JPS60168691A

JPS60168691A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPS60168691A
Application number: JP59024158A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Kuroiwa; 黒岩　顕彦; Shigeru Asami; 浅見　茂; Toshiki Aoi; 利樹青井; Kazuo Takahashi; 一夫高橋; Noriyoshi Nanba; 憲良南波
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1984-02-11
Filing date: 1984-02-11
Publication date: 1985-09-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景技術分野本発明は、特に液晶層を有する光記録媒体に関する。

先行技術とその問題点近年、消去、書きかえ可能な光記録媒体の開発が盛んに
なり、その１つとして液晶の相転移を利用したものが知
られている（ＳＰＩＣ４２０ｐ１９４〜ｐ１９９等）。

このような媒体は、電極層を有する第１の基体と、透明
電極層を有する透明電極との間に、例えばスメクチック
等の液晶層を設けて構成される。

そして、このような媒体に、レーザービームを照射する
ことにより、第１の基体の電極層が発熱し、かつ急冷さ
れることにより、照射部にて、スメクチンクーネマチッ
ク相転移等が生じ、記録点が形成され、書き込みが行わ
れる。　また、占き込み後の媒体に読み出し用のレーザ
ー光を照射すると、記録点での光散乱により、読み出し
をｊｌうことができる。

ざらに１．巧き込み後の媒体の゛電極間に、電場を印加
するか、あるいは加熱、除熱することによって、もとの
スメクチック相等への転移が行われ、消去が９】われ、
一番きかえｉ（能となる。

この他、゛重圧印加を行いながらレーザー照射を行った
り、電圧印加なしの加熱で消去を行うこともできる。

このような液晶層にシアニン色素等の色素を含有させる
と、記録感度および読み出しのＳ／Ｎ比が向りする・しかし、シアニン色素は耐光性に劣り、自生や消去によ
って感度およびＳ／Ｎ比が劣化してしまうという不都合
がある。

ＩＩ　発明の目的本発明の目的は、液晶層を有するヒートモードの書きか
えσ丁能な光記録媒体において、記録感度と読み出しの
Ｓ／Ｎ比を向上させ、消去やみｆ生による劣化を減少さ
せることにある。

このような１］的は下記の発明によって達成される。

すなわち第１の発明は、電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶番台む記録層を有する光を含むことを特徴と
する光記録媒体である。

また第２の発明は、電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶を含む記録層を有する光とを含む層を有する
ことを特徴とする光記録媒体である。

そして第３の発明は、電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明基体と
の間に液晶を含む記録層を有する光アニン色素とクエン
チャ−とを含み、前記電極層および／または前記透明電
極層の上に配向剤層が設層されていることを特徴とする
光記録媒体である。

■　発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の媒体は第１および第２の基体を有する。

第１の基体は、ガラスや、ポリカーボネートなどの各種
樹脂や、各種感光性樹脂や、各種金属等からなり、その
表面には、電極層が形成される。

この電８１層としては、導゛醒性材料からなる層であれ
ばよいが、通常は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸
化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物；Ａｌｌ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｐｂ等の単一金属；Ｃｒ合金や。

ＴｂＦｅＣｏ、ＴｂＤｙＦｅ、ＧｄＴｂＦｅ。

ＧｄＦｅ　、ＧｄＣｏ　、ＴｂＦｅ　、ＧｄＦｅ　。

ＴｂＦｅ０　等の希土類（Ｇｄ　、Ｔｂ　、ＤＶ　。

ＨＯ等）と遷移金属（Ｆｅ、Ｃｏ等）の合金薄膜や。

ＭｎＢ　ｉ　、ＭｎＣｕＢ　Ｉ等の合金；５ｂＳｅ、Ｔ
ｅＡｓＧｅ、ＴｅＯｘ等のカルコゲナイド系；Ｍ　ｇ　、　Ｃａを含むＩＩ　−ＩＶ族化合物半導体（
Ｍｇ　Ｓｉ　、Ｍｇ　Ｇｅ、Ｍｇ　Ｓｎ。

Ｃａ　Ｓｉ、Ｃａ　Ｓｎ、Ｃａ　Ｐｂ）や、Ｚｎ、Ｃｄ
を含むＩＩ　−Ｖ族化合物半導体（ＺｎＡｓ　、Ｚｎ　
Ａｓ　、Ｚｎ５ｂ。

Ｃｄ　Ａｓ　、ＣｄＳｂ、Ｍｇ　ｓｂ　）や、Ｔｅを含
むｒｉ　−Ｖｌ族、Ｖ−Ｖｌ族化合物半導体（ＣｄＴｅ
、Ｓｂ　Ｔｅ　）；サーメンｔ・（Ｃｒ、Ａｕ等の金属を含むガラス質抵抗
膜）等の０．０１〜２ルｍ程度の厚さの層とされる。

なお、このような電極層上に、光吸収層を設けると、記
録感度と再生のＳ／Ｎ比がより一層向」−シて好ましい
結果を得る。

この場合、光吸収層としては、各種色素からなる層など
種々のものであってよいが、特に、後述のシアニン色素
系とクエンチャ−とからなるものであることがｋｆまし
い。このとき、ｉｌＴ生および７Ｉｌｌ大による劣化は
より　層誠少する。

このような光吸収層は、０．ＱＯ５〜５ルｍ程度の厚さ
とされ、蒸着、スパッタリング、塗／Ｉ３Ａ’７によっ
て形成される。

なお、光吸収層中には、他の色素や、能のポリマーない
しオリコマ−１各種１ｆ塑削、界面活性剤、帯電防止剤
、安定剤、架橋剤、触奴、開始剤、増感剤、配向剤、配
向処理剤等が含有されていてもよい。

他方、第２の基体は透明基体であり、ガラスや、ポリカ
ーボネート、アクリル、エポキシ。

各種光硬化樹１脂等の各種透明樹脂等から形成される。

そして、この第２の基体上には、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ（酸化インジウムスズ）、酸化スズ、Ａｎ、Ａｕ、Ｃ
ｒ、Ｃｒ合金、Ｐｂ等の各種金属等の透明ないし半透明
電極層が０．００１”−１Ｈμｍ程度に形成される。

このような第１および第２の基体は、両基体が担持する
電極層が対向するようにして、スペーサー等を介して一
体化され、セルを構成し、このセル中には液晶が収蔵さ
れる。

用いる液晶にはネマチック、コレステリック、スメクチ
ック液晶等、特に制限はないが、感度、Ｓ／Ｎ比の点で
は、スメクチック液晶であり、スメクチックーアイント
ロピック転移、スメクチック−ネマチック転移ないしス
メクチックーネマチックーアイントロビーク転移を行う
ものであることが好ましい。

このような液晶化合物としては、下記のものが好適であ
る。

（１）アゾメチン化合物Ｃ３（ｎ＝θ〜３〕８ＣＨ３Ｃ２Ｈ５Ｃ３Ｈ７Ｃ４Ｈ９Ｃ３ＨｎＣｇＨ１ｇｃｉｓ　−（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ｆｍ２）７ＣＨ３
ＣＩ３　−（ＧＨｚ）１ｔＣＨ＝Ｃ）ｌ（ＧＨｚ）７”
３Ｃｌ０Ｋ）工（Ｃａ　Ｈａ　０Ｈ）２）アゾ化合物Ｌ　ＣＩｆ　Ｃａ　Ｈ９０Ｎ＝ＮＯＯＣａ　Ｈ１３ＬＣ
１２Ｃ２Ｈ６０Ｎ−Ｎ（Σ０ＣＯＣａ　Ｈｕ（３）アゾ
キシ化合物ＬＣ＋８ｒ隅（４）エステル化合物（５）ビフェニル化合物Ｌ　Ｃ２０Ｃ３Ｈｌｌ　％ΣＣＮＬＣ２１Ｃ７ＨｔａＯ＆Σ０ＮＬＣ２２Ｃ１ｌ　ＨＩ７＜Σ（ΣＣＮＬＣ２３Ｃ９Ｈ１９Ｋ）（ΣＣＮＬＣ２４Ｃｌ０Ｈ２１ζΣ（ΣＣＮＬ　Ｃ２５Ｃｕ　Ｈ２３ＭＣＮＬＣ２８Ｃｌ２Ｈ２５＜＝８ＣΣＣＮＬＣ２７Ｃａ　Ｈ１７０ｘΣＣＮＬ　Ｃ２８Ｃ９Ｈ１９０Ｘコ８コｘＣＮＬＣ２９Ｃｌ０
Ｈ２１０（Σ（ΣＣＮＬ　Ｃ３０Ｃ１１ＨｚＩ　ＯＭＣＮＬ　Ｃ３１Ｃ＋２　Ｈ２Ｓ　Ｏ＆ΣＣＮＬＣ３９Ｃａ　
Ｈ１７０ベフＨ口＞ＣＯＯＣａ　Ｈ７ＬＣ４２Ｃ５Ｈ肛
ぐＸ（Σ（Σｃ２Ｈ５ＬＣ４３Ｃｓ　ＨｕｅベフＨ口８
ごΣｃ３Ｈ７（６）ビシクロヘキシル系Ｌ　Ｃ４４Ｒ−（Ｘ（ＸＲ２）ｉｌ　Ｒ２Ｃ２Ｒ５−−ＣＮＣ４Ｈｇ　−−０ＮＣｂＨｕ−−ＣＮＣ４Ｒ９−−Ｃｏｏべ＝ΣＣ３Ｈ７（７）テトラジン系Ｃ４Ｈｑ　Ｏ−Ｃ５Ｈｌｌ　− Ｃ４Ｒ９０−Ｃａ　Ｈｌｓ　− Ｃｂ　ＨｌＩ　Ｏ−ＣｂＨ１５− Ｃ５ＨｌＩ　Ｏ−Ｃ７Ｈｌｓ　− Ｃ８Ｒ１３０−Ｃ７Ｈｌｓ− （８）ブエニルシクロヘキサン系Ｌ０４６　Ｒ５＆ΣＲ６Ｒ５Ｒ６Ｃ５ＨＩＪ　−９Ｃ２Ｈ２Ｏ２ＨｊＪ　−％Ｃ３Ｒ７（ｎ＝２〜６）（ｎ＝２〜６）このような液晶は、通常、単独ないし混合されて、さら
に他のネマチックやコレステリック液晶を加えて、そし
て必要に応じ電解質を加えてセル中に流しこまれるか１
例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル、カルピトールアセテート、ブチルカルピトールアセ
テート等のエステル系、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のエーテル系、ないしトルエン、キシレン等の
芳香族系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、
アルコール系等の溶媒に溶解して、セル中に収蔵されな
お、液晶層の厚さは、０．Ｏ１〜１００μｍ程度とされ
る。

さらに、液晶層中には、シアニン色素の１種以上とクエ
ンチャ−とが含有されている。

そして、シアニン色素としては、下記式（Ｉ）で示され
るインドレニン系のものを用いるのが好ましい。

式（Ｉ） Φ−Ｌ＝ψ　（Ｘ−）鳳上記式ＣＩ）において、Φおよび！は、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、キノ
キサリン環等が縮合してもよいインドール環、チアゾー
ル環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾール
環、ピリジン環等をあられす。

これらΦおよび！は、同一でも異なっていてもよくこれ
らの環には、種々の置換基が結合していてもよい。

ただし、Φおよび！のうちの一方および両方は、芳香族
環が縮合してもよインドレニン環である。

なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、Ｖは、環
中の窒素原子が中性のものである、　これらのΦおよび
市の骨格環としては、下記式〔ΦＩ〕〜〔Φ■〕で示さ
れるものであり、そのうち少なくとも一方は、下記〔Φ
工〕〜〔Φ■〕である。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

このような各種環において、環中の窒素原子（イミダゾ
ール環では２個の窒素原子）に結合する基Ｒ１（Ｒ＋　
、Ｒ＋　′）ｉｆ、ａ　換ｔ　？、　ハ非置換のアルキ
ル基またはアリール基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ，，Ｒ，’
の炭素原子数には、特に制限はない、　また、この基が
さらに置換基を有するものである場合、置換基としては
、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキ
ルアミトノ、（、アルキルスルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキルカルバモ
イル基、アルキルスルファモイル基、水醜基、カルボキ
シ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。

なお、後述のｍが０である場合、Φ中の窒素原子に結合
する基Ｒ，は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。

一方、Φおよび！で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい、　このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリーロキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基，アルキルカルバモイル基，アリールカル六モイル基
、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボン酸基
，アルキルスルホニル基，アリールスルホニル基、アル
キルスルホンアミド基，アリールスルホンアミド基、ア
ルキルスルファモイル基，アリールスルファモイル基、
シアノ基、ニトロ基等、種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（Ｐ＋Ｑ＋ｒ＋ｓ，ｔ）は
、通常、０または１〜４程度とされる・　なお・　ｐ　
ｒ　ｑ　＊　ｒ　＋　ｓ　＋　ｔが２以上であるとき，
複数のＲ４は互いに異なるものであってよい。

なお１本発明におけるシアニン色素は、〔Φ工〕〜〔Φ
■〕の縮合ないし非縮合のインドール環を少なくとも一
つ有するので、安定性にすぐれ、また、記録感度と読み
出しのＣ／Ｎ比がきわめて高くなる。

他方、Ｌは、メチン鎖であり、モノ、ジ、トリまたはテ
トラカルボシアニン色素を形成するための連結基を表わ
すが、特に式（ＬＩ）〜〔ＬＶＩ）のいずれかであるこ
とが好ましい。

式（ＬＩ）ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ）Ｉ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ↓ 式（Ｌ　Ｗ　）　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ↓ 式〔Ｌ■）　ＣＨ−（ｊ、＝ＣＨここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす、　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基などのジ置換アミン基、アセトキシ基等のフ
ルキルカルボニルオキシ基、メチル゛チオ基等のフルキ
ルチオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃ見等のハロゲ
ン原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、見は、０またはｌである。

なお、これら式（ＬＩ）〜（ＬＶＩ）の中では、トリカ
ルボシアニン連結基、特に式〔Ｌｌｌ）、（ＬＩ［［］
、（ＬＩＶ）、（ＬＶ）が好ｔＬい。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、Ｉ　−、Ｂ　ｒ　−、ＣＬ　０４−、Ｂ　Ｆ４−。

ＣＨ３＜＞　３０３−　、Ｃ文０５０３−等を挙げるこ
とができる。

なお１ｍはＯまたは工であるが、ｍが０であるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のシアニン色素の具体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

色皇却　免工ｖＢ工１上′　先Ｌ」ｂＤＩ　（ΦＩ）　ＣＨ３Ｃｕ２Ｏ３（ΦＩ）　ＣＨ３Ｃｕ３Ｏ３（ΦＩ　）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣｕ３Ｏ４（４）Ｉ）　（（、（ｉＨｚ　’！、ｓ　ｇ　８ｚ
　二　Ｎａ”　Ｃｕ３Ｏ５（ΦＩＩ）　ＣＩ（３Ｃｕ３Ｏ８（４’ＩＩＩ）　（（：旧（＝邦孟：Ｎ８゜。１３
Ｄ７　（Φｍ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣｕ３Ｏ８（ΦＩＩ
Ｉ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３Ｃｕ３Ｏ９（Φｍ）
　（ＣＨ２）２０ＧＯＣＩ（３ＣＨ３０１４（Φｍ）　
ＣＨ３ＣＨ３０１４（（）ｍ）　ＣＨ３ＣＨ３０１４（Φ工〕Ｃｌ８Ｈ３７ＣＨ３０１４〔ΦＩ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３０１４（ΦＩ　）　ＣＨＯＣＯＣＨ５ＣＨ３１６Ｄ１５　（ΦＩ）　Ｃ７Ｈ１，ＣＨ２０ＨＣＨ３、且土
　Ｌ　Ｙ−又　−Ｘ− −（ＬＩＥ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ又０４ −　（Ｌｍ）　Ｈｊ　Ｂｒ −（ＬＩＥ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＣ又０４ −　（Ｌｎ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＣ１０４ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃｓ　Ｈｓ　）　２　１　ＣｆＬＯ
ａ−（Ｌｌｌ）　ＨＣ又０４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６１５）２　１　ＣＪ１０４
−　（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣｌ０ａ（ＬＨ）　−Ｎ　ＣＣｅ　Ｈ５）２　１　ＣｊＬＯａ−
（Ｌｌｌ）　ＨＩ色素μ　免工’ｉ’ｕ　ｋ工１ユ　ｈＤ１８（ΦＩＩ）　、Ｃ３Ｈ１７ＣＨ３−ＤＩ７　（Φ
１［［）　Ｃ８Ｈ，７ＣＨ３−Ｄ１８　〔９ｍ）　ＣＨ
ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３−７１４Ｄ’２０　（９ｍ）　Ｃ，Ｈ９ＣＨ３−Ｄ２１　（ΦＩ
［Ｉ）　Ｃ，８Ｈ３□　ＣＨ３−Ｄ２２　〔ΦＩＩＩ）
　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３−Ｄ２３　〔ΦＩ）　ＣＨＣＯＯＣＨ
３ＣＨ３−７３４Ｄ２４　〔ΦＩ）　ＣＨＯＣＯＣＨ３ＣＨ３−１６Ｄ２５　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ１７Ｃ２Ｈ５−Ｄ２６　〔Φ
■〕　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５−Ｄ２７　〔ΦＨ）　ＣＨＣ
ＯＯＣＨ３ＣＨｓ　−７３４Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　ＣＨＣＨＯＣＯＣＨ３ＣＨ３８１
６２Ｄ２９　〔Φ”〕　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３−Ｌ　Ｙ−孟　
−Ｘ− （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ交０４（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ− 〔Ｌ■〕−Ｎ　Ｎ−ＣＯＯＣ２Ｈｔ、１　−（Ｌｌｌ）
　ＨＢＦ４（ＬＩＩ［）　−Ｎ　（Ｃｏ　Ｉｓ　）　２　１　Ｃｌ
０ａ（Ｌ　ＩＩ　）　Ｍ　ＣＩ　Ｏａ（Ｌｌｌ）　ＨＣｆＬＯ４（Ｌｌｌ）　’　Ｈ１（Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）２　１　Ｉ（Ｌ　ＩＩ　
）　ＨＩ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ交０４〔Ｌ”〕−Ｎ　Ｎ−ＣＯＯＣ２［６１Ｉ〔Ｌ■）　−Ｎ
　Ｎ−ＣＯＯＣ２Ｈ５１Ｃ文０４色素陽　Φ、’ｉ’　
Ｒ１、Ｒ１”　Ｒ２、Ｒ３ＲＩＤ３０　〔ΦＩＩ　）　
ＣＨＣＯＯＣＨ３Ｃ２Ｈｂ　−７１４Ｄ３１　（９ｍ）　Ｃ７Ｈ，４ＣＨ２０ＨＣＨ３−Ｄ３
２　〔９ｍ）　Ｃ７Ｈ，４Ｃ１（２０ＣＯＣ２Ｈ５ＣＨ
３−Ｄ３３　〔９ｍ）　ＣＨＣ００Ｃ，、Ｈ５ＣＨ３−
７３４Ｄ３４　（９ｍ）　Ｃ，７Ｈ３５ＣＨ３−Ｄ３５　〔Φ
■〕　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５−Ｄ３Ｂ　（ΦＩＶ）　ＣＨ
３ＣＨ３− Ｄ３７　〔ΦＩＶ）　ＣＨ３ＣＨ３− Ｄ３８　〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３−Ｄ３８　〔ΦＩ
Ｖ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３−Ｄ４０　〔
ΦＩ　）　ＣＨＣＨＯＣＯＣＨａ　ＣＨ３−２Ｄ４１　〔ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３−Ｄ４２　
〔９ｍ　）　Ｃ）１３　ＣＨ３−Ｌ　Ｙ　Ｉ　Ｘ（Ｌｌｌ）　ＨＣ立０４（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ立０４（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ８Ｈ６）２　１　Ｉ（ＬＩｌｉｌ）
　ＨＩ　Ｉ〔Ｌ■）　ＨＩ（Ｌ　ＩＩ　）　ル　Ｉ（Ｌｌｌ）　ＨＣｌ０ａ（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ見０４（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ（Ｌｉｔ）　Ｈ０文０４（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ（Ｌ■）　Ｂｒ　ｌ　Ｃ１Ｏａ色工皇　免よ’ｉＦＲ上−１１Ｌ′　旦り、−１１Ｄ４
３　〔ΦＩ　）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ４４　〔Φｌ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ４５　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ４６　〔ΦＩ）　’　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ４７　（ΦＩ
）　Ｃ２Ｈｓ　ＣＨ３Ｄ４８　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ４９　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ５０　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ５１　〔ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ５２　〔ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ５３　〔ΦＩ）　ｎ−Ｃ４Ｈｇ　ＣＨ３Ｄ５４　〔Φ
Ｉ）　ｎ−Ｃ６Ｈ，３ＣＨ３Ｄ５５　（ｅＩ）（）Ｈ日
ａＳ８ｓ−、ＣＨ３Ｄ５８　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ５７　〔ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３１Ｌ　Ｙ　Ｉ　Ｘ５−Ｃ６ＨｈＳＯ２（ＬＶＩ）　Ｂｒ　ｌ　Ｈ５−Ｃ６
Ｈｂ　３０２　（ＬＩｎ）　Ｃ１Ｉ　Ｃｌ０４５−Ｃ１
ｌＨ５ＳＯ２（Ｌｍ）　Ｃ１Ｉ　Ｈ５−Ｃ６）１５３０
２　（Ｌｍ）　Ｃ１１０Ｈ３ＣＢ）１４９０３５−Ｃ６
Ｈ６３０２（ＬＶＩ）　０文　Ｉ　ＢＦ４５−Ｃｏ　Ｈ
６３０２（Ｌｍ）　Ｃ１Ｉ　Ｃｌ０ａ５−Ｃｏ　Ｈ５５
０２（ＬＶＩ）　Ｃｌ　Ｉ　Ｈ５−Ｃｅ　Ｈ６３０２（
Ｌｍ）　ＣＩ　Ｉ　Ｃ）１３Ｃ：８Ｈ，５Ｏ３５−Ｃ６
Ｈ６３０２（ＬＶＩ）　０文　Ｉ　Ｃｌ０４５−Ｃｓ　
Ｈｂ　３０２　（ＬＶＩ）　Ｃｌ　１工５−Ｃ６Ｈ＋；
　３０２　（ＬＶＩ）　０文　ＩＣｌ０４５−Ｃ６Ｈ５
５０２（Ｌｍ）　Ｃｌ　Ｉ　Ｃ１０４５−に、ｅＨｈＳ
Ｏ２（Ｌ■〕　ＣＪｌ　１　−５−Ｃ６）１５３０２　
（Ｌｍ）　Ｎ−−Ｃ−Ｃ−ＯＮ　１　−５−Ｃ６Ｈｈ　
３０２　（Ｌ■〕　Ｎ−弓弓−ＣＭ　１　−色皇却　免
工覆　ｕｎ工１上’　ｋユ１より５８　（ｅＩ）　Ｃ２
Ｈ６ＣＨ３Ｄ５９　（（ＩＩ）　Ｃ２Ｈ６ＣＨａＤ８０　（ＯＩ　）　Ｃ２Ｈ６ＣＨ３Ｄ８１　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ８２　（ＯＩ）　Ｃ２Ｈ６ＣＨ３Ｄｅ３　（（）Ｉ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄ６４　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３Ｄｆｌｆｌ！　（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３Ｄ８７　（ＯＩ
）　ＣＨ３Ｃ）１３Ｄ８８　（ＯＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣ）１３　ＣＨ３−
且４　Ｌ−１−−ｌ−Ｘ− ５−Ｃｏ　Ｈｓ　Ｃｏ　（Ｌｍ）　０文　１工５−Ｃｏ
　Ｈ５ＣＯ（Ｌｍ）　Ｂ　ｒ　Ｌ　Ｈ５−Ｃａ　Ｈ５Ｇ
ｏ　（Ｌｍ）　Ｃｌ　Ｉ　Ｃｌ０４５−Ｃｓ　Ｈｓ　Ｃ
ｏ　（Ｌｍ）　Ｃ１１１０Ｈ３（：８）１４Ｓｏ３５−
Ｃｏ　Ｈｓ　ＣＯ（Ｌ■〕　ＣＩＬ　Ｉ　Ｃｌ０ａ５−
Ｃ６Ｈ５ＣＯ（ＬＶＩ）　Ｃ１Ｉ　Ｈ５−Ｃ３Ｈ５ＣＯ
（ＬＶＩ）　Ｃ１Ｉ　ＣＨ３ＣｅＨ４５Ｏ３５−Ｃｏ　
［５ＧＯ−Ｉ　Ｉ　（Ｌｖｌ）　Ｈ、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４５
Ｏ３ＣＩ４３Ｃｏ　（Ｌｌｌ）　ＨＣｎ０ａＣＨ３ＣＯ
（Ｌｌｌ）　ＨｌＣＨ３Ｃｏ　（Ｌｌｌ）　Ｈｘこのような色素は、大イｆａ化学（朝食書店）含窒素複
素環化合物１４３２ページ等の成田に記載された方法に
準じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φは前記Φに対
応する環を表わす。）を、過剰のＲ＋　Ｔ　（Ｒ＋　は
アルキル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ５Ｉ−を得る。

　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒド
ロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。

さらに、このような色素は、通常、弔ｈｔ体の形で記録
層中に含有させられるが、必要に応し、正合体の形で含
有させられてもよい。

この場合１重合体は１色素の２分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−５０３Ｈ等の官能基の
１種以」二を、１個または２個以上有するものであって
、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−８０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等のアシレートなど
がある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基　オヨヒーＣＯＯＲ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−Ｃｏｏ−基によって結合したものも使用Ｄｒ能であ
る。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基をイｊする樹脂を用い、
上記の重合体の場合に準じ、ｓ１脂の側鎖に、縮合反応
やエステル交換反応によったり、架橋によったりして、
必要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

このような色素に加え、クエンチャ−が含有される。

これにより、読み出し光や消去光のくりがえし照射によ
るＳ／Ｎ比の再生劣化や消去劣化が減少する。

また、明室保存による耐光性が向上する。

クエンチャ−としては、種々のものを用いることが、特
に、再生および消去劣化が減少すること、そして色素と
の相溶性が良好であることなどから、遷移金属キレート
化合物であることが好ましい、　この場合、中心金属と
しては、Ｎ１．Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｐｄ、ＰＬ等が好ま
しく、特に、下記の化合物が好適である。

ｌ）　アセチルアセトナートキレート系Ｑｌ−Ｉ　Ｎ１
（ＩＩ）アセチルアセトナートＱｌ−２Ｃｕ（ＩＩ）ア
セチルアセトナートＱｌ−３Ｍｎ（ＩＩ）アセチルアセ
トナートＱｌ−４Ｃｏ（ＩＩ）アセチルアセトナート２
）ド記式で小されるビスジチオ−α−ジケトここに、Ｒ
１ないしＲ４は、置換ないし非置換のアルキル基または
アリールＬ（を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｇｏ、Ｃｕ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ等）Ｓ移金属原子を表わす。

この場合、Ｍは−゛屯荷もち、４級アンモニウムイオン
等のカチオｙ（Ｃａｔ）と塩を形成してもよい。

なお、以トの記載において、ｐｈは、フェニル基、φは
、１．４−フェニレン基、φ′は、　１．２−フェニレ
ン基、ｔｉ、ｂｅｎｚは、環Ｊ二にてとなりあう基かＬ
Ｌいに結合して縮合ベンゼン環を形成することを表わす
ものである。

２１；　菖　；　＝ σ　σ　ＣｌＣｌ　σ ３）　ト記式でツバされるビスフェニルジチオール系８ここに、Ｈ　ないしＲ　は、水素またｔ±メチルノん、
エチル基なとのアルキル栽、Ｃｌなとのハロゲン原（−
、あるいはジメチルアミノ基、ジエチルアミン基などの
アミ７基を表わし、Ｍは、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｄ，Ｐ
Ｌ等の遷移金属原子を表わす。

また、」二記構造のＭは一゛屯４：Ｉをもって、４級ア
ンモニウムイオン等のカチオン（Ｃａｔ）と塩を形成し
てもよく、さらにはＭの一ＬドレこＬよ、さらに他の配
位子が結合してもよい。

このようなものとしては、下記のものがある。

σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　ＣＩ　σ１２１；；
　；　；　２；２　；；； σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σ　σこの他、特開
昭５０−４５０２７号や特願昭５８−１６３０８０号に
記載したものなど。

４）　下記式で示されるジチオカルバミン醜キレート系ここに、Ｒ９および）ｌ　１０はアルキル基を表わす。

また、ＭはＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷移金属
を表わす。

５）　下記式で示されるものここに、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｑｌは、を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わす。

Ｌ　灸−ＣａｔＱ５−Ｉ　Ｎ　ｉ　Ｑ１２２ＣＨＮ”　（Ｃ）１３）３
６３３Ｑ　５−２　Ｎ　ｉ　Ｑ　１２２Ｃ（Ｃ４Ｈ８）４Ｎ”
Ｑ　５−３　Ｃｏ　Ｑ　’７　２Ｃ（Ｃ４Ｈ９）、Ｎ”
Ｑ　５−４　Ｃｕ　Ｑ　１２２Ｃ（Ｃ：４Ｈ８）４Ｎ”
Ｑ　５−５　Ｐ　ｄ　Ｑ　１２２Ｃ（Ｃ，、Ｈ５）４Ｎ
”６）　ド記式で示されるものここに、Ｍは遷移金原子を表わし、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれＣＮ、ＣＯＩ’ｔ　。

Ｃ０ＯＲ、Ｃ０ＮＲ、Ｒまたは５Ｏ２Ｒ１７を５　１６表わし、Ｒ１３ないしＲ１７は、それぞれ水素原子または置換も
しくは非置換のアルキル基もしくはでリール基を表わし
、Ｑ２は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わし、ｎは１または２である。

χ　肖　χ ｔ、　、工。　８　１２２２２０ターＣ５ＪｅＱ　寸　−■ Ｉｔ　ｌ　ＩＩ　１０　Ｃｏ　Ｃｏ　■　ω　ω Ｏｆ　σ　ａＩ　σ　σ　σ この他、特願昭５８−１２７０７４号に記載したもの。

７）　下記式で示される化合物ここに、Ｍは遷移金属原子を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わし、ｎは１または２である。

ＣａｔＱ　７−　Ｉ　Ｎ　ｉ　２　（（ｎ−Ｃ４Ｈ８）３Ｎ）
Ｑ　７−２　Ｎ　ｉ　２　（ｎ−Ｃ１６）１３３（Ｃ）
Ｉ３）３Ｎ　）この他、特願昭５８−１２７０７５号に
記載したもの。

８）　ビスフェニルチオール系Ｑ８−ＩＮ＋−ビス（オクチルフェニル）サルファイド９）　下記式でボされるチオカテコールキレート系ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ′９・
の遷移金属原−ｆを表わす。

また、Ｍは一電荷をもち、カチオン（Ｃａｔ）と塩を形
成してもよ〈、ベンゼン環は置換基をイｉしていてもよ
い。

Ｍ　Ｃａ　ｔＱ９−Ｉ　Ｎｉ　Ｎ”　（Ｃ４Ｈ９）　４１０）　ド記
式で小される化合物ここに、Ｒ１８は、１価の基を表わし、文は、０〜６で
あり、Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｃａｔは、カチオンを表わす。

Ｍ　Ｒ１８１ＣａｔＱ　ｔｏ−ｔ　Ｎ　ｉＨＯＮ（ｎ−Ｃ４Ｈ８）ａＱ　１
０−２　Ｎ　ｉ　ＣＨ３１Ｎ（ｎ−Ｃ４Ｈｓ）４゜特願
昭５８−１４３５３１号に記載したもの。

１１）　下記の両式で示される化合物ここに、−１，記一般式（Ｉ）および（ＩＩ　）にお２
０　２＋　２２いて、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ２３は、それぞれの水素原−
ｒまたは１価の基を表わし、２４　２５　２８Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ２７は、水素原子または１価の基を
表わすが。

２４　２５　２５　２８　２８　２７ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲｆｉ、！Ｊ−いに結合して６負環を形成してもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Σ１　；　；国１　工　工顯１　工　工Ｑｌｌｌ　工　工閑１　工　工 σ　α この他、特願昭５８−１４５２８４号に記載したち＋２
）　ド記式で示される化合物ここに１Ｍは、ＰＬ、ＮｉまたはＰｄを表わし、Ｘ＋　
、Ｋ２　、Ｋ３　、Ｋ４　は、ツレツレ０またはＳを表
わす。

性−ｘＬ　ＫＬ　Ｋ１　Ｘ１Ｑ１２−Ｉ　Ｎｉ　ＯＯＯ０Ｑ１２−２　Ｎｉ　Ｓ　Ｓ　Ｓ　Ｓこの他、特願昭５８−１４５２９５号に記載したもの。

１３）　下記式で示される化合物１ここに、Ｒは、置換もしくは非置換のアルキル基または
アリール基であり、Ｒ３２，Ｒ３３，Ｒ３４およびＲ３５は、水素原子また
は１価の基を表わすが、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３
４，Ｒ３４とＲ３５は、互いに結合して６員環を形成し
てもよい。

また、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

１１　１２　１３　亡−１５ＮＱ１３−１ｎｃＨＨＨＨＨＮｉ９Ｑ１３−２ＣＨＨ）Ｉ　Ｃ）ｌ　ＨＮｉ６５　２５Ｑ１３−３　ｎｃＨＨＨｂｅｎｚ　Ｘｉ９この他、特願１ｔ／Ｊ　５８−１５１９２８号−に記載
したも１４）　ド記両人でノＪりされる化合物Ｒ、Ｒ、
ＲおよびＲ４４は、それぞれ４１　４１　４３水素原子または１価の基を表わすが、４１　４２　４２　４３　４３　４４ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲは、ノｊ：いに結合して６員環を形成してもよい。

また、ＲおよびＲ４８は、水素原子または５１価の基を表わす。

さらに１Ｍは、遷移金属原子を表わす。

！ｌ！４１！！４２Ｒ４３Ｒ４４！ｌ！４５！！４６Ｍ
Ｑ１４−ＩＨＨＨＨＨ−ＮｉＱ　ｌ　４−２　ＨＨｃ４Ｈ７ｏｃｏ　ＨＨＮ　＋この
他、特願昭５８−１５１９２９号に記載したもの。

１５）　下記式で示される化合物、５１５！　５２　５３　５４　５５ここに、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ。

５６　５７Ｒ、Ｒ、およびＲ５８は、それぞれ、水素原子または１
価の基を表わすが、５１　５２　５２　５３　５３　５４ＲとＲ、ＲとＲ、ＲとＲ，５５５６５Ｅｌ　５７ＲとＲ、ＲとＲおよびＲ５７とｎ５８は互いに結合して
６員環を形成してもよい。

Ｒ５９は、水素原子または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を表わす。

Ｘはハロゲンを表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

２１；　二２Ｉ　ご　＝ −Ｉ　エ　ニジ１　エ　。

ｕ’、、ｌ　エ　エ１４４１１　エ　エう１　。　。

ミ１　ゴ　２工　五に　ルこの他、特願昭５８−１５３３９２号に記載したもの。

１８）　下記式で示されるサリチルアルデヒドオキシム
系、６１ここに、ＲおよびＲ６１は、アルキル基０を表わし、Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ。

ｐｔ等の遷移金属原子を表わす。

Ｑｌ６−１　１−Ｃ３Ｈ７１−Ｃ３Ｈ７Ｎ１Ｑ１６−２
　（ＣＨ）　Ｃ）ｌ　（ａＨ２）１□ＣＨ３Ｎ　ｔ１１
３Ｑｌ６−３　（ＣＨ）　（Ｈ（ＣＨ）　ＣＨ、Ｃ。

２１１３　２１１３Ｑ　ｌ　６−４　（ＣＨ）　ＣＨ（ＯＨ２）１□ＣＨ３
Ｃ。

１１３Ｑｌ６−５　Ｃ８Ｈ５Ｃ６Ｈｓ　Ｎ１ＱｌＢ−６Ｃ６Ｈ５Ｃ６Ｈ５Ｃ。

Ｑｌ　６−７　ＣＢ　Ｈ５Ｃ６Ｈ５ＣｕＱ　ｌ　６−８
　ＮＨＣ６Ｈ５ＮＨＣ（３Ｈ５Ｎ　１Ｑ１６−９　０Ｈ
ＯＨＮｆ１７）　下記式で示されるチオビスフェルレートキレー
ト系ここに、Ｍは前記と回じであり、Ｒ６５およびＲ２Ｏは
、アルキル基を表わす。　また、Ｍは一電荷をもち、カ
チオン（Ｃ：ａｔ）と塩とを形成していてもよい。

６５　６６旦−一よ」エ　Ｍ　ＣａｔＱ　１７−１　ｔ−Ｃ８Ｈ，７Ｎ　ｉ　Ｎ”Ｈ３（Ｃ４
Ｈ８）Ｑ　１７−２　ｔ−Ｃ８Ｈ、□Ｃｏ　Ｎ”Ｈ３（
Ｃ４Ｈ９）Ｑｌ　７−３　ｔ−Ｃ３Ｈ，７Ｎ　＋　−１
８）　下記式で示される亜ホスホン酸キレート系ここに、Ｍは前記と同じであり、Ｒ７１およびＲ７２は
、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。

１７２尺−一エＲＭＱ　Ｉ　８−１　３−　ｔ−ＣＨ，５−ｔ−ＣａＨａ　
、　６−ＯＨＮ　ｉ８ ′８）　下記各式で示される化合物Ｒｈここに、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ８４は、水素８１　８２　
８３原子または１価の基を表わすが、Ｒ８１とＲ８２，Ｒ８２とＲ８３、ｎ　８３とＲ８４は
、互いに結合して、６員環を形成してもよい。

Ｒ８５およびＲ８８は、それぞれ、水素原子または置換
もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
す。

Ｒ８６は、水素原子、水酸基または置換もしくは非置換
のアルキル基もしくはアリール基を表わす。

ｔ＋８７は、置換または非置換のアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

Ｚは、５員または６員の環を形成するのに必要な非金１
４原子群を表わす。

Ｍは、遷移金属原子を表わす。

ｚｌ　；　ｚ　ｚＮ１　１　１　１ｔｌ　エ　エ　：ｔｌ　エ　エ　：ｕｌ　：　：　： σ　σ　σ この他、特願昭５８−１５３３９３号に記載したもの。

２０）　ド記式で示される化合物１ここに、ＲおよびＲ８２は、それぞれ、水素片ｆ’、：
ａ、換または非置換のアルキル基、アリールノ、（、ア
シル基、Ｎ−アルキル力ルパモイルノ、（、Ｎ−アリー
ルカルバモイルノふ、Ｎ−フルキルスルファモイル基、
Ｎ−アリールスルファモイル基、アルコキシカルポニル
ノ人またはアリーロキシカルボニル基を表わし、Ｍは、遷移金属原子を表わす。

Ｒ８１Ｒ”　２ＭＱ２０−１　ｎＣ４Ｈｇ　ＣＨ３Ｎ　ｉＱ　２０−２　
ＣＨ３ＣＨ３０−（ｂ　−ＮＨＣＯＮ　ｉこの他、特願
昭５８−１５５３５９号に記載したもの。

この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。

ｌ）ベンゾニーＩ・系Ｑ２１−１　既存化学物質３−３０４０　（チヌビン−
１２０（チ／ヘカイギー社製）〕２）ヒンダードアミン系Ｑ　２２−１　既存化学物質５−３７３２　（ＳＡＮＯ
ＬＬＳ　−７７０（反共製薬社製）〕これら各クエンチャ−は、色素１モルあたり０．０１〜
１２モル、特に０．０５〜１．２モル程度含有される。

なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長量］−であることが好ましい。

これにより、（１■生および劣化はきわめて小さくなる
。

この場合、両者の差は０か、３５０ｎｍ以下であること
が好ましい。

この他、２色性色素を添加することもできる。

用いる２色性色素としては、特に下記のものが好適であ
る。

ｌ、メロシアニン系色素Ｉ２３４ＤＩ３２．アントラキノン系色素Ｉ４１５１９２０２１２２２３２４２５２ｆｌ３３Ｄ３６３８３９４０４１４２４３４５４６Ｄ４？Ｄ４８Ｄ４９Ｄ５４５ｏＤ５５５１Ｄ５６５２５８４、スチリル系色素５９６０ＤＢ＋５、アゾメチン系色素ＣＬつ他、テトラジン系、メチン系、スクアリリウム系
などなお、液晶とシアニン色土との混合比はモル比で１
；０．０１〜０．８程度とする。

さらに、液晶層中には各種配向剤、ポリカーボネート等
の各種ポリマーないしオリゴマー。

各種可塑剤、各種安定剤等が含有されていてもよい。

加えて、第１の基体−１−の電極層および／または第２
の基体１、の電極層−１−には、配向剤層を設けると感
度がさらに向ｊ、する。

このような場合、第１の１１体」二の配向剤は水１１配
向、第２の基体」、の配向剤は垂直配向とすることがＩ
Ｉｆましい。

用いる配向剤としては下記のものがｋｆ適である。

１）溶液塗布（物理吸着）（１）＠直配向レシチ乙ステアリン酸、ＣＴＡＢ（ヘキサデシルトリメ
チルアンモニウムブロマイド）。

オクタデシルアミンハイｊ・ロクσライド等（２）ｉＩ
Ｌ行配面配向ボン、ポリエキシエチレン、八−サミド１２５、ポ
リビニルアルコール、ポリイミド等１）溶液塗布（化学
吸着）（１）垂直配向一塩基性カルポン酸クロム錯体（例：ミリスチン酩りロ
ム錯体、パーフルオロノナン酸りロク錯体）、有機シラ
ン（例：ＤＭＯＡＰ）等（２）平行配向二Ｊム基性カルボン酩クロム錯体（例：ブラシル酎クロ
ム錯体）、有機シラン（例：ＭＡＰ）等３）プラズマ重合（１）垂直配向ヘキサメチルジシロキサン、パーフルオロジメチルシク
ロヘキサン、テトラフルオロエチレン等（２）平行配向アセチレン等４）スパッタリング（１）垂直配向ポリテトラフルオロエチレン等５）液晶溶解注入（物理吸着）（１）垂直配向レシチン、ＣＴＡＢ　、パーサミド１００．オオタデシ
ルマロン耐等（２）平行配向ニー塩基性脂肪酸（例：　）１００Ｇ（ＣＨ２）ｎｃＯ
ＯＨ、ｎ＝３〜１１）、／ヘーサミＦ’　１２５　、ク
ラウンエーテル等その他、必要な而を、 ■）′　ラビング法面を％ｉ　ｒｌｊ、脱脂綿などで一方向にＩ仝して、１
７行配向する。

２）′斜め蒸着法（１）−重蒸清面ＳｉＯなどの酸化物を斜めの角度からＪ着し、傾斜平
行配向（浅い蒸着角）または平行配向（深い蒸着角）す
る。

（２）二重蒸着面にＳｉＯなとの酸化物を１層目は浅い蒸着角度で蒸着
し、２層目は深い蒸着角度で基板面を９０度回転して蒸
着し、傾斜平行配向する。

（３）回転蒸着面を回転しながら、ＳｉＯなとの酸化物を創めの角度か
ら蒸着し、傾斜垂直配向する。

３）′　イオンビーム法面にイオンビームな斜めの角度から照射エツチングし、
平行配向する。

４）′プラズマ法１ｎ１を耐素プラズマなどでエツチングし、平行配向す
る。

５）′引上げ塗′ｌｌ１ｊ法ポリマーなどの溶液に基板を浸漬し、引上げ塗４＋　ｌ
、、平行配向する等を行ってもよい。

なお、第１の基体の表面には、トラッキング用の溝が設
けられていることが好ましい。

この場合、溝は凹でも凸でもよい。

また、その形状も、角型、半円形、半楕円形、７字形等
の他、角部分がないようにすることも好ましく、液晶材
の配向特性により種々選択すればよい。

さらに、第１の基体の′電極層」二には、断熱層を設け
てもよい。

また、第１の基体には反射層ないし半透明反射層を設け
てもよい。

ＩＶ　発明の具体的作用本発明の奴体は、透明ないし半透明基体側からレーザー
光強度を照射する。　これにより。

スメクチンクーアイソトロピンク、スメクチ・ンクーネ
マチンク転移、あるいはスメクチンクーーネマチックー
アイソトロピック転移等が照射ビームに対応して生じ、
記録点が形成される。

記録点の読み出しは、反射光ないし透過光、通常反射光
を検知することによって行う。

そして、消去を部分的に行うには、例えば電場を印加し
ながら消去レーザービームを照射すればよい。

また、全体消去を行うには、電場を印加しながら、全体
を加熱したり、消去光を照射したりすればよい。

この他、電場印加を行いながら書きこみ、また電圧印加
なしの加熱で消去を行ってもよい。

さらに、レーザーパルス巾を変えたり、レーザースポッ
ト形状やレーザー光強度を変えて消去してもよい。

■　発明の具体的効果本発明によれば、シアニン色素の中でも、インドレニン
系のものを用いるので、記録感度が格段と向」ユする。

また、読み出しのＳ／Ｎ比も向上する。

そして、記録感度および読み出しのＳｌＮ比の消去劣化
および再生劣化が格段と減少する。

本発明者らは、本発明の効果を確認するための種々の実
験を行った。　以下にその１例を示す。

実験例ガラスノ、（板上にＩＴＯを黒石し、第１および第２の
基体とした。　そして、ｉｌの基体の電極上には、ＡＩ
Ｌ反射層を積層した。

極間間隔８ｇｍにて、両基体を一体化し、内部にスメク
チック液晶混合物３２（ブリティッシュドライハウス社
製等）を収納し、サンプル陽、１〜６をえた。

この場合、液晶には上記シアニン色素き、上記クエンチ
ャ−とをモル比にて５：２にて、総、ＨＯ，ｏ　ｓ賛ｔ
％含有させた。

さらに、サンプルＮｏ、　３　、４において、第１のノ
、（体のＩＴＯの゛電極層」二に、に記シアニン色素と
上記クエンチャ−とからなる（子ル比２：１）０．１μ
ｍ厚の光吸収層を塗設したものを用い、サンプルＮｏ、
　７　、８を得た。

また、サンプルＮｏ、７．８において、第１の基体のｌ
＜−ナシ刃に−７タロシアニン層の上にアクリル系のフ
ォトポリマーを塗布、光硬化させたのち、ＫＨＭ４０３
　（信越化学社製）の水平配向剤を５００人厚にて形成
し、また、第２の基体のＩＴＯ層上にＦＳ−１５０（大
日本インキ社製）の垂直配向剤を６００人厚にて形成し
サンプル陽、９．１０をえた。

これら各サンプルにつき、ＧａＡ１Ａｓレーザーを光源
とし、集光部出力１５ｍＷにて、透明゛電極側から書き
込みを行った。

次いで、ＧａＡ１Ａｓレーザー（集光部出力０　、８　
ｍＷ）を読み出し光として、反射光のＳ／Ｎ比が５０ｄ
Ｂとなる書き込み光パルス巾を測定し、感度の逆数を算
出した。

また、２００　ｎ　ｓｅｃのパルス＋１１の上記書き込
み光を用い書き込みを行い、次いで前記の読み出し光を
用い読み出しを行い、読み出しのＳ／Ｎ比を測定した。

さらに、３０Ｖの電場を印加しながら、ＧａＡｉＡ　ｓ
レーザーを照射し、５回の消去、再書き込みを行い、そ
の後のＳ／Ｎ比の劣化を測定した。

結果を表１に示す。

表１に示される結果から本発明の効果があきらかである
。

出願人　ティーディーケイ株式会社代理人　弁理士　石　井　陽　− 第１頁の続き＠発明者　高橋　−夫［相］発明者南波　室長東京都中央区日本橋１丁目１旙１号　ティーディーケイ
株式会社内東京都中央区日本橋１丁目１旙１号　ティーディーケイ
株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

（１）′電極層を有する基体と、透明電極層を有するＪ
ｆｌ明基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒
体において、前記記録層がインドレニン系のシアニン色素とクエンチ
ャ−とを含むことを特徴とする光記録媒体。
（２）インドレニン系のシアニン色素が、ド記・般式（
１）で示される特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒
体。・般式（Ｉ） Φ−Ｌ＝重　（ｘ−）Ｉｌｌ（上記・般式（Ｉ）において、 Φおよび！は、それぞれ芳香族環が縮合してもよいイン
ドレニン環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
ール環、イミダツール環またはピリジン環を表わすが、
Φおよびψのうちの少なくとも一方は芳香族環が縮合し
てもよいインドレニン環であり、Ｌは、メチン鎖を表わし、Ｘ″″は、陰イオンを表わし、ｍは、Ｏまたはｌである。）
（３）クエンチャ−が遷移金属のキレート化杏物である
特許請求の範囲第１項または第２項に記載の光記録媒体
。
（４）電極層を有する基体と、透明電極層を有する透明
基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒体にお
いて、前記記録層がインドレニン系のシアニン色素とクエンチ
ャ−とを含み、電極層がインドレニン系のシアニン色素
とクエンチャ−とを含む層を有することを特徴とする光
記録媒体。
（５）、ｆンドレニン系のシアニン色素が、下記般式（
Ｉ）で示される特許請求の範囲第４項に記載の光記録媒
体。一般式（Ｉ） Φ−Ｌ−％Ｐ　（Ｘ−″　）ｍ（上記一般式ＣＩ）において、 Φおよび！は、それぞれ芳香族環が縮合してもよいイン
ドレニン環、チアゾール環、オキサツール環、セレナゾ
ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表すが、Φ
およびψのうちの少なくとも　方は芳香族環が縮合して
もよいインド゛レニン環であり、Ｌは、メチン鎖を表わし。Ｘ−は、陰イオンを表わし、ｍは、Ｏまたはｌである。）
（６）クエンチャ−が、墨移金７４のキレ−１・化合物
である特許請求の範囲第４ダ１または第５項に記載の光
記録媒体。
（７）゛電極層を有する基体と、透明゛１シ極層を有す
る透明基体との間に液晶を含む記録層を有する光記録媒
体において、前記電極層がインドレニン系のシアニン色素とクエンチ
ャ−とを含む層を有するか、あるいは前記記録層がイン
ドレニン系のシアニン色素とクエンチャ−とを含み、前
記電極層および／または前記透明電極層の上に配向剤層
が設層されていることを特徴とする光記録媒体。
（８）インドレニン系のシアニン色素が、下記一般式（
Ｉ）で示される特許請求の範囲第７項に記載の光記録媒
体。一般式（Ｉ） Φ−Ｌ＝’ｌ’　（Ｘ−）ｍ（上記一般式（Ｉ）において、 Φおよびψは、それぞれ芳香族環が縮合してもよいイン
ドレニン環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表すが、Φ
および！のうちの少なくとも一方は芳香族環が縮合して
もよいインドレニン環であり、Ｌは、メチン鎖を表わし、Ｘ−は、陰イオンを表わし、ｍは、０または１である。）
（９）クエンチャ−が、遷移金属のキレート化合物であ
る特許請求の範囲第７項または第８項に記載の光記録媒
体。