JPS601623A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気ディスク、磁気シート用の磁気記録媒体に
関し、特に改良され罠耐久性會有する磁気記録媒体に関
するものである。

磁気記録媒体、特に高密度記録に適し、かつ強靭な耐久
性が要求さｎる磁気ディスク、磁気シートにおいては、
電磁変換特性全改良する罠めに表曲乎滑性と耐久性を向
上させることが同時に要求さ几る。１〜かしながら、従
来より行なっている方法では、磁気ディスク等の高密度
化の要求に十分応えらｎなくなってき罠。

即ち、磁気ディスク等の高密度化の為には磁性層の表面
を平滑化し、磁性層内における強磁性微粒子を均一に分
散させた状態で存在させることが重要な因子であるが、
微粒子磁性体の採用、カレンダー等平滑化処理要件の強
化、磁性液分散能方向上等の技術を用い罠のみでは、磁
性層の耐久性が、十分得らｎない。また−１高密度化に
ともない磁性層の厚味も従来エリは薄層化へ進１ざるを
得ない状況となって米て因る。

従来耐久性分あげる罠めに潤滑剤として脂肪酸？用いる
ことが知らｎてｂる（特公昭ゲタ−３２＜１０λ号）が
、潤滑剤の使用可能量として磁性体に対し７　ｗ　ｔ％
以下であることが知らｎ、でいる。

又潤滑剤としてα−オレフィンオキサイド′ｋｋ用する
ことが知ら庇ているが磁性体に対し潤滑剤？、７ｗｔ％
以下使用することが知らｎて因る（特公昭よ弘−弘ｔＯ
１０号）。上記の場合は、特にビデオテープ、オーディ
オテープ。メモリーテープ用として使用される発明であ
る。

このように、潤滑剤の使用量が７ｗｔ％以下に選定され
た理由はビデオテープでは潤滑剤全２〜３ｗｔ１以上用
いると磁性層が可塑化し１弱くなってドロップアウトの
原因となるからであり、又脂肪酸や脂肪酸エステル系の
潤滑剤では磁気ヘッドへのはりつきが生じてしまうから
である。又オーディオテープではｊ　−Ａ　ｗ　ｔ％以
上潤滑剤を用するとビデオテープと同様に磁性層が可塑
化し。

温湿度の影響で″なき７が出やすいこと、磁性層のμ値
が下がり、走行中にせり上り現像を生ずること、又白粉
が発生し、ヘッド汚れ音生じると−う問題が発生するこ
とからである。

しかし、磁気ディスクのように連続回転させて耐久性が
１０００万回以上ないと商品価値がな−高度の耐久性の
要求さｎる磁気記録媒体では、従来使用さ几ていπバイ
ンダーの組み合せや潤滑剤全強磁性微粒子に対し７０ｗ
ｔ１未満使用し罠場合は、まつ罠〈耐久性が得られない
という問題があつπ。そこで本発明者等は潤滑剤の種類
及び使用量について鋭意検討を行なった結果、従来の常
識では予想し得々い関係？見出し、本発明に至ったもの
である。

本発明の目的は表面性及び耐久性を同時に改良しπ磁気
記録媒体、特に耐久性全向上させπ磁気記録媒体を提供
することにある。

このような本発明の目的は非磁性支持体に強磁性微粒子
とバインダーから成る磁性層會塗設してなる磁気記録媒
体において、該磁性層が、潤滑剤として脂肪酸、脂肪酸
エステル、脂肪酸変性シリコン、α−オレフィンオキサ
イドの少なくとも一種を強磁性微粒子に対し、１０ｗｔ
％以上を含むこと全特徴とする磁気記録媒体によって達
成さｎる。

すなわち本発明は１ＯＷｔチ以上の潤滑剤音用いても、
従来のオーディオテープやビデオテープで生じ罠上記の
種々の問題を発生することなく。

本発明の目的である磁気ディスク等に要求される耐久性
全向上することができること？見出し罠ものである。

本発明に使用する脂肪酸としては、飽和、不飽和脂肪酸
が共に使用出来る。具体的には、ラウリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソス
テアリン酸、エルカ酸、オレイン酸等があり、勿論こｎ
らは必要により混合して使用することもできる。

脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸エチル。

ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、／Ｉ！ルミ
チン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、シラリン酸ブチル
、ミリスチン酸ブチル等がある。

脂肪酸変性シリコンとしては下記一般式〔■〕。

（１）で示さｎるシリコン全使用することができる。

上記一般式ＣＩ）において、Ｒ１，Ｒ２は炭素数７〜．
２／の飽和、不飽和の炭化水素基であり。

ｔはＯ〜ｊθの整数である。上記一般式〔ｎ）において
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は炭素数７〜コｌの飽和。

不飽和の炭化水素基ｍ、ｎはＯ〜１０の整数である。

一般式〔工〕で示さ几るシリコンの具体例としてはカプ
リン酸変性シリコン（Ｒ１，Ｒ２が−ＣｒＨ１ｓ　でｔ
が２のもの）、ミリスチン酸変性シリコン（Ｒ１，Ｒ２
が−Ｃ１３Ｈ２７で、ｔが２のもの〕、ベヘン酸変性シ
リコン（Ｒｚ、１２７％−Ｃ２１Ｈ４ａで、Ｌがλのも
の）、オレイン酸変性シリコン（Ｒ１，Ｒ２が−Ｃ１７
Ｈ３３でｔが２のもの）等があげられる。

一般式（Ｉ［）で示さ１１．るシリコンの具体例として
は、オレイン酸変性シリコン（Ｒ３，Ｒ４が−ＣＨ３，
Ｒ５が−Ｃ１７Ｈ３３でｍがｔｏ、ｎが♂のもの）、ミ
リスチン酸変性シリコン（Ｒ３，Ｒ４Ｒ５が−Ｃ１３Ｈ
２７でｍが７３　、’　ｎ　ｉＥ　−２ｊ　（７）　モ
ＣＤ　）α−オレフィンオキサイドとしては下記一般式
（Ｉｌｌ）で示さｆ＋、る化合物を使用することができ
る。

〔ｍ） 上記一般式（ＩＩＩ）においてに、Ｒ６に炭素数ｌθ〜
３０のアルキル基會示す。

こｎ、らの潤滑剤は単独で使用しても混合して使用して
もよい。

特に脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸変性シリコンを組
み合せて用いると耐久性向上に顕著な効果がある。

上記潤滑剤の他に研磨剤、カーボンブラック？加えると
さらに耐久性が向上する。研磨剤としてはモース硬度を
以上の非磁性粉が耐久性の向上に有効であり、具体的に
はアルミナ、Ｃｒ２Ｏ３゜ＳｉＣ，ガーネットなどがあ
げられる。モース硬度がｔ以下であると耐久性が劣化し
、使用できない。

非磁性粉の粒子サイズは／μ以下が好才しく。

特に０．２μ〜０．７μが好ましい。

本発明に使用するカーボンブラックについては平均粒子
サイズで、１１０−４ＡＯμが適しており「コンダクテ
ツクス？ｊＯ」　「コンダクテックスタｊ７」　「コン
ダクテツクスＳＣ」　「コンダクテツクスタＯＯ」（以
上コロンビアカーボン社製造）。

「クツチェンブラックＥＣＪ　（ライオンアクゾ社製造
）、「ＸＣ−７２」　（キャボット社製造）等が市販さ
几ている。

磁気記録体の表面性全史に改良する疋めに、カーボンブ
ラックは強磁性微粒子、バインダー及有機溶剤と共に前
＃！すしてもよく、このときカーボンブラックは金蓋ヲ
前＃！すしても、一部のみ前線りしてもよく、ｌｙｔ磁
性体、バインダーも各々カーボンブラックと同様に必要
により前線り量を調整する事が出来る。通常強磁性微粒
子は全量前線りしπ方が好ましい結果を与える事が多い
がバインダーは種類、量會十分検討して前線り条件全設
定する事が不可欠である。カーボンブラックは磁性層表
面平滑性のみに着目してよい場合は全量投入し、前線り
する事が好ましいが、磁性層表面電気抵抗がある一定以
下の値を要求さｎる様な場合は一部のみ全前線りし、残
量は後工程で投入するとよい場合が多い。

前線り法としては三本ロールミル、加圧ニーダ〜、オー
プンニーダ−、ワーナーニーダー等の使用が好ましいが
、こｎらに限らず通常の顔料の混線に使用出来る方法な
らば殆んどすべて応用出来る。

前線り時の溶剤としては酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢
酸エステル類、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキザノン等
のケトン類、その他１通常磁気テープで使用している溶
剤が殆んど使用出来る。

強磁性微粒子としてはｒ−Ｆｅ２（Ｊａ、Ｆｅ３Ｏ４、
Ｃｒ　０２．コバルト添加γ−Ｆｅ２０３．　コバルト
添加ＦｅＯｘ、（ｘ二／、３３〜／、ｊ）等の酸化物の
他、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ等の金属粉末も使用
出来る。

バインダーとしてはポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、カルボキシル基金有塩ビ酢【￥共重合
体、ビニルアルコール含有塩ビ酢ビ共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−７り！Ｊロ〜ニトリル共
ｉ合体、ニトロセルロース他各種セルロース誘導体、ア
クリロニトリル−ブタジェンラバー、スチレン−ブタジ
ェンラバー、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリイソシ
アネート、ポリアミド等の通常の磁気記録体に使用出来
るものはすべて使用可能である。

１罠必要ＶＣより磁性層中にＤＢＰ（ジブチルフタＬ／
−１）、ＴＰＰ（）！Ｊフェニルホスンエート）等の可
塑剤、レシチン、テン口等の分散剤會混入してもよい。

非磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレ−ト、ト
リアセチルセルロース、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリイミド等の通常の磁気記録体に使用出来
るものはすべて使用出来。

寸πＡｔ蒸着ポリエステルフィルム、に使用出来る。

次に本発明ケ実施例及び比較例により更に詳細ｖＣ凸：
明する。実施例中「部」は丁べて重量部を示す。

実施例Ｉ Ｃ，添加ＦｅＯｘ　ｉｏｏ部 （Ｘ二／、≠平均粒子サイズ ０．３μ×０．０３μ） 塩ビ酢ビ共重合体　７３部 （商品名、ｒＵＭＣ）ＬＪユニ オンカーバイド社製→ ポリウレタン　≠部 （商品名「Ｎ−２Ｊ　Ｏグ」日 本ポリウレタン■製） ポリインシアネート　に部 （１３１品名「ウレコードＢマイ ラー用ヰ／クリヤー」東日本 塗料■製） Ｃｒ２０３　ｇ部 カーボンブラック　７部 （「旭＃ｒθ」旭カーボン■製） オレイン酸　５部 ｌ１．２エポキシテトラデカン　５部 ミリスチン酸　ｊ部 ポリインシアネート會除き、上記組成物？攪拌機にて粗
分散後、ホールミルにて微分散処理全行ない、その後、
ホリインシアネートヲ添加攪拌し・粘度ＡＪ−〜７０ボ
イズとなる様粘度調整し、濾過後７５μのポリエチレン
テレフタレートフィルムに上記磁性液を、リバース法に
て塗布し、スーパ−カレンダー奮用いて１表面平滑化処
理を実施し罠。こｆｌ’ｉ＝Ｊ’インチのフレキシブル
ディスクＩＣ加工し、サンプル屋／’（（得る。

実施例２ 実施ｆ１１のオレイン酸、ｌ、λエポキシテトラデカン
、ミリスチン酸會下記のサンプルＡに示すものと変更し
サンプル屋λ〜ＡＩ’？ｚ実施例１と同様にして得罠。

第１表 比較例１ 実施例２のサンプル屋コにおけるパルミチン酸。

ステアリン酸ゾチル、オレイン酸変性シリコンの量會変
更し、実施例１と同様にしてサンプルＡ６〜ＡＪ’會得
た。

比較例２ 実施例１のｃｒ２ｏ３の種類？変更し、サンプル應りを
実施例１と同様にして得７Ｃ。

第　３　表 次に以上述べた実施ψ」、比較例のサンプル應１〜扁り
について、にインチフロッピーディスクドライグ’によ
る耐久性全比較し罠。その結果會第弘表に示す。

此の様な検討結果から本発明の実施例である。

サンプルＡ／〜届、夕は耐久性において少なくとも７０
００万回以上に有して込るものであり、比較例１．２で
示すサンプルＡ６〜廓ざについて、潤滑剤（脂肪酸、脂
肪酸エステル、脂肪酸変性シリコン、α−オレフィンオ
キサイド）が１０ｗｔ％以下であると実施例に比較し、
耐久性はかなり劣るものである。

此の事より、本発明の特徴である、脂肪酸、脂肪酸エス
テル、力旨肪醒変性シリコン、α−オレフィンオキサイ
ドの少なくとも一種？頬蝉性微粒子に対し、１ｏｖｒｔ
５Ａ以上含むことが十分な耐久性を得る罠めに必要なも
のであることが判る。

第≠表に示すデータの評価方法は以下の如くである。

耐久性： ンロツビーディスクドライブを使用し、２３°Ｃｔｏ％
ＲＨにおいて、パッド圧１０ｆの条件下、連続回転させ
耐久性試験を付ないフロッピーディスクの出力が、初期
出力の１０９６以下となるまでの回転数全示し罠もので
あり。

この回転数としては、１０００万回以上が商品として望
ましい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性微粒子を含む磁性層全塗設して
   なる磁気記録媒体において、該磁性層が潤滑剤として脂
   肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸変性シリコン、α−オレ
   フィンオキサイドの少なくとも一種金強磁性微粒子に対
   し１０ｗｔ％以上含むことを特徴とする磁気ディスク、
   磁気シート用磁気記録媒体。