JPS60170167A - アルカリ電池用電極の製造方法 - Google Patents
アルカリ電池用電極の製造方法Info
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- JPS60170167A JPS60170167A JP59025395A JP2539584A JPS60170167A JP S60170167 A JPS60170167 A JP S60170167A JP 59025395 A JP59025395 A JP 59025395A JP 2539584 A JP2539584 A JP 2539584A JP S60170167 A JPS60170167 A JP S60170167A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルカリ電池用電極の製造方法に関するもので
、電極の容量密度の向上を目的とする。
、電極の容量密度の向上を目的とする。
アルカリ電池用電極の製造方法には大別して、焼結式、
ペースト式、ポケット式の３方式がある。
ペースト式、ポケット式の３方式がある。
現在、小型密閉式のニッケル・カドミウム蓄電池に広く
用いられている方式は、高価ではあっても高容量化、長
寿命化が図れる焼結式が主体である。焼結式電極の活物
質の支持体及び集電体として用いられる焼結式ニッケル
基板は主どして次の方法によって製造されている。その
１つは黒鉛のような耐熱性の型内にカーボニルニッケル
を散布し、次いでニッケル網のような芯金を置き、ざら
にカーボニルニッケル粉末をニッケル網の両面に散布し
たのち、余剰の粉末を除去して粉末散布表面を平面化し
、非酸化性雰囲気中で焼結するルースレンター法で”あ
る。もう １つはカーボニルニッケル粉末、水などの溶
媒、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースな
どの結着剤及び増粘剤を混合して成る高粘性のニッケル
スラリーをニッケル網或いはニッケルメッキ穿孔鋼板な
どの芯体に塗着しｌ〔のら乾燥し、次いで焼結するスラ
リー法である。
用いられている方式は、高価ではあっても高容量化、長
寿命化が図れる焼結式が主体である。焼結式電極の活物
質の支持体及び集電体として用いられる焼結式ニッケル
基板は主どして次の方法によって製造されている。その
１つは黒鉛のような耐熱性の型内にカーボニルニッケル
を散布し、次いでニッケル網のような芯金を置き、ざら
にカーボニルニッケル粉末をニッケル網の両面に散布し
たのち、余剰の粉末を除去して粉末散布表面を平面化し
、非酸化性雰囲気中で焼結するルースレンター法で”あ
る。もう １つはカーボニルニッケル粉末、水などの溶
媒、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースな
どの結着剤及び増粘剤を混合して成る高粘性のニッケル
スラリーをニッケル網或いはニッケルメッキ穿孔鋼板な
どの芯体に塗着しｌ〔のら乾燥し、次いで焼結するスラ
リー法である。
ルースレンター法による焼結式ニッケル基板の製造にお
いては、耐熱性の型内にカーボニルニラ９ルＶ）末を散
布した状態、すなわちカーボニルニッケル粉末のかさ比
重に近い状態から焼結が開始される。一般に工業的に用
いられるかさ比重の大きなニッケル粉末はインコ社製カ
ーボニルニッケルｒ Ｔ’ ｙｐｅ２５５ Ｊであり、
そのかさ比重は０．５〜０．６５であり、この状態の多
孔度はニッケルの真密麿を８．８５ｇ／−とすると９４
．４〜９２．７％に相当でる。
いては、耐熱性の型内にカーボニルニラ９ルＶ）末を散
布した状態、すなわちカーボニルニッケル粉末のかさ比
重に近い状態から焼結が開始される。一般に工業的に用
いられるかさ比重の大きなニッケル粉末はインコ社製カ
ーボニルニッケルｒ Ｔ’ ｙｐｅ２５５ Ｊであり、
そのかさ比重は０．５〜０．６５であり、この状態の多
孔度はニッケルの真密麿を８．８５ｇ／−とすると９４
．４〜９２．７％に相当でる。
この状態から焼結によって多孔度は低下するｌ、：め、
ルースレンター法による焼結式ニッケル基板の多孔度の
最大値は従来的９０％であった。
ルースレンター法による焼結式ニッケル基板の多孔度の
最大値は従来的９０％であった。
一方、スラリー法による焼結式ニッノノル基板の製造に
おいては、ニッケルスラリー練合時に三次元的に細く伸
びた形態で小さいかさ比重を保持しているカーボニルニ
ッケル粉末が機械的に破壊され、かさ比ｉｎの大きいニ
ッケル粉末になるために、焼結式ニッケル基板の多孔度
のは入植は従来的８５％であった。
おいては、ニッケルスラリー練合時に三次元的に細く伸
びた形態で小さいかさ比重を保持しているカーボニルニ
ッケル粉末が機械的に破壊され、かさ比ｉｎの大きいニ
ッケル粉末になるために、焼結式ニッケル基板の多孔度
のは入植は従来的８５％であった。
このようにルースシンター法或いはスラリー法で製造さ
れる焼結式ニッケル基板の多孔度は従来より（１）焼結
副Ｌ（２）焼結時間、（３）原料ニッケル粉末の形態と
かさ比重を考慮することによって制御されていた。
れる焼結式ニッケル基板の多孔度は従来より（１）焼結
副Ｌ（２）焼結時間、（３）原料ニッケル粉末の形態と
かさ比重を考慮することによって制御されていた。
ルースシンター法或いはスラリー法によって製造した焼
結式ニッケル基板に活物質を充填してアルカリ電池用焼
結式電極をＩＦＪ造するには、従来、（１）焼結ニッケ
ル基板の細孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸
させたのち水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬し、化学反応によって水酸化ニッケル或いは水
酸化カドミウムを形成する化学含浸法、（２）基板の細
孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸させ、乾燥
させたのち、釣２３０〜２４０’Ｃで熱分解して水酸化
ニッケル或いは水酸化カドミウムを形成する熱分解法、
（３）基板の細孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を
含浸させたのち水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウム
水溶液中で陰分極して水酸化ニッケル或いは水酸化カド
ミウムを形成するフライシャー法などがあった。しかし
、活物質含浸工程において焼結式ニッケル基板中の細孔
中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸させる従来の
化学含浸法、熱分解法、フライシャー法などでは酸性の
ニッケル塩或いはカドミウム塩の水溶液の中でニッケル
焼結体が腐蝕され、製造された電極の強度は低下する。
結式ニッケル基板に活物質を充填してアルカリ電池用焼
結式電極をＩＦＪ造するには、従来、（１）焼結ニッケ
ル基板の細孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸
させたのち水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウム水溶
液に浸漬し、化学反応によって水酸化ニッケル或いは水
酸化カドミウムを形成する化学含浸法、（２）基板の細
孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸させ、乾燥
させたのち、釣２３０〜２４０’Ｃで熱分解して水酸化
ニッケル或いは水酸化カドミウムを形成する熱分解法、
（３）基板の細孔中にニッケル塩或いはカドミウム塩を
含浸させたのち水酸化カリウム或いは水酸化ナトリウム
水溶液中で陰分極して水酸化ニッケル或いは水酸化カド
ミウムを形成するフライシャー法などがあった。しかし
、活物質含浸工程において焼結式ニッケル基板中の細孔
中にニッケル塩或いはカドミウム塩を含浸させる従来の
化学含浸法、熱分解法、フライシャー法などでは酸性の
ニッケル塩或いはカドミウム塩の水溶液の中でニッケル
焼結体が腐蝕され、製造された電極の強度は低下する。
また、充放電サイクルによる焼結式ニッケル基板の活物
質化によっても電極の強度は低下する。
質化によっても電極の強度は低下する。
焼結式ニッケル基板を高多孔度化するど、個々のニッケ
ル粉末同士の焼結個所が減少するために、焼結体自体の
強度が著しく低下し、前述したような含浸工程及び充放
電サイクルによる電極強度の低下のために、従来の実用
可能な基板の多孔度は約８５％であった。
ル粉末同士の焼結個所が減少するために、焼結体自体の
強度が著しく低下し、前述したような含浸工程及び充放
電サイクルによる電極強度の低下のために、従来の実用
可能な基板の多孔度は約８５％であった。
高い容帛密度の焼結式電極を製造するためには、高多孔
度の焼結式ニッケル基板を用いる必要があり、高多孔度
の焼結式ニッケル基板を製造するためには、前述したよ
うにスラリー法に比較してルースレンター法の方が有利
であるが、工業的には作業性の点から主にスラリー法に
よって焼結式ニッケル基板が製造されている。
度の焼結式ニッケル基板を用いる必要があり、高多孔度
の焼結式ニッケル基板を製造するためには、前述したよ
うにスラリー法に比較してルースレンター法の方が有利
であるが、工業的には作業性の点から主にスラリー法に
よって焼結式ニッケル基板が製造されている。
以上のように、主に焼結式ニッケル基板の製造工程にお
いては作業性、活物質の充填工程においては基板の銭蝕
性の点から、従来、工業的なアルカリ電池用焼結式電極
の製造はスラリー法にＪ、−）て得られた８５％以下の
多孔度を持った焼結式ニッケル基板を用いて行なわれて
いた。
いては作業性、活物質の充填工程においては基板の銭蝕
性の点から、従来、工業的なアルカリ電池用焼結式電極
の製造はスラリー法にＪ、−）て得られた８５％以下の
多孔度を持った焼結式ニッケル基板を用いて行なわれて
いた。
本発明は焼結式ニッケル基板の多孔度を制御寸る方法ど
して、前記の（１）焼結温度（２）焼結時間（３）原料
ニッケル粉末の形態とかき密麿以外にスラリー法におけ
るニッケルスラリー中のニッケル量に関して検討した結
果、焼結条件を選定ずれば従来１りられなかった９０〜
９５％程度の高多孔度の基板を製造′することができ、
この高多孔度体を用いて、活物質の充填条件を選定する
ことによって工業的に実用可能な高容量密度のアルカリ
電池用電極を１ηることを見い出したことに基づくもの
である。
して、前記の（１）焼結温度（２）焼結時間（３）原料
ニッケル粉末の形態とかき密麿以外にスラリー法におけ
るニッケルスラリー中のニッケル量に関して検討した結
果、焼結条件を選定ずれば従来１りられなかった９０〜
９５％程度の高多孔度の基板を製造′することができ、
この高多孔度体を用いて、活物質の充填条件を選定する
ことによって工業的に実用可能な高容量密度のアルカリ
電池用電極を１ηることを見い出したことに基づくもの
である。
本発明によるスラリー中のニッケル量に関する検討の結
果を第１図に示す。第１図はかさ比重０．５０のカーボ
ニルニッケル粉末を用いた場合の焼結式ニッケル基板の
多孔度に及ぼすニッケルスラリー中のニッケル量と焼結
条件の影響を示したものである。焼結はＨ２雰囲気で行
なった。図中のＡは塗着物、Ｂは乾燥体、Ｃ−Ｅは焼結
体（Ｃ・・・８００℃で５分間、Ｄ・・・９００℃で３
分間、Ｅ・・・１０００℃で１分間）の多孔度を表わし
ている。
果を第１図に示す。第１図はかさ比重０．５０のカーボ
ニルニッケル粉末を用いた場合の焼結式ニッケル基板の
多孔度に及ぼすニッケルスラリー中のニッケル量と焼結
条件の影響を示したものである。焼結はＨ２雰囲気で行
なった。図中のＡは塗着物、Ｂは乾燥体、Ｃ−Ｅは焼結
体（Ｃ・・・８００℃で５分間、Ｄ・・・９００℃で３
分間、Ｅ・・・１０００℃で１分間）の多孔度を表わし
ている。
ニッケルスラリーを穿孔鋼板などの芯体に塗着したのら
、乾燥、焼結を行なうスラリー法による焼結式ニッケル
基板の製造において、乾燥ににろ水などの溶媒の蒸発及
び焼結によるニッケル粒子間距離の収縮によってスラリ
ーの塗着物の多孔度は低下して行く。
、乾燥、焼結を行なうスラリー法による焼結式ニッケル
基板の製造において、乾燥ににろ水などの溶媒の蒸発及
び焼結によるニッケル粒子間距離の収縮によってスラリ
ーの塗着物の多孔度は低下して行く。
ルースレンター法において型内にカーボニルニッケル粉
末を散布した状態は、スラリー法におけるニッケルスラ
リーの塗着物の乾燥した状態（第１図のＢ）に相当し、
ルースレンター法のこの状態の多孔度はニッケル粉末の
かさ比重に相当するもの以−ヒにはできないが、スラリ
ー法のこの状態の多孔度は、カルボキシメチルセロース
やメチルセルロースなどの結着剤の働きによって重力の
影響を少なくできるためにがさ比重に相当するもの以上
にできる。
末を散布した状態は、スラリー法におけるニッケルスラ
リーの塗着物の乾燥した状態（第１図のＢ）に相当し、
ルースレンター法のこの状態の多孔度はニッケル粉末の
かさ比重に相当するもの以−ヒにはできないが、スラリ
ー法のこの状態の多孔度は、カルボキシメチルセロース
やメチルセルロースなどの結着剤の働きによって重力の
影響を少なくできるためにがさ比重に相当するもの以上
にできる。
本発明ににると、このような理由から、従来はルースレ
ンター法によっても製造できなかった９０％以上の高多
孔度の焼結式ニッケル基板を工業的に有用なスラリー法
によって製造できる。
ンター法によっても製造できなかった９０％以上の高多
孔度の焼結式ニッケル基板を工業的に有用なスラリー法
によって製造できる。
図から明らかなようにニッケルスラリー中のカーボニル
ニッケル粉末の体積が２〜６％のもの苓８００〜９５０
℃の温度で焼結すると、９０〜９５％の多孔度の焼結体
を１ｑることができる。スラリー中のカーボニルニッケ
ル粉末の体積が２％未満の場合には、乾燥体は一応得る
ことができるが、焼結工程中に結着剤の′分解によって
乾燥体が崩壊してしまい焼結体は得られなかった。また
、焼結温度が１０００℃以上になると（第１図のＥ）、
焼結によるニッケル粒子間結合の成長が８００℃〈第１
図Ｃ）や９００℃（第１図Ｄ）に比べると早くなり、ニ
ッケルスラリー中のカーボニルニッケル粉末の体積が小
さい領域では、ニッケル粒子間距離の収縮に対する抵抗
も小さくなるために、焼結による収縮は著しく大きくな
って、９０％以上の多孔度をもった焼結体は得られなか
った。
ニッケル粉末の体積が２〜６％のもの苓８００〜９５０
℃の温度で焼結すると、９０〜９５％の多孔度の焼結体
を１ｑることができる。スラリー中のカーボニルニッケ
ル粉末の体積が２％未満の場合には、乾燥体は一応得る
ことができるが、焼結工程中に結着剤の′分解によって
乾燥体が崩壊してしまい焼結体は得られなかった。また
、焼結温度が１０００℃以上になると（第１図のＥ）、
焼結によるニッケル粒子間結合の成長が８００℃〈第１
図Ｃ）や９００℃（第１図Ｄ）に比べると早くなり、ニ
ッケルスラリー中のカーボニルニッケル粉末の体積が小
さい領域では、ニッケル粒子間距離の収縮に対する抵抗
も小さくなるために、焼結による収縮は著しく大きくな
って、９０％以上の多孔度をもった焼結体は得られなか
った。
インコ社製のカーボニルニッケル粉末、 ７ｙｐｅ２５
５のかさ比重は０．５０〜０．６５であり、第１図はか
さ比重０．５０のカーボニルニッケル粉末を用いた場合
についてのものであるが、かさ比重０．６５のカーボニ
ルニッケル粉末を用いた場合にも第１図と同じような関
係が得られる。
５のかさ比重は０．５０〜０．６５であり、第１図はか
さ比重０．５０のカーボニルニッケル粉末を用いた場合
についてのものであるが、かさ比重０．６５のカーボニ
ルニッケル粉末を用いた場合にも第１図と同じような関
係が得られる。
以上のように本発明によると、スラリー法によって、ニ
ッケルスラリー中のカーボニルニッケル粉末の体積が２
〜６％のものを、非酸化性雰囲気中で８００〜９５０℃
の温度で焼結することによって９０〜９５％の高多孔度
の焼結式ニッケル基板を製造することができ、この高多
孔度体を用いて活物質の充填条件を選定することによっ
て工業的に実用可能なアルカリ電池用電極を得ることが
できる。
ッケルスラリー中のカーボニルニッケル粉末の体積が２
〜６％のものを、非酸化性雰囲気中で８００〜９５０℃
の温度で焼結することによって９０〜９５％の高多孔度
の焼結式ニッケル基板を製造することができ、この高多
孔度体を用いて活物質の充填条件を選定することによっ
て工業的に実用可能なアルカリ電池用電極を得ることが
できる。
次に、本発明によるアルカリ電池用電極の製造を実施例
に基づき説明する。
に基づき説明する。
（実施例１）
インコ社製カーボニルニッケル粉末Ｔ ｙｐｅ２５５（
かさ比重０．５０ ） ３ＫＯをカルボキシメチルセロ
ースの３％の水溶液１０見てスラリー状にする。
かさ比重０．５０ ） ３ＫＯをカルボキシメチルセロ
ースの３％の水溶液１０見てスラリー状にする。
そのスラリーをニッケルメッキした穿孔鋼板を芯材とし
て、塗着乾燥後、Ｈ２雰囲気中で８００℃で約５分間焼
結し、多孔度約９４％の基板を得たく第１図参照）。こ
の焼結式ニッケル基板を硝酸によって約ｐＨ２に調整し
た比１１．３０ （８０℃）の硝酸ニッケル水溶液中で
相手極にニッケル板を用い、電流密度５△／ ｒｂ＆で
３０分間陰分極して基板細孔中に水酸化ニッケルを沈澱
させた。この方法において焼結式ニッケル基板で起り得
る電気化学反応には主に次の３つが考えられる。
て、塗着乾燥後、Ｈ２雰囲気中で８００℃で約５分間焼
結し、多孔度約９４％の基板を得たく第１図参照）。こ
の焼結式ニッケル基板を硝酸によって約ｐＨ２に調整し
た比１１．３０ （８０℃）の硝酸ニッケル水溶液中で
相手極にニッケル板を用い、電流密度５△／ ｒｂ＆で
３０分間陰分極して基板細孔中に水酸化ニッケルを沈澱
させた。この方法において焼結式ニッケル基板で起り得
る電気化学反応には主に次の３つが考えられる。
（１） Ｎｌ” ＋２ｅ−＋ ２Ｎｉ
（２） ２１−１４＋２ｅ→１」２
（’３） ＮＯ３＋１０ｈｌ” ＋８８４ＮＨａ ”
＋ ３８２ ０反応（３）の酸化還元電位はこれらの中
で最も山であり、この反応が進行することによって、基
板細孔中のＩ）ｌ−１が上昇して、水酸化ニッケルが沈
澱する。この方法における焼結式ニッケル基板はカソー
ドとして働き、ニッケル焼結体の腐蝕は起ら’＋にいた
めに活物質含浸中に基板の強度は低下しない。本実施例
によって製造した正極板Ａ及び多孔度８０％の焼結式ニ
ッケル基板からなる前記硝酸ニッケル溶液を用いて化学
含浸を６回繰返すことによって製造した従来の正極板Ｂ
について、比重１．２５ （２０℃）の水酸化カリウム
水溶液中でニッケル板を対局に用いて、０．１ＣＩｌｌ
Ａで１６１１充電、０．２０ ｍＡで−１，０■まで放
電という条件で放電容量を測定した。その結果は次表の
通りであった。
＋ ３８２ ０反応（３）の酸化還元電位はこれらの中
で最も山であり、この反応が進行することによって、基
板細孔中のＩ）ｌ−１が上昇して、水酸化ニッケルが沈
澱する。この方法における焼結式ニッケル基板はカソー
ドとして働き、ニッケル焼結体の腐蝕は起ら’＋にいた
めに活物質含浸中に基板の強度は低下しない。本実施例
によって製造した正極板Ａ及び多孔度８０％の焼結式ニ
ッケル基板からなる前記硝酸ニッケル溶液を用いて化学
含浸を６回繰返すことによって製造した従来の正極板Ｂ
について、比重１．２５ （２０℃）の水酸化カリウム
水溶液中でニッケル板を対局に用いて、０．１ＣＩｌｌ
Ａで１６１１充電、０．２０ ｍＡで−１，０■まで放
電という条件で放電容量を測定した。その結果は次表の
通りであった。
本発明による正極板への容量密度は従来品の正極板Ｂの
容量密度に比べて２６％増加している。この理由として
基板の高多孔度化によって活物質の充填量が増加したこ
とと、電気化学的なｒｌＨ変化によって微細な活物質が
基板の細孔中に沈澱したことによって利用率が向上した
こと等を考えることができる。
容量密度に比べて２６％増加している。この理由として
基板の高多孔度化によって活物質の充填量が増加したこ
とと、電気化学的なｒｌＨ変化によって微細な活物質が
基板の細孔中に沈澱したことによって利用率が向上した
こと等を考えることができる。
（実施例２）
インコ社製ｊｙ−ボニルニッケル粉末ＴＶＩ）０２５！
＋（かさ比重０．５０ ） 、５Ｋ（ｌをカルボキシメ
チルセロース そのスラリーをニッケルメッキした穿孔鋼板を芯材とし
て、Ｘ＝を乾燥後、Ｈ ２雰囲気中でて）００℃℃約３
分間焼結し、多孔度的９０％の基板を４！？ｌこ（第１
図参照）。この焼結式ニラ９ル基板を水酸化ノトリウム
でｐｌ−ｌ ４〜５に調整した比重１．３０ （８０℃
）の硝酸ニッケル水溶液中に浸漬し、基板の細孔中に硝
酸ニッケルを含浸さけたのち水酸化ナトリウム水溶液に
浸漬し、化学反応によって水酸化ニッケルを形成した。
＋（かさ比重０．５０ ） 、５Ｋ（ｌをカルボキシメ
チルセロース そのスラリーをニッケルメッキした穿孔鋼板を芯材とし
て、Ｘ＝を乾燥後、Ｈ ２雰囲気中でて）００℃℃約３
分間焼結し、多孔度的９０％の基板を４！？ｌこ（第１
図参照）。この焼結式ニラ９ル基板を水酸化ノトリウム
でｐｌ−ｌ ４〜５に調整した比重１．３０ （８０℃
）の硝酸ニッケル水溶液中に浸漬し、基板の細孔中に硝
酸ニッケルを含浸さけたのち水酸化ナトリウム水溶液に
浸漬し、化学反応によって水酸化ニッケルを形成した。
この含浸−反応の操作を６回繰返して、アルカリ電池用
の正極板を１ｑた。本実施例では硝酸ニッケル水溶液の
ｐｌ−１が４〜５のため、従来のＩ’ｌ＋−１１〜３の
水溶液を用いる方法によるものに比べるとニッケル基板
の腐蝕ｍは少ないが、実施例１の電気化学的含浸法に比
べると腐蝕量は多い。このため、本実施例で使用できる
焼結式ニッケル基板の多孔度は約９０％程度までであっ
た。本実施例によって製造した正極板Ｃ及び多孔度７８
％の焼結式ニッケル基板から硝酸によって約Ｉｌｌ−１
２に調整した比重１．３０ ＜８０℃）の硝酸ニッケル
水溶液を用いて化学含浸を６回繰返すことによって製造
した従来の正極板りについて、比重１、２５ （ ２０
℃）の水酸化カリウム水溶液中でニッケル板を対極に用
いて実施例１ど同じ条件で放電容量を測定した。その結
果を次表に示す。
の正極板を１ｑた。本実施例では硝酸ニッケル水溶液の
ｐｌ−１が４〜５のため、従来のＩ’ｌ＋−１１〜３の
水溶液を用いる方法によるものに比べるとニッケル基板
の腐蝕ｍは少ないが、実施例１の電気化学的含浸法に比
べると腐蝕量は多い。このため、本実施例で使用できる
焼結式ニッケル基板の多孔度は約９０％程度までであっ
た。本実施例によって製造した正極板Ｃ及び多孔度７８
％の焼結式ニッケル基板から硝酸によって約Ｉｌｌ−１
２に調整した比重１．３０ ＜８０℃）の硝酸ニッケル
水溶液を用いて化学含浸を６回繰返すことによって製造
した従来の正極板りについて、比重１、２５ （ ２０
℃）の水酸化カリウム水溶液中でニッケル板を対極に用
いて実施例１ど同じ条件で放電容量を測定した。その結
果を次表に示す。
本実施例にＪ：る正極板Ｃの容量密度は従来品の正極板
りの容量密度に比べて１２％増加している。
りの容量密度に比べて１２％増加している。
実施例１及び２の結果から１ｑられる焼結式ニッケル基
板の多孔度と正極板の容量密度の関係を第２図に示す。
板の多孔度と正極板の容量密度の関係を第２図に示す。
図から、焼結式ニッケル基板の多孔度が大きくなるに従
って、正極板の容量密度が増加していることがわかる。
って、正極板の容量密度が増加していることがわかる。
また、実施例１及び２の各正極板の充放電サイクルに伴
う容量密度の変化を第３図に示す。図から本発明による
正極板の寿命は従来のものよりすぐれていることがわか
る。
う容量密度の変化を第３図に示す。図から本発明による
正極板の寿命は従来のものよりすぐれていることがわか
る。
第２図及び第３図のような関係は、実施例１及び２と同
じようにして硝酸カドミウム水溶液を用いて製造した負
極板についても認められ、本発明が負極板についても有
効なことがわかる。
じようにして硝酸カドミウム水溶液を用いて製造した負
極板についても認められ、本発明が負極板についても有
効なことがわかる。
以上のように、本発明の方法によると、スラリー法によ
る焼結式ニッケル基板の製造において、ニッケルスラリ
ー中のカーボニルニッケル粉末の体積が２〜６％のもの
を非酸化性雰囲気中で８００”−９５０℃の温度で焼結
して９０〜９５％の高多孔度の基板を得て、この高多孔
度体を用いて、活物質を形成する塩の水溶液中で基板を
陰分極することによって或いはｐｌ」４〜５の活物質を
形成する塩の水溶液を用いて基板に活物質を形成する塩
を含浸させることによって、活物質含浸工程中の基板の
腐蝕を防いで実用可能な高容量密度のアルカリ電池用電
極を得ることが可能になり、その工業的価値は大なるも
のがある。
る焼結式ニッケル基板の製造において、ニッケルスラリ
ー中のカーボニルニッケル粉末の体積が２〜６％のもの
を非酸化性雰囲気中で８００”−９５０℃の温度で焼結
して９０〜９５％の高多孔度の基板を得て、この高多孔
度体を用いて、活物質を形成する塩の水溶液中で基板を
陰分極することによって或いはｐｌ」４〜５の活物質を
形成する塩の水溶液を用いて基板に活物質を形成する塩
を含浸させることによって、活物質含浸工程中の基板の
腐蝕を防いで実用可能な高容量密度のアルカリ電池用電
極を得ることが可能になり、その工業的価値は大なるも
のがある。
第１図は本発明による焼結式ニッケル基板の多孔麿に及
ぼすニッケルスラリー中のニッケル量と焼結条件の影響
を示した図、第２図は本発明に基づく正極板Ａ及びＣと
従来の方法による正極板Ｂ及びＤの容量密度の比較図、
第３図は本発明による正極板Ａ及びＣと従来の方法によ
る正極板Ｂ及びＤの充放電サイクルに伴う容量密度の変
化の比較図である。 ））′ｒ １ 目 ニッケルスラリー中間ニッケル６棹８（％ノオ ７ 凹 々 １４− 膚 （別 オ ３ 図 ｏ ｉｌｌ ｕｌ ３６１ １Ｊθ ５りθＴ武寵＋ｒ
−１フル敦
ぼすニッケルスラリー中のニッケル量と焼結条件の影響
を示した図、第２図は本発明に基づく正極板Ａ及びＣと
従来の方法による正極板Ｂ及びＤの容量密度の比較図、
第３図は本発明による正極板Ａ及びＣと従来の方法によ
る正極板Ｂ及びＤの充放電サイクルに伴う容量密度の変
化の比較図である。 ））′ｒ １ 目 ニッケルスラリー中間ニッケル６棹８（％ノオ ７ 凹 々 １４− 膚 （別 オ ３ 図 ｏ ｉｌｌ ｕｌ ３６１ １Ｊθ ５りθＴ武寵＋ｒ
−１フル敦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、カーボニルニッケル粉末とカルボキシメチルセルロ
ース或い′はメヂルセルロースなどの有機高分子水溶液
との混合物からなるニッケルのスラリーを多孔性金属芯
体の両面に塗着して乾燥した後に非酸化性雰囲気で焼結
したニッケル基板に活物質を充１ｔするアルカリ電池用
焼結式電極の製造において、前記スラリー中のカーボニ
ルニッケル粉末の体積が２〜６％であることを特徴とす
るアルカリ電池用電極の製造方法。 ２、前記スラリーの焼結を８００〜９５０℃の温度で行
なうことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のアル
カリ電池用電極の製造方法。 ３、活物質を充填する手段が、前記焼結したニッケル基
板を、活物質を形成する塩の水溶液中で陰分極すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の
アルカリ電池用電極の製造方法。 ４、活物質を充填する手段が、ｐｌ−１４〜５の活物質
を形成する塩の水溶液を用いて前記焼結したニッケル基
板に活物質を形成する塩を含浸させたのち、水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムなどのアルカリ性を示す水溶液
に浸漬し、化学反応によって活物質を形成させることを
特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のア
ルカリ電池用電極の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59025395A JPS60170167A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | アルカリ電池用電極の製造方法 |
| JP2069262A JPH07120530B2 (ja) | 1984-02-13 | 1990-03-19 | アルカリ電池用焼結式ニッケル基板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59025395A JPS60170167A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | アルカリ電池用電極の製造方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2069263A Division JPH0697610B2 (ja) | 1990-03-19 | 1990-03-19 | アルカリ電池用電極の製造方法 |
| JP2069262A Division JPH07120530B2 (ja) | 1984-02-13 | 1990-03-19 | アルカリ電池用焼結式ニッケル基板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60170167A true JPS60170167A (ja) | 1985-09-03 |
| JPH0324026B2 JPH0324026B2 (ja) | 1991-04-02 |
Family
ID=12164699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59025395A Granted JPS60170167A (ja) | 1984-02-13 | 1984-02-13 | アルカリ電池用電極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60170167A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01105471A (ja) * | 1987-07-08 | 1989-04-21 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用焼結式カドミウム負極及びその製造方法 |
| JPH03129671A (ja) * | 1984-02-13 | 1991-06-03 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用焼結式ニッケル基板の製造方法 |
| KR100362210B1 (ko) * | 1995-03-27 | 2003-03-10 | 삼성전자 주식회사 | 니켈전극제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5073122B1 (ja) * | 2011-11-28 | 2012-11-14 | 三菱電機株式会社 | 交流電磁石構造 |
-
1984
- 1984-02-13 JP JP59025395A patent/JPS60170167A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03129671A (ja) * | 1984-02-13 | 1991-06-03 | Japan Storage Battery Co Ltd | アルカリ電池用焼結式ニッケル基板の製造方法 |
| JPH01105471A (ja) * | 1987-07-08 | 1989-04-21 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用焼結式カドミウム負極及びその製造方法 |
| KR100362210B1 (ko) * | 1995-03-27 | 2003-03-10 | 삼성전자 주식회사 | 니켈전극제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0324026B2 (ja) | 1991-04-02 |
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