JPS6236469A - インドレニン化合物及びそれを含有する光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明はインドレニン化合物及びその用途に関する。更
に詳しくは新規なインドレニン化合物及びそれを含有す
る光記録媒体に関する。

「従来の技術」 近年金属化合物を用いた光記録媒体に代えて有機化合物
を用いた光記録媒体の実用化が種々試みられている。例
えば有機質又は無機質の基板上に有機色素の薄膜を形成
せしめて光記録層となしこれにレーザー等の記録光でそ
の記録層の一部番信号に応じて融解乃至除去していわゆ
るビットを形成せしめ記録信号の書き込みを行いこのよ
うにして記録信号の付与された記録層に読み出し光を照
射して記録信号を再生する試みがなされている。インド
レニン系の色素は近赤外光例えば７５０〜８７０１ｍの
光に対して強い吸収及び高い反射を示すのでこのような
目的の為に適した化合物として注目されている。公知の
例えば特開昭５９−８１１９４に記載されたインドレニ
ン色素を光記録層に用いた光記録媒体はその保存中に光
記録層を形成しているインドレニン色素が凝集や結晶化
を起し読み出しのノイズに対する信号の比（以下Ｓ／Ｎ
比という）を低下せしめるという欠点がある。このよう
な現象は光記録層に書き込みをした後高温又は高温高湿
の条件下で該記録媒体を保管した場合に殊におこり易い
。

「発明が解決しようとする問題点」 保管中において光記録層の有機色素が凝集、結晶化をお
こし読み出しのＳ／Ｎ比低下を招くことのないような光
記録媒体の開発が望まれている。

「問題点を解決する為の手段」 本発明者らは前記したような有機色素系光記録媒体を見
出すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったもので
ある。即ち本発明は式％式％ 〔式（１）中Ｙは水素原子又は塩素原子を、Ｒは＋　（
ＣＨ２）ｍ　０−）１　（ＣＨｚ）ｎ　ＯＲ’　（Ｉは
Ｏ又は１を、ｍ及び口はそれぞれ独立に１又は２を、Ｒ
１は炭素塩素原子又は−Ｎｅ）２を表す〕をそれぞれ表
し、Ｘは陰イオンを表す〕 で表されるインドレニン化合物及びこれを含有する光記
録媒体を提供する。

式（１）で表されるインドレニン化合物は種々の方法で
艮遺されるが次のような方法で羨造するのが好都合であ
る。

即ち式（２） （式（２）においてＲ及びＹは前記と同じ意味を表す） で表される化合物１モルと式（３）又は（３）（式（３
）においてＢは前記と同じ意味を表す。

文武（３）においてＤは−ＮＨ（◇を表丁。）で表され
る化合物２モルを酢酸ナトリウム、酢酸カリウムのよう
な脂肪酸塩の触媒の存在下、無水酢酸、無水酢酸と氷酢
酸の混合物等のような脱水性の有機酸中例えば６０〜１
３０℃で１０〜６０分というような縮合条件で縮合させ
ることによって製造される。生成物は必要に応じてメタ
ノール、エタノール等のアルコール中で再結晶して精製
される。

式（１）で表されるインドレニン化合物の具体例として
は次の様な化合物が挙げられる。

表においてＹ、　Ｒ及びＸ−は式（］）におけるもので
ある。

］　　　　ＨＣＨ２ＯＣＨ３ａ　　　ＣｌＯ４−２Ｈ−
ｃＨ２０Ｃ４Ｈ９ｂＣ１ ３Ｈ−Ｃ２Ｆｉ４０ＣＨ３ｅ　　　Ｃｌ０４−４　　　
ＨＣ２Ｈａ　ｏｃＬ　　　　　ｃ　　　ＣＩ　Ｏ４化合
惣　　Ｙ　　　　　　　　ＲＡ　　　　Ｘ一番号 ５　　　　Ｈ−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５Ｉ−６Ｈ−Ｃ２Ｈ４
０Ｃ２Ｈ５ｄ　　ＢＦ４−７　　　Ｈ−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２
Ｈ５ｅ　　　Ｃ１０４−８ｔ（Ｃ２Ｈ４０Ｃ４Ｈ９ＣＣ
２Ｈ５５Ｏ４−９ＣＩ　　−ＣＨ２０Ｃ３Ｈ７ａ　　Ｃ
Ｈ３４５Ｏ３−１０ＣＩ　−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ｂ　　Ｂ
Ｆ４１１　　ＣＩ　　Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ｅＣ１０４１２
ＣＩ　　　Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ｆ　　　ＣｌＯ４］　３
　　　ＣＩ　　　Ｃ２Ｈ４０Ｃ４Ｈ９Ｃｌ−１４ＨＣＨ
２０ＣＨ２０ＣＨ３ｂ　　ＣｌＯ４］　５　　Ｈ−ＣＨ
２０ＣＨ２０Ｃ４Ｈ９ｆ　　Ｃ１０４１６Ｈ−ＣＨ２０
ＣＨ２０ＣＨ３ｂ　　　　Ｉ−１７Ｈ−Ｃｆ（ｚＯｃ２
ｆＬＯｃ４Ｈ３ｂ　　　Ｃ２Ｈ５５Ｏ４−］８Ｈ−ｃ２
Ｈ４０ＣＨ２０ＣＨ３ａＣＩＯ４］　９　　ＨＣ２Ｈ４
０ＣＨｚＯＣ２Ｈｓ　　ｅ　　Ｃ１０４２０Ｈ−ＣｚＨ
４０Ｃ２ＨａＯＣｚＨ５ｂ　　ＢＦ４２］　　Ｈ−Ｃ２
Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５ｅ　　Ｃ１０４２２ＣＩＣＨ
２０ＣＨ２０ＣＨ３ｃ　　　ＣＩ−化合惣　　Ｙ　　　
　　　　　Ｒ，Ａ　　　　　Ｘ一番号 ２３　　Ｃ１−ＣＨ２ｏｃ２ｆ（４０Ｃ２Ｈ５ｆ　　ｌ
−２４ＣＩ−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３究Ｃ４Ｈ８ｄ　　　、Ｂ
Ｆ４−２５　　ＣＩ　−Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ５
ｅ　　Ｃ１０４−２６ＣＩ　（’２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ
２Ｈ５ｂ　　ＣｌＯ４−上記の表においてＡ欄のａ、ｂ
、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは下記本発明の化合物は例えばジクロ
ルメタン中で７７０　ｎｍ〜８１０　ｎｍに極太吸収波
長があり高い分子吸光度（ε）と良好な有機溶媒溶解性
を有するので近赤外線吸収色素として価値がたがい。本
発明の化合物はそのような近赤外吸収能を利用した各種
フィルター用としても有用であるが、特に光記録媒体用
色素として価値がたがい。

本発明のインドレニン化合物を含有した光記録媒体は通
常次のようにして製造される。

式（］）のインドレニン化合物を溶媒に溶解し、基板上
に塗布し乾燥する。又必要に応じて樹脂系のバインダー
や例えばアセチルアセトンの金属錯塩のような一重項酸
素クエンチャーをこの中に加えることも出来る。用いら
れる溶媒の例としてはジクロロメタン、ジクロロエタン
、アセトンメチルエチルケトン等を挙げることが出タン
が好ましい。

塗布の方法としては、式（１）の化合物を溶媒に溶解し
、必要ならば一重項酸素クエンチャーの適量を混合溶解
し、スプレー又はスピンナーを用いて１０〜１０００ｍ
好ましくは３０〜７０ｎｍの厚さに塗布する。−１項酸
素クエンチャーを使用する場合の添加比率は式（１）の
化合物１に対して０，０５〜５．０、殊に０．２〜１．
５の範囲である。

記録層を形成する基板の材質は特に制限はなく、各種樹
脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれであってもよ
いが、基板の成型、取り扱いの難易、保存性、色素の基
板へのマイグレーション防止等からアクリル樹脂板又は
ポリカーボ木−ト樹脂板が好ましい。

記録の書き込みおよび読み出しの光源としては近赤外レ
ーザー例えば８３００ｍの半導体レーザー光を用いるの
が好都合である。

「実施例」 実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１゜ 更に無水酢酸１５ｍ１中に６０％ＨＣ１０４水溶液１．
７ｇを混合したものを加え、１５分間還流した後、室温
迄冷却した。これに５０ｍ１の水を加え生成した樹脂状
生成物をデカンテーションで分離した。これをメタノー
ルから基結晶することにより、１，２ｇの下記インドレ
ニン化合物かえられた。（ｍｐ１９３℃〕 λｍａｘ−７８７ｎｍ、　　ｔ　　３４０，０００．（
ジクロメタン中）実施例２゜ 実施例】において に変え、その他は実施例】とほぼ同様に処理して１，２
ｇの下記インドレニン化合物を得た。

（ｍ９１８８°Ｃ） λｍａｘ７９６ｎｍ、　　ε　３２００００（ジクロル
メタン中）実施例３゜ ＣＨ３ＣＯ０Ｋ　３．０　ｇ及び無水酢酸２０ｍ１から
なる混合物を９５〜１００℃で１５分間攪拌し反応させ
る。冷却後１００ｍ１の水を注ぎ生成した樹脂状生成物
をデカンテーションで分離した。これをメタノールから
再結晶することにより、４．５ｇの下記インドレニン化
合物が得られた。

ｍｐ　２１０℃ λｍａｘ８０３ｎｍ、　　ｔ　　３５００００（ジクロ
ルメタン中）実施例４〜２６゜ 各実施例において前記化合物番号のインドレニン化合物
を製造しジクロルメタン中でのλｍａｘを測定した。

（重量）部をジクロルエタン１００（重量９部に溶解し
、アクリル基板（アクリルライトＭＲ録層のλｍａｘを
測定したところ、８４００ｍで、ジクロルメタン溶液で
の測定値よりも約５　Ｑ　ｎｍ長波長ヘシフトしていた
。この記録媒体に波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用
い、ビーム径］細、線速１．２　ｍ／　ｓ６Ｃ，書き込
みパワー５　ｍＷ、０．７ＭＨｚで信号を記録した。

比較化合物として （特開昭５９−８１１９４記載の化合物）についても上
記と同様に光記録層を作り、信号を記録した。

これらの記録された光記録媒体（光ディスク）表面を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、鮮明なピットが認め
られ１こ。また、このそれぞれの光記録媒体に低出力の
８３０１ｍ半導体レーザーを入射し、反射光の検知を行
ったところ、Ｓ／へ比のたかい波形が得られた。

信号を記録したそれぞれの光ディスクを、］）１１００
°Ｃ２６０°Ｃ，９０％ＲＨで耐熱および４減熱試験を
行った。】日後走査型電子顕微鏡で観察したところ、比
較化合物（４）を用いた光記録媒体では】）および２）
の条件下共に記録層全面に結晶化が起り、形成したビッ
トは極めて不鮮明になっていた。これに対して化合物番
号３のインドレニン化合物を用いた光記録媒体は走査電
子顕微鏡観察で１）、２）の条件下共に光記録層面の変
化は認められず、Ｓ／Ｎ比の光ディスクの５日後の耐熱
試験結果は走査電子顕微鏡観察で画くわずかな結晶が認
められ、Ｓ／Ｎ比の低下も極めて小さかった。５日後の
耐湿熱試験では走査電子顕微鏡観察で耐熱試験よりもや
や多い結晶が認められたが８／Ｎ比の耐熱試験後の低下
は極めて小さかった。

実施例２８゜ 化合物番号４，７．１０及び２】のインドレニン化合物
を用いて実施例２７と同様に光記録媒体を製造し、信号
を記録した。更に実施例２７と同じ条件で耐熱および耐
湿熱試験を行い、５日後走査型電子顕微鏡で観察したと
ころインドレニン化合物の結晶化による記録層の変化は
小さく、又Ｓ／Ｎ比の低下もほとんど認められなかった
。

「発明の効果」 保管中に該化合物が凝集、結晶化をおこし読み出しのＳ
／Ｎ比低下を招くというような欠点のない光記録媒体用
の有機化合物（インドレニン化合物）が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中Ｙは水素原子又は塩素原子を、Ｒは▲数式
   、化学式、表等があります▼（ｌは０又は１を、ｍ及び
   ｎはそれぞれ独立に１又は２を、Ｒ＾１は炭素数４以下
   のアルキル基を各々表す）を、Ａは▲数式、化学式、表
   等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
   （これらの式中Ｂは水素原子、塩素原子又は▲数式、化
   学式、表等があります▼を表す）をそれぞれ表し、Ｘは
   陰イオンを表す〕で表される化合物 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）中Ｙは水素原子又は塩素原子を、Ｒは▲数式
   、化学式、表等があります▼（ｌは０又は１を、 ｍ及びｎはそれぞれ独立に１又は２を、Ｒ＾１は炭素数
   ４以下のアルキル基を各々表す）を、Ａは▲数式、化学
   式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（これらの式中Ｂは水素原子、塩素原子又は▲数
   式、化学式、表等があります▼を表す）を それぞれ表し、Ｘは陰イオンを表す〕 で表される化合物を含有することを特徴とする光記録媒
   体