
   シド）グリコールから末端のヒドロキシ基を除去した後
   に残る二価の基であり、Ｒは、分子量３００以下の１種
   以上のジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後に
   残る二価の基であり、Ｄは、２５０以下の分子量を持つ
   １種以上の飽和または不飽和の低分子量ジオールからヒ
   ドロキシル基を除去した後の二価の基である）で示され
   るものであり、しかも、前記短鎖エステル単位がコポリ
   エステルエーテルの１５〜９５重量係からなり、好まし
   くは２５〜９０重量係からなるものである特許請求の範
   囲第１項記載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレ
   ンド組成物。 ３、前記コポリエーテルエステルが、ブタジオール、ポ
   リ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびジメチ
   ルテレフタレートから導かれたものである特許請求の範
   囲第１項記載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレ
   ンド組成物。 ４、前記コポリエーテルエステルがブタンジオール、ヘ
   キサンジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
   コールおよびジメチレンテレフタレートから導びかれた
   ものである特許請求の範囲第１項記載の改質コポリエー
   テルエステル−含有ブレンド組成物。 ５、　前記コポリエーテルエステルが、ブタンジオール
   、ブチンジオール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グ
   リコールおよびジメチルテレフタレートから導びかれた
   ものである特許請求の範囲第２項記載の改質コポリエー
   テルエステル−含有ブレンド組成物。 ６　前記ポリカーボネートが、コポリエーテルエステル
   の１００重量部基準で５〜１００重量部の範囲である特
   許請求の範咄第１項記載の改質コポリエルチルエステル
   −含有ブレンド組成物。 ７　前記ポリカーボネートが、２，２〜ビス（４−ヒド
   ロキシフェニル）プロパンから導びがれた芳香族ポリカ
   ーボネートである特許請求の範囲第１項記載の改質コポ
   リエーテルエステル−含有ブレンド組成物。 ８　ポリ（アルキレンテレフタレート）が、ポリ（アル
   キレンテレフタレート）とポリカーボネートの合計の０
   〜８５重量％の量で存在する／特許請求の範囲第１項記
   載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレンド組成物
   。 ９、　前記ポリ（アルキレンテレフタレート）が、ポリ
   （アルキレンテレフタレート）とポリカーボネートの合
   計の０〜７５重量％の量で存在する特許請求の範囲第１
   項記載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレンド組
   成物。 １０　前記ポリ（アルキレンテレフタレート）が、ポリ
   （アルキレンテレフタレート）とポリカーボネートの合
   計の０〜５帽１チの量で存在する特許請求の範囲第１項
   記載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレンド組成
   物。 １１、ポリ（アルキレンテレフタレート）が、ポリ（ブ
   チレンテレフタレート）である特許請求の範囲第８項記
   載の改質コポリエーテルエステル−含有ブレンド組成物
   。 １２、　６０重量％以下の、少なくとも炭素粉末、クレ
   ー、マイカ、およびチョツプドファイバーグラスからな
   る群から選択された無機充填剤または補強剤を含有する
   特許請求の範囲第１項記載の改質コポリエーテルエステ
   ル−含有ブレンド組成物。 １３　有効難燃化量の難燃剤コンセントレートを含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の改質コポリエーテルエス
   テル−含有フレン）”　組成物。 １４　前記難燃剤組成物が、臭素化フェノールから導ひ
   かれたものである特許請求の範囲第１３項記載の改質コ
   ポリエーテルニス′チルー含有ブレンド組成物。 １５、難燃剤相乗剤を含有する特許請求の範囲の第１４
   項記載のコポリエーテルエステル−含有ブレンド組成物
   。