JPH05158195A - 写真用処理組成物及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】金属イオンを隠蔽し、沈澱やスラッジの発生を
防止する。 【構成】例えば、少なくとも１つのピリジン環を有する
ジアミノポリカルボン酸系キレート剤を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料用の処理組成物及びそれを用いた処
理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の現像処理にとって有害な金属イオンを隠蔽するため
の新規なキレート剤を含有した処理組成物及びそれを用
いた処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般的に、ハロゲン化銀黒白写真感光材
料は、露光後、黒白現像、定着、水洗等の処理工程によ
り処理され、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、
カラー感光材料という。）は、露光後、発色現像、脱
銀、及び水洗、安定化等の処理工程により処理される。
ハロゲン化銀カラー反転感光材料は露光後、黒白現像、
反転処理後に発色現像、脱銀、水洗、安定化等の処理工
程により処理される。

【０００３】カラー現像において発色現像工程では、感
光したハロゲン化銀粒子が発色現像主薬により還元され
て銀となるとともに、生成した発色現像主薬の酸化体
は、カプラーと反応して画像色素を形成する。引き続き
行われる脱銀工程では、現像工程で生じた現像銀が酸化
作用を有する漂白剤により銀塩に酸化され（漂白）、さ
らに可溶性銀を形成する定着剤によって未使用のハロゲ
ン化銀とともに、感光層より除去される（定着）。漂白
と定着は、それぞれ独立した漂白工程、定着工程として
行われる場合と、漂白定着工程として同時に行われる場
合とがある。これらの処理工程及びその組成の詳細は、
ジェームス著「ザ セオリー オブ フォトグラフィッ
ク プロセス」（第４版）(James ,“ The Theory of P
hotographic Process ”４’th edition)(１９７７）、
リサーチディスクロージャーNo. １７６４３の２８〜２
９頁、同No. １８７１６の６５１左欄〜右欄、同No. ３
０７１０５の８８０〜８８１頁等に記載されている。上
記の基本的な処理工程のほか、色素画像の写真的、物理
的品質を保つため、あるいは処理の安定性を保つため等
の目的で、種々の補助的な工程が付け加えられる。例え
ば、水洗工程、安定化工程、硬膜工程、停止工程等があ
げられる。

【０００４】上記の処理工程は、自動現像機により行わ
れるのが一般的で、大型の自動現像機を設置した大規模
な現像所から、近年ではミニラボと呼ばれる小型の自動
現像機を店頭に設置する写真店まで、写真処理はさまざ
まな所で行われるようになり、これにともなって、処理
性能の低下が起きる場合が生じてきた。その大きい原因
のひとつに、金属イオンの処理液への混入が挙げられ
る。種々の金属イオンがさまざまな経路を通じて処理液
に混入する。例えば、処理液を調合する際に用いる水を
通じて、カルシウム、マグネシウム、またある場合には
鉄イオンが、また、感光材料のゼラチンにふくまれるカ
ルシウムが処理液に混入する。また、漂白定着液に用い
ている鉄キレートが、液がはねて前浴の現像液に混入し
たり、またフィルムに含浸した液が持ち込まれること
で、前浴に含まれるイオンが持ち込まれる事もある。混
入したイオンの影響は、イオンと処理液により異なる。
現像液に混入したカルシウム、マグネシウムイオンは、
緩衝剤として用いられる炭酸塩と反応し、沈澱やスラッ
ジを生じ、現像機の循環系のフィルターの目詰まりや、
フィルムの処理汚れなどの問題を引き起こす。また鉄イ
オン等の遷移金属塩の現像液への混入では、パラフェニ
レンジアミン系発色現像主薬やハイドロキノン、モノー
ルのような黒白現像主薬、又、さらにはヒドロキシルア
ミンや亜硫酸塩等の保恒剤の分解を通じて、著しい写真
性の低下が起こる。

【０００５】漂白液においても、過酸化水素、過硫酸塩
を用いた漂白液に鉄イオン等の遷移金属が混入すると、
やはり液の安定性が著しく低下し、漂白不良などの問題
が起こる。アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を漂白剤と
して用いた漂白液においても、特に熱経時下において漂
白剤が分解し鉄イオン等との沈澱物を生じる。定着液に
おいても、通常用いられるチオ硫酸塩の定着液では、遷
移金属塩の混入で安定性の低下が起こり、液に濁りや、
スラッジが発生する。その結果として、自現機のフィル
ターの目詰まりにより、循環流量が低下し、定着不良が
起こったり、フィルムに処理汚れを発生したりする。こ
のような定着液における現象は、定着液に後続する水洗
水においても発生し、特に水洗水量を削減するとタンク
内の液交換率が低下し、硫化と呼ばれるチオ硫酸塩の分
解、硫化銀の沈殿生成の問題が極端に発生しやすくな
る。このような状態を呈するとフィルム表面に致命的な
汚れを生じることが多い。多量のカルシウム、マグネシ
ウムを含む硬水を用いて調液した安定液では、これらを
栄養源としてバクテリアが発生し、液に濁りを発生し、
フィルム汚れを引き起こす。また、鉄イオンをはじめと
する遷移金属系のイオンの混入では、これらがフィルム
に残留することで処理後のフィルムの保存性が悪化す
る。以上述べてきたように、処理液への金属イオンの混
入は、様々な弊害を引き起こすため、有効なイオンの隠
蔽剤が強く望まれてきた。

【０００６】前述の問題を解決する方法として、金属イ
オンを隠蔽するキレート剤が用いられてきた。例えば、
特公昭４８−３０４９６号、同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、（例えばエチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、等）、あるい
は、特開昭５６−９７３４７号、特公昭５６−３９３５
９号及び西独特許第２，２２７，６３９号記載の有機ホ
スホン酸類、或いは特開昭５２−１０２７２６号、同５
３−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−
１２６２４１号、同５５−６５９５６号等に記載のホス
ホノカルボン酸類、その他、特開昭５８−１９５８４５
号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９０
０号等に記載の化合物を挙げる事ができる。これらの化
合物のうちのいくつかは実用に供されているものの、そ
の性能は充分に満足すべきものではなかった。例えばエ
チレンジアミン四酢酸はカルシウムイオンに対する隠蔽
能は大きいものの、現像液に添加すると、鉄イオンの存
在下で現像薬や現像薬の保恒剤の分解を促進し、画像濃
度低下、かぶりの上昇などの写真性の悪化を招く。また
例えば、アルキリデンジホスホン酸は、鉄イオンの存在
下でも、このような悪作用を起こすことがないが、カル
シウムの多い硬水で調合された処理液で固形物を発生し
現像機の故障を起こすといったトラブルが発生してい
る。特に近年、環境保全の社会的要求の高まりに応じ
て、写真用処理液の補充量は益々低減する方向にあり、
これに伴って処理機中での処理液の滞留時間が長くな
り、従って従来にも増して前記保存性の悪化が大きな問
題となる。従って処理液中に蓄積する金属イオンを弊害
の発生なく、効果的に隠蔽する、優れた新規キレート剤
の開発が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、金属イオンの混入によっても沈澱やスラッジの発生
しない写真用処理組成物及びそれを用いた処理方法を提
供することにある。本発明の第二の目的は、金属イオン
の混入によっても、処理液中の有効成分の減少や、写真
的な悪作用を及ぼす成分の生成がない、安定な処理組成
物及びそれを用いた処理方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の方
法によって達成された。即ち、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有する処理組成物及び
それを用いたハロゲン化銀感光材料の処理方法。

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｚは、複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。Ｒは水素原子又は置換基を表わ
す。ｎは、１ないし１０の整数を表わす。Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及
びＱ₃ は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又は
複素環基を表わす。但し、Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及びＱ₃ の少なく
とも１つは、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カ
ルボンアミド基、カルバモイル基又はヒドロキサム酸基
で置換された脂肪族基、芳香族基若しくは複素環基を表
わす。Ｗは、アルキレン基及び／又はアリーレン基を含
む二価の連結基を表わす。）

【００１１】まず、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
ついて以下に詳細に説明する。Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及びＱ₃ で表
わされる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭素数１
ないし１０のものが好ましい。脂肪族基としてはより好
ましくはアルキル基であり、更に炭素数１ないし４のア
ルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基が好まし
い。

【００１２】Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及びＱ₃ で表わされる芳香族基
としては、単環または２環のアリール基であり、例えば
フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより
好ましい。

【００１３】Ｚで形成される複素環及びＱ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ
₃ で表わされる複素環基は、Ｎ，ＯまたはＳ原子のうち
少なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不飽
和の複素環であり、これらは単環であってもよいし、さ
らに他の芳香環もしくは複素環と縮合環を形成してもよ
い。複素環としては好ましくは５〜６員の不飽和複素環
である。複素環としては、例えばピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、テトラジン、チ
オフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾ
ール、チアントレン、イソベンゾフラン、クロメン、キ
サンテン、フェノキサチイン、インドリジン、イソイン
ドール、インドール、トリアゾール、トリアゾリウム、
テトラゾール、キノリジン、イソキノリン、キノリン、
フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ
ン、シンノリン、カルバゾール、カルボリン、フェナン
トリジン、アクリジン、プテリジン、フェナントロリ
ン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ク
ロマン、ピロリン、ピラゾリン、インドリン、イソイン
ドリンなどが挙げられる。好ましくは、単環の複素環で
あり、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、
チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、トリア
ゾール、テトラゾール、ピラゾール、チアゾール、イソ
チアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアジ
アゾール、オキサジアゾールなどが挙げる。より好まし
くは含窒素単環の複素環であり、特にピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾールが好まし
い。

【００１４】Ｒで表される置換基としては、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）、アラルキル基（例えば
フェニルメチル基）、アルケニル基（例えばアリル
基）、アルキニル基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基）、アリール基（例えばフェニル基、ｐ
−メチルフェニル基）、アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基）、
スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ
基）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基（例
えばフェニルオキシ基）、スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル基）、カルバモイル基（例えばカル
バモイル基、メチルカルバモイル基）、アルキルチオ基
（メチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基）、
スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル基）、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホ
スホノ基、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニ
ルオキシカルボニル基）、アシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基）、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ニ
トロ基、ヒドロキサム酸基などが挙げられ、可能な場合
にはその解離体又は塩であってもよい。上記置換基で炭
素原子を有する場合、好ましくは炭素数１〜４のもので
ある。

【００１５】上記置換基のうち、好ましくはカルボキシ
基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ルキルチオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基で
あり、より好ましくは、カルボキシ基、ホスホノ基、ス
ルホ基、ヒドロキシ基である。更に好ましくは、カルボ
キシ基、ホスホノ基、スルホ基であり、特にカルボキシ
基が好ましい。又、ｎ＝２ないし１０の場合、Ｒは同じ
であっても異っていてもよい。

【００１６】Ｑ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ₃ で表される脂肪族基、芳
香族基、複素環基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホノ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、又はヒドロ
キサム酸基以外に、再に置換基を有していてもよく、置
換基としては、Ｒで表される置換基として挙げたものが
適用できる。Ｑ₁ 、Ｑ₂ 、Ｑ₃ の置換基として好ましく
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基であり、より好ましくはカルボキシ基である。Ｗで表
わされる二価の連結基は好ましくは下記一般式（Ｗ）で
表わすことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ）_m −Ｗ² − 式中、Ｗ¹ 及びＷ² は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数２〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基（炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基を含む）、炭素数５〜
１０のシクロアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレ
ン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン基を表わす。Ｄ
は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｗ）−、二価の含窒素ヘテ
ロ環基を表わす。Ｒｗは水素原子又は−ＣＯＯＭ₁ 、−
ＰＯ₃ Ｍ₂ Ｍ₃ 、−ＯＨもしくは−ＳＯ₃ Ｍ₄ で置換さ
れてもよい炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数６
〜１０のアリール基を表わす。Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 及びＭ
₄ はそれぞれ水素原子又はカチオンを表わす。カチオン
としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを
挙げることができる。Ｗで表わされる連結基は置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばＲで表される
置換基を挙げることができる。

【００１７】二価の含窒素ヘテロ環基としてはヘテロ原
子が窒素である５〜６員環のものが好ましく、イミダゾ
リル基の如き隣あった炭素原子にてＷ¹ 及びＷ² と結合
しているものが更に好ましい。Ｗ¹ 及びＷ² としては炭
素数２〜４のアルキレン基が好ましい。ｍは０〜３の整
数を表わし、ｍが２又は３の時にはＷ¹ −Ｄは同じであ
っても異なっていてもよい。ｍは０〜２が好ましく、０
又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。Ｗの具体例
としては例えば以下のものが挙げられる。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】 一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、好ましくは下記
一般式（II）、(III)、（IV）、（Ｖ）又は（VI）で表
される化合物である。 一般式（II）

【００２０】

【化５】

【００２１】式中、Ｚ、Ｒ、ｎ、Ｗは一般式（Ｉ）と同
義である。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 及びＬ₃ はアルキレン基又はアリ
ーレン基を表す。Ａ₁ 、Ａ₂ 及びＡ₃ は、カルボキシ
基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、スルホ基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、アミノ基、カルボンアミド基、カルバモイル基ま
たはヒドロキサム酸基を表す。 一般式（III)

【００２２】

【化６】

【００２３】式中、Ｚ、Ｒ、ｎ、Ｗは一般式（Ｉ）と同
義である。Ｚ₁ 、Ｒ₁ 、ｎ₁ はそれぞれ一般式（Ｉ）に
おけるＺ、Ｒ、ｎと同義である。Ｌ₂ 、Ｌ₃ は一般式
（II）におけるＬ₂ 、Ｌ₃ と同義である。Ａ₂ 、Ａ₃ は
一般式（II）におけるＡ₂ 、Ａ₃ と同義である。 一般式（IV）

【００２４】

【化７】

【００２５】式中、Ｚ、Ｒ、ｎ、Ｗは一般式（Ｉ）と同
義である。Ｚ₂ 、Ｒ₂ 、ｎ₂ はそれぞれ一般式（Ｉ）に
おけるＺ、Ｒ、ｎと同義である。Ｌ₁ 、Ｌ₃ は一般式
（II）におけるＬ₁ 、Ｌ₃ と同義である。Ａ₁ 、Ａ₃ は
一般式（II）におけるＡ₁ 、Ａ₃ と同義である。 一般式（Ｖ）

【００２６】

【化８】

【００２７】式中、Ｚ、Ｒ、ｎ、Ｗは一般式（Ｉ）と同
義である。Ｚ₁ 、Ｚ₂ は一般式（Ｉ）におけるＺと同義
であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は一般式（Ｉ）におけるＲと同義で
あり、ｎ₁ 、ｎ₂ は一般式（Ｉ）におけるｎと同義であ
る。Ｌ₃ は一般式（II）におけるＬ₃ と同義であり、Ａ
₃ は一般式（II）におけるＡ₃ と同義である。 一般式（VI）

【００２８】

【化９】

【００２９】式中、Ｚ、Ｒ、ｎ、Ｗは一般式（Ｉ）と同
義である。Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｚ₃ は一般式（Ｉ）におけるＺ
と同義であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は一般式（Ｉ）におけ
るＲと同義であり、ｎ₁ 、ｎ₂ 、ｎ₃ は一般式（Ｉ）に
おけるｎと同義である。

【００３０】一般式（Ｉ）〜（VI）において、Ｒ、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ で表される置換基はジアミン部の窒素
原子に対してオルト位に置換したものが好ましい。一般
式（II）、（III)、（IV）及び（Ｖ）におけるＬ₁ 、Ｌ
₂ 、Ｌ₃ で表されるアルキレン基は、直鎖又は分岐して
いてもよく、好ましくは炭素数１〜６のものである。ま
たＬ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は同一であっても異なっていてもよ
い。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ は置換基を有していてもよく、例
えばＱ₁ の置換基が挙げられる。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ とし
て好ましくは、メチレン基又はエチレン基である。
Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ で表されるアリーレン基は、好ましく
は炭素数６〜１０のアリーレン基であり、例えばフェニ
レン基、ナフチレン基が挙げられ、より好ましくはフェ
ニレン基である。一般式（II）、（III)、（IV）、
（Ｖ）及び（VI）におけるＡ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ として好ま
しくは、カルボキシ基、ホスホノ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基であり、更に好ましくはカルボキシ基、ホスホノ
基、スルホ基であり、特にカルボキシ基が好ましい。一
般式（II）、（III)、（IV）、（Ｖ）又は（VI）で表さ
れる化合物のうち、より好ましくは、一般式（II）、
（III)又は（IV）で表される化合物であり、特に一般式
（II）で表される化合物が好ましい。以下に一般式
（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】次に本発明の化合物の代表的合成例を以下
に示す。

【００４０】

【化１８】

【００４１】すなわち、ハロゲン置換複素環誘導体のハ
ロゲン原子をジアミン誘導体で置換し、得られた化合物
をハロゲン置換化合物と反応させることによって得るこ
とが出来る。ハロゲン置換複素環誘導体とジアミン誘導
体の反応では、アルカリ及び触媒を用いることが好まし
い。アルカリとしては例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム等が挙げられる。触媒としては例えば銅粉、CuCl、
CuBr、CuI 、CuO 等が挙げられる。

【００４２】この反応は溶媒を使用してもよく、しなく
てもよい。使用する場合には、反応に関与しない限り限
定されない。例えばアルコール（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール
等）、ジオキサン、ジメチルホルムアミド等が挙げられ
る。ハロゲン置換化合物との反応では溶媒を使用するこ
とが好ましい。使用する場合には反応に関与しない限り
限定されない。例えば、水、アルコール（例えばメタノ
ール、エタノール、イソプロパノール）、ジオキサン等
が挙げられる。この反応は塩基を用いることが好まし
く、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、三級ア
ミン（例えばトリエチルアミン等）、ピリジン等が挙げ
られる。 合成例１． 例示化合物１の合成

【００４３】

【化１９】

【００４４】化合物１ａの合成 ２−クロル−３−カルボキシピリジン ２５．０ｇ
（０．１５９ｍｏｌ）、エチレンジアミン ９５．４ｇ
（１．５９ｍｏｌ）、炭酸カリウム ４０．０ｇ（０．
２８９ｍｏｌ）、銅粉 ０．３ｇをメタノール１００ml
に懸濁させて２時間加熱還流した。不溶物を濾別し、濾
液を濃縮した後、濃塩酸を加えｐＨを約１に調整した。
析出した固体を濾取し、冷水で洗浄後、乾燥することに
より淡黄色固体１ａを３３．２ｇ（０．１１４ｍｏｌ）
得た。収率７２％ 化合物１の合成 上記で合成した化合物１ａ ２９．１ｇ（０．１００ｍ
ｏｌ）、クロル酢酸ナトリウム ２５．６ｇ（０．２２
０ｍｏｌ）を水 ５０mlに溶解させ、５０℃で加熱攪拌
しているところへ、ｐＨ９〜１０を保つように５Ｎ水酸
化ナトリウム水溶液 １２４ml（０．６２０ｍｏｌ）を
徐々に加えた。５０℃で４時間攪拌した後、反応液を濾
過し、濾液を内容量約６０mlまで濃縮した。濃塩酸 ３
２．５ｇ（０．３２０ｍｏｌ）を加え、冷蔵庫で一夜放
置した後、析出した固体を濾取し、冷水で洗浄した後、
減圧乾燥することにより白色結晶１を１６．１ｇ（０．
０５４２ｍｏｌ）得た。収率５４％ 元素分析値 Ｃ₁₂Ｈ₁₅Ｎ₃ Ｏ₆ Ｈ Ｃ Ｎ 計算値（％） ５．０９ ４８．４９ １４．１４ 実測値（％） ５．１８ ４８．３２ １４．０３ 他の化合物も同様にして合成することができる。

【００４５】本発明の化合物は、ハロゲン化銀黒白感光
材料やハロゲン化銀カラー感光材料を処理するためのあ
らゆる処理組成物に適用することができる。例えば、黒
白感光材料用の処理組成物としては一般用黒白現像液、
リス・フィルム用伝染現像液、定着液及び水洗水等、カ
ラー感光材料用の処理組成物としては発色現像液、漂白
液、定着液、漂白定着液、調整液、停止液、硬膜液、水
洗水、安定液、リンス液、かぶらせ液、調色液等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。本発明の化
合物の添加量は、添加する処理組成物によって異なる
が、処理組成物１リットル当たり１０mg〜５０ｇの範囲
で用いられる。さらに詳しく述べると、例えば、黒白用
現像液または発色現像液に添加する場合は、好ましい量
としては該処理液１リットル当り０．５〜１０ｇであ
り、特に好ましくは０．５〜５ｇである。漂白液に添加
する場合は、該漂白液１リットル当り０．１〜２０ｇで
あり、特に好ましくは０．１〜５ｇである。定着液もし
くは漂白定着液に添加する場合は該処理液１リットル当
り１〜４０ｇであり、特に好ましくは１〜２０ｇであ
る。安定液に添加する場合は、該安定液１リットル当り
５０mg〜１ｇで特に好ましくは５０〜３００mgである。
本発明の化合物は単独で用いても、また２種以上を組み
合わせて使用してもよい。また、本発明の化合物の効果
を害しない範囲において各種キレート剤を併用すること
ができる。併用することのできるキレート剤の好ましい
化合物としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホ
ン酸などの有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５
１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解
物などをあげることができる。

【００４６】黒白用の現像液には現像主薬として、ハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，５−ジクロロハイドロキノンの如きハイドロ
キノン系現像主薬が好ましい。また補助現像主薬として
Ｎ−メチルーｐ−アミノフェノールの如きｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬や１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンの如き３−ピラゾ
リドン系現像主薬を併用するのが好ましい。また、保恒
剤として亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムの如き亜硫酸塩系の化合物を用いる
のが好ましい。現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましく、ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤
には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムムなどがある。現像液にはその他、ほ
う酸、ホウ砂、ケイ酸塩、第三リン酸ナトリウム、第三
リン酸カリウムの如きｐＨ緩衝剤を用いることもでき
る。また、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制
剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノ
ールの如き有機溶剤、インダゾール系化合物、ベンツイ
ミダゾ−ル系化合物、ベンツトリアゾール系化合物等の
カブリ防止剤を含んでもよく、Research Disclosure 第
176巻、No.17643、第ＸＸＩ項(12 月号、1978年) に記
載された現像促進剤を含んでもよい。また米国特許４，
２６９，９２９号、特開昭６１−２６７７５９号及び特
願平１−２９４１８号に記載されているアミン化合物を
含有してもよい。更に必要に応じて色調剤、界面活性
剤、硬膜剤などを含んでもよい。また現像液には銀汚れ
防止剤、例えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合
物を用いることができる。また、ヨ−ロッパ特許公開１
３６５８２号、英国特許第９５８６７８号、米国特許第
３２３２７６１号、特開昭５６−１０６２４４号に記載
のアルカノ−ルアミンなどのアミノ化合物を現像促進、
コントラスト上昇などの目的で用いることができる。

【００４７】黒白用の定着液は定着剤としてチオ硫酸塩
を含むＰＨ４．２〜７．０の水溶液である。チオ硫酸塩
としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どがある。チオ硫酸塩に加えて特開昭５７−１５０８４
２号記載のメソイオン化合物を併用することも好まし
い。定着液には硬膜剤（例えば、水溶性アルミニウム
塩）；酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそれらの
誘導体；保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐ
Ｈ緩衝剤（例えば、酢酸、ホウ酸）ｐＨ調整剤（例え
ば、硫酸）を含むことができる。

【００４８】発色現像液は、芳香族第一級アミンカラー
現像主薬を主成分とするｐＨ９〜１２のアルカリ性水溶
液である。このカラー現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては、3-メ
チル-4- アミノ-N,N- ジエチルアニリン、3-メチル-4-
アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、
4-アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリ
ン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エ
チル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸
塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤；塩化物塩、臭化
物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ
ール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤ま
たはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必
要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩の如き各種保恒剤；エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤；ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラ
ー；競争カプラー；1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬；ナトリウムボロンハイドライドやヒド
ラジン系化合物のような造核剤；粘性付与剤；4,4'- ジ
アミノ-2,2'-ジスルホスチルベン系化合物のような蛍光
増白剤；アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸のような各種界面活
性剤等を添加することができる。

【００４９】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄（III ）などの多価金属の化合物；過
酸類；キノン類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤と
しては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
（III ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、1,3-ジアミノプロパン四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；
過硫酸塩などを挙げることができる。アミノポリカルボ
ン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、
３．５〜８のｐＨで使用される。漂白液や漂白定着液に
は、臭化アンモニウムや塩化アンモニウムのような再ハ
ロゲン化剤；硝酸アンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫
酸アンモニウムのような金属腐食防止剤などが公知の添
加剤を添加することができる。漂白液や漂白定着液には
上記の化合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有
機酸を含有させることが好ましい。特に好ましい有機酸
は、酸解離定数（pKa)が２〜５．５である化合物で、具
体的には酢酸、プロピオン酸などが好ましい。カラー感
光材料用の定着液や漂白定着液に用いられる定着剤とし
てはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液には、亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物或いは欧
州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物
の如き保恒剤；各種の蛍光増白剤；消泡剤；界面活性
剤；ポリビニルピロリドン；メタノール；米国特許第3,
893,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,63
0 号に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物の如き漂白促進剤等を含有することができる。

【００５０】水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポ
リアミノカルボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬
水軟化剤；イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；界面活性
剤；硬膜剤；殺菌剤などを含有させることができる。安
定化液に用いることができる色素安定化剤としては、ホ
ルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、ジ
メチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等を
挙げることができる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノールア
ミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤などを含
有させることができる。

【００５１】本発明の処理組成物で処理することのでき
る写真感光材料としては、通常の黒白ハロゲン化銀写真
感光材料（例えば、撮影用黒白感材、Ｘレイ用黒白感
材、印刷用黒白感材）、通常の多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（例えば、カラーネガティブフィルム、カ
ラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、
映画用カラーネガティブフィルム、カラー印画紙、反転
カラー印画紙、直接ポジカラー印画紙）、レーザースキ
ャナー用赤外光用感材、拡散転写感光材料（例えば、銀
拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光材料）などを挙
げることができる。本発明に係わる写真感光材料は、そ
の感光材料の目的に応じて片面又は両面に種々の層構成
（例えば、赤緑青のそれぞれに感光性を有するハロゲン
化銀乳剤層、下塗り層、ハレーション防止層、フィルタ
ー層、中間層、表面保護層）や配列をとることができ
る。

【００５２】本発明に係わる写真感光材料の支持体；塗
布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに用いら
れるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形（例え
ば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、その変動
率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、多相構
造、均一相構造）、その製法（例えば、シングルジェッ
ト法、ダブルジェット法）、バインダー（例えば、ゼラ
チン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピング剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安定剤、接
着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定剤、ステ
イン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上昇剤、強
色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロイルアセ
トアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型のイエロー
カプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾール型のマ
ゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型のシアン
カプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型カプラ
ー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラー分散
法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散法）、
可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤、
増白剤、ホルマリンスカベンジャー、光散乱剤、マット
剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、イラジ
ェーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤（例え
ば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等について
は特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシング誌
（Product Licensing ）９２巻１０７〜１１０頁（１９
７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャー誌
（Research Disclosure、以下ＲＤと記す）No. １７６
４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌No. １８７１６（１
９７９年１１月）、ＲＤ誌No. ３０７１０５（１９８９
年１１月）の記載を参考にすることが出来る。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。 実施例１ 以下の処理液を準備した。 （発色現像液） 単位（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ キレート化合物（第１表記載） ０．０１モル 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．０５

【００５４】上記発色現像液に塩化第二鉄を第二鉄イオ
ンとして５ppm 、また硝酸カルシウムをカルシウムイオ
ンとして１５０ppm 添加し、試料１０１〜１１６とし
た。これらの各試料５リットルを縦１０cm、横２５cm、
深さ３０cmの硬質塩化ビニール製容器に充填し、容器内
の液をポンプで毎分３リットルの割合で連続的に循環し
つつ、３８℃に温度調整して３０日間の経時試験をおこ
なった。なお、この容器には２００cm² の液表面を被覆
する浮き蓋を設け、空気に開放された液表面積は５０cm
² とした。次に特開平２−８９０４５号実施例１記載の
多層カラー感光材料試料１０５を３５mm幅に裁断し、色
温度４８００Ｋで５ＣＭＳのウェッジ露光を与えた。こ
れを発色現像液として、試料１０１〜１１６の調液直後
（新液）及び経時試験後のものを用い、下記の処理工程
によって処理した。 〔処理工程〕 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３７．８℃ 漂 白 50秒 ３８．０℃ 定 着 １分40秒 ３８．０℃ 水洗 (1) 30秒 ３８．０℃ 水洗 (2) 20秒 ３８．０℃ 安 定 20秒 ３８．０℃

【００５５】 （漂白液） 単位（ｇ） １，３−プロパンジアミンテトラ酢酸鉄(III) アンモニウム ０．５５モル 臭化アンモニウム ８５ 硝酸アンモニウム ２０ グリコール酸 ５５ 水を加えて １０００ml ｐＨ ４．０

【００５６】 （定着液） 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二アンモニウム塩 １．７ 亜硫酸アンモニウム １４．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２６０．０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ７．０

【００５７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲＡ−４００）を充填した混床式カラム
に通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３
mg／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５
０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にあった。

【００５８】 （安定液） 単位（ｇ） 水 ９００ml ピラゾール ４．０ｇ ホルマリン（３７％ホルムアルデヒド溶液） １．５ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．３ｇ （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．８

【００５９】新液で処理した場合に青色光（Ｂ光）で測
定したＢ濃度が２．５になる露光量において、経時試験
後の液で得られたＢ濃度をエックスライト３１０型フォ
トグラフィックデンシトメーターで測定し、新液との差
△Ｄ_B を求めた。また、経時後の現像主薬及びヒドロキ
シルアミンの残存率を分析により求めた。更に、経時後
の発色現像液について、目視により沈澱の発生の有無を
調べた。以上の結果を第１表に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】第１表から明らかなように、従来のキレー
ト剤を添加した場合には、沈澱生成の防止と液安定性の
確保が不十分なレベルであるが、本発明の化合物の添加
によって大きな効果が得られる事がわかる。

【００６２】実施例２ ハロゲン化銀カラー感光材料として特開平2-139544号の
実施例２に記載の試料No. ２１４（多層カラーペーパ
ー）のうち、ビスフェノール化合物として該公報に記載
のIII −２３の替りにIII −１０を、又、イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）、画像安定
化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Solv−６）、オキソノール
染料として、それぞれ下記の化合物に変更し、更に、防
腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用した。多
層カラー印画紙Ｂを作成した。

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】次に以下の処理液を準備した。 〔発色現像液〕 水 ６００ml 臭化カリウム ０．０１５ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 螢光増白剤（WHITEX・4B・住友化学製) １．０ｇ 保恒剤（ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルフォナートエチル） ヒドリキシルアミン） ４５mmol Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【００６９】上記発色現像液を試料２０１とし、これに
本発明の化合物及び比較化合物を第５表に示した量添加
したものを試料２０２〜２０８とした。これらの発色現
像液のそれぞれに第二鉄イオン５ppm とカルシウムイオ
ン１５０ppm を加え、開口率０．１０cm^-1となるように
ビーカーで、３８℃にて２０日経時させた。前記多層カ
ラー印画紙Ｂに感光計（富士写真フイルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型）を使用し、センシトメトリー用３色分解フィル
ターの階調露光を与えた。露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量となるように行った。露光後、上
記で準備した調液直後の（新鮮液）と経時させた発色現
像液（経時液）を用いて各々下記の工程に従って処理し
た。 〔処理工程〕 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ２５秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 リンス ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒

【００７０】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．８ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐpm以下)

【００７１】新鮮液で処理した時のイエローの最低濃度
（Ｄmin ）及びマゼンタの感度（濃度０．５を与える露
光量の対数log Ｅ）に対して経時液で処理した時のイエ
ロー最低濃度Ｄmin の増加量（△Ｄmin)及びマゼンタの
感度の変化量（△Ｓ）を計算した。また、経時液の主薬
の残存量を高速液体クロマトグラフィーにより定量し
た。また、経時液の沈澱の生成の有無を観察した。

【００７２】

【表２】

【００７３】第２表から明らかなように、本発明に従え
ば、△Ｄmin や△Ｓの値が小さく写真性の変動が抑制さ
れている。更には、沈澱の発生に関しても比較例に比べ
て大幅に改良されている。特に従来化合物では沈澱生成
防止効果の大きいものは主薬の保恒性が悪く、他方、主
薬の分解の少ないものは沈澱生成防止が不充分であっ
た。これに対して本発明の一般式（Ｉ）で表される化合
物は沈澱を生成することなく、且つ安定な現像液を提供
することがわかる。

【００７４】実施例３ 特開平３−１７４１４８号の実施例のサンプルＮｏ．Ｂ
−６を用いて、下記現像液（Ａ）中のエチレンジアミン
四酢酸二ナトリウムを同モル量の例示化合物３と置き換
えた現像液（Ｂ）を作成し、それぞれの現像液を４０℃
で４日経時させてからランニング処理を行ったところ沈
殿性に改良がみられた。また、経時後の現像液のハイド
ロキノン、亜硫酸カリウムの残存量とｐＨを測定したと
ころ、ハイドロキノンと亜硫酸カリウムの空気酸化によ
る減少が最小限に抑えられ、これによるｐＨの上昇も抑
制されていることが、判った。

【００７５】 現像液（Ａ） ハイドロキノン ４５．０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール１／２硫酸塩 ０．８ｇ 水酸化ナトリウム １８．０ｇ 水酸化カリウム ５５．０ｇ ２−スルホサリチル酸 ４５．０ｇ 硼酸 ２５．０ｇ 亜硫酸カリウム １１０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １．０ｇ 臭化カリウム ６．０ｇ ５−メチルベンツトリアゾ−ル ０．６ｇ ｎ−ブチル−ジエタノールアミン １５．０ｇ 水を加えて１リットルとする （ｐＨ＝１１．６とする）

【００７６】

【発明の効果】本発明の化合物を含有する処理液は、金
属イオンの作用による、処理液成分の酸化あるいは分解
が抑制され、長期に渡って処理液の性能が保たれ、ま
た、金属イオンの蓄積によっても液中に沈澱の発生がな
く、従ってフィルムの汚れや、自動現像機のフィルター
の目詰まり等のトラブルがない。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年８月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３で表される脂肪族基、芳
香族基、複素環基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホノ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、又はヒドロ
キサム酸基以外に、再に置換基を有していてもよく、置
換基としては、Ｒで表される置換基として挙げたものが
適用できる。Ｑ_１、Ｑ_２、Ｑ_３の置換基として好ましく
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基であり、より好ましくはカルボキシ基である。Ｗで表
わされる二価の連結基は好ましくは下記一般式（Ｗ）で
表わすことができる。 一般式（Ｗ） −（Ｗ^１−Ｄ）_ｍ−Ｗ^２− 式中、Ｗ^１及びＷ^２は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキレン基（炭素
数５〜１０のシクロアルキレン基を含む）、炭素数６〜
１０のアリーレン基又は炭素数７〜１０のアラルキレン
基及び二価の含窒素ヘテロ環基を表わす。Ｄは−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｗ）−、二価の含窒素ヘテロ環基を表
わす。Ｒｗは水素原子又は−ＣＯＯＭ_１、−ＰＯ_３Ｍ_２
Ｍ_３、−ＯＨもしくは−ＳＯ_３Ｍ_４で置換されてもよい
炭素数１〜８のアルキル基もしくは炭素数６〜１０のア
リール基を表わす。Ｍ_１、Ｍ_２、Ｍ_３及びＭ_４はそれぞ
れ水素原子又はカチオンを表わす。カチオンとしては、
アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム）、アンモニウム（例えば、アンモニウム、テトラエ
チルアンモニウム）やピリジニウムなどを挙げることが
できる。Ｗで表わされる連結基は置換基を有していても
よく、置換基としては例えばＲで表される置換基を挙げ
ることができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】

【化３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】

【化１８】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】黒白用の現像液には現像主薬として、ハイ
ドロキノン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、２，５−ジクロロハイドロキノンの如きハイドロ
キノン系現像主薬が好ましい。また補助現像主薬として
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールの如きｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬や１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンの如き３−ピラゾ
リドン系現像主薬を併用するのが好ましい。また、保恒
剤として亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムの如き亜硫酸塩系の化合物を用いる
のが好ましい。現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましく、ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤
には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどがある。現像液にはその他、ほう
酸、ホウ砂、ケイ酸塩、第三リン酸ナトリウム、第三リ
ン酸カリウムの如きｐＨ緩衝剤を用いることもできる。
また、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤、インダゾール系化合物、ベンツイミダ
ゾール系化合物、ベンツトリアゾール系化合物等のカブ
リ防止剤を含んでもよく、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ．１７６４３、第ＸＸＩ
項（１２月号、１９７８年）に記載された現像促進剤を
含んでもよい。また米国特許４，２６９，９２９号、特
開昭６１−２６７７５９号及び特願平１−２９４１８号
に記載されているアミン化合物を含有してもよい。更に
必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬膜剤などを含んで
もよい。また現像液には銀汚れ防止剤、例えば特開昭５
６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。また、ヨーロッパ特許公開１３６５８２号、英国特
許第９５８６７８号、米国特許第３２３２７６１号、特
開昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノールアミン
などのアミノ化合物を現像促進、コントラスト上昇など
の目的で用いることができる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６９】上記発色現像液を試料２０１とし、これに
本発明の化合物及び比較化合物を第２表に示した量添加
したものを試料２０２〜２０８とした。これらの発色現
像液のそれぞれに第二鉄イオン５ｐｐｍとカルシウムイ
オン１５０ｐｐｍを加え、開口率０．１０ｃｍ^−１とな
るようにビーカーで、３８℃にて２０日経時させた。前
記多層カラー印画紙Ｂに感光計（富士写真フイルム株式
会社製ＦＷＨ型）を使用し、センシトメトリー用３色分
解フィルターの階調露光を与えた。露光は０．１秒の露
光時間で２５０ＣＭＳの露光量となるように行った。露
光後、上記で準備した調液直後の（新鮮液）と経時させ
た発色現像液（経時液）を用いて各々下記の工程に従っ
て処理した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも一種を含むことを特徴とする写真用処理組成
   物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｚは、複素環を形成するに必要な非金属原子群
   を表わす。Ｒは水素原子又は置換基を表わす。ｎは、１
   ないし１０の整数を表わす。Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及びＱ₃ は、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
   わす。但し、Ｑ₁ 、Ｑ₂ 及びＱ₃ の少なくとも１つは、
   ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、
   スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボンアミド
   基、カルバモイル基又はヒドロキサム酸基で置換された
   脂肪族基、芳香族基若しくは複素環基を表わす。Ｗは、
   アルキレン基及び／又はアリーレン基を含む二価の連結
   基を表わす。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀写真感光材料を請求項１記
   載の一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を
   含有する処理液で処理することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料の処理方法。