JPS60171202A - アンモニアおよび尿素の組合された製造方法 - Google Patents

アンモニアおよび尿素の組合された製造方法

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JPS60171202A
JPS60171202A JP60007340A JP734085A JPS60171202A JP S60171202 A JPS60171202 A JP S60171202A JP 60007340 A JP60007340 A JP 60007340A JP 734085 A JP734085 A JP 734085A JP S60171202 A JPS60171202 A JP S60171202A
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solvent
pressure
gas
urea
ammonia
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JP60007340A
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ゲルハル・ランケ
ウルリツヒ・シユラーデル
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Linde GmbH
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Linde GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C07C273/10Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds combined with the synthesis of ammonia
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 尤週の技術分野 本発明は、後方に接続される2次レフオーマ−を有する
蒸気レフオーマ−内の水蒸気によって炭化水素含有ガス
を反応させ、しかる後、生じたガス混合物内にあるCO
をCO2に変換させ、これにより生じた実質的に水素、
窒素および二酸化炭素より成るアンモニア合成ガスに対
して酸性不純物、特にCOtを除去するために物理的に
作用す−る溶媒による加圧洗浄を行い、さらに、吸収を
行った溶媒に対する圧力を、同時に吸収した不活性物質
の脱ガスを行うために第一の中間圧力に低下させ、引続
いて尿素合成のために、吸収されたCO□の大部分を除
去するために第二の中間圧力に低下させ、最後に残留C
Ozを除去するために再生圧力まで低下させ、その後で
溶媒を加圧洗浄工程に戻すようになしたアンモニアおよ
び尿素の組合された製造方法に関する。
従来技術 例えば西独国特許第2721462号によって公知なよ
うに、尿素の合成は水素および窒素から成る。
混合物から製造されるアンモニアから出発されるのであ
る。実質的に水素、窒素および二酸化炭素より成るアン
モニア合成ガスは最初に二酸化炭素□を除去するための
ガス洗浄を受ける。この洗浄塔の選択的な溶媒から引続
く再生塔内で二酸化炭素が無圧状態で再び除去され、し
かる後に゛二酸化炭素は尿素合成に利用されるのである
しかしながら、引続く尿素合成のためにはこの方法は、
この二酸化炭素が大気圧から約160バールの尿素合成
圧力まで圧縮されなければならず1、そのために甚だ大
なるエネルギー量を必要とする欠点がある。この欠点を
回避するためには、本出願人による先願である西独国特
許願P3239605゜8にて、既に吸収を行った溶媒
に対する圧力を部分的膨張により中間圧力に膨張させ、
CO!の部分的な脱ガスのために溶媒を加熱することが
提案されている。これによって、脱ガスされるCO2は
圧力状態になされ、冷却後に尿素合成に利用されるので
ある。部分的に再生された溶媒は最終的な無圧状態の再
生段階に移行される。こ−で、溶媒は残留CO2を除去
するためにレボイラ−(Reboiler)によって再
び加熱されるか、または真空を利用して残留CO2を除
去されるのである。
しかし、最初に述べた方法では、溶媒の残りの加熱のた
め、および残りの脱ガス熱の補償のため、および交換損
失を補償するための外部寒冷によるレボイラー内の大な
る蒸気要求量を要し、また附加的にポンプの加熱および
原料ガスの冷却の補償を行うための寒冷要求量を要する
欠点がある。こノコとには、熱交換器、レボイラーおよ
び分離器およびコンデンサーポンプを有するコンデンサ
ー”のようなさらに附加的な装置費用が関連して必要と
なる。
真空を利用することは、同様に比較的大なる単位当りエ
ネルギー所要量を必要とする附加的な機械が必要となる
。達成可能な残余の吸収量は真空コンプレッサーの吸引
圧力によりて決定される。
したがって洗浄工程において原料ガスはそれほど良好に
は浄化されない。COtの残余の負荷は廃熱による溶媒
の加熱によって低下できるが、その場合には加熱再生の
場合と同様の欠点が生ずるのである。
3浬Iす1直 したがって本発明は冒頭に述べた種類の方法を、エネル
ギーを節約し、コストを安くするようにして溶媒から二
酸化炭素を除去すると同時に純C02を収得できるよう
に構成することを目的とする。
光1薫りl! 上述の目的は本発明の特徴によって、溶媒を、最終再生
圧力においてストリップガスとしての空気によって処理
し、ストリップガスをストリッピングされた残余CCh
とともに2次レフオーマ−内に導入することによって解
決される。
再生塔がスートリップ塔に置換えられる上述の方法によ
って、蒸気の導入または真空の利用を行わずに残余のC
OおよびCOtの引続くメタン化を経済的に行い得るよ
うなCO□合成ガスの純度を得ることができるのである
。同時に総てのCO□を生成ガスとして収得できる。何
故ならば2次レフオーマ−に戻されるCO□が反応を生
しないで2次レフオーマ−から排出され、洗浄塔で改め
て洗浄されるからである。これによって成る制限された
量のCO□が循環路内を流され、しかもこの量は、本発
明の方法の作用効果に悪い影響を与えない程僅かになさ
れるのである。
吸収を行った溶媒は段階的に膨張されて引続いて空気に
よってストリッピングを行われる。これによって溶媒の
最終的な再生を行うために熱の導入もまた吸収を行った
溶媒を再生された溶媒と熱交換させることも不必要にな
るのである。
本発明による、溶媒の再生に使用される空気量は2次レ
フオーマ−の空気所要量によって決定される。したがっ
て本発明思想のさらに詳細な構成においては、CO□の
ストリッピングに必要な空気量が2次レフオーマ−の要
求量を充足するように再生圧力を選択することが提案さ
れるのである。
N2含有天然ガスが蒸気レフオーマ−内に使用される場
合には、2次レフオーマ−に対する空気所要量は低下す
る。何故ならばアンモニア合成ガス内に必要な窒素は一
部分投人材料を介して導入されるからである。したがっ
て本発明によって原料ガスを洗浄の前に圧縮し、しかる
後にCO2を洗浄することが推奨される。酸性ガスの洗
浄を行う場合には物理的な洗浄が問題となるから、圧力
が高い場合にはさらに少量の溶媒によってCOzを洗浄
することができる。同時に吸収を行った溶媒の再生のた
めにさらに少量の空気しか必要でなくなるのである。
上述のような方法においては、原料ガス内に含まれるC
O□は圧縮され、しかも吸収を行った溶媒を膨張させる
場合に大部分のCChが高圧状態で回収でき、したがっ
て合成およびCO□の圧縮のための全体のエネルギー所
要量が大きくならないのである。本発明の方法のさらに
他の利点は、中間膨張の際に生ずるH2に冨んだガスが
原料ガスコンプレッサーによって圧縮されることができ
、これによって戻しコンプレッサーが節約できることに
ある。
本発明による方法は、例えばアルコール、ケトン、Nメ
チルピロリドン・ポリエチレングリコールエーテル、ジ
メチルフォルムアミド、グリコール、ブチロラクトンの
ような総ての物理的に作用する溶媒に利用できる。
光夙■犬施■ 以下において、本発明による方法が、その実施例を概略
的に示す図面を参照して詳述される。
第1図のブロック図より判るように導管1を経て例えば
天然ガスまたはナフサのような炭化水素含有ガスが蒸気
レフオーマ−2に導入される。この蒸気レフオーマ−内
で、導管3を経て導入される水蒸気による天然ガスまた
はナフサの触媒による実質的にH2+COへの変換が行
われる。メタンは僅か一部分しか変換されない。しかる
後レフォーミングされたガスは2次レフオーマ−4に達
する。この2次レフオーマ−内で、導管5から導入され
る空気によって蒸気レフオーマ−からのガスのメタンへ
の変換が行われる。その場合空気量は、アンモニア合成
の前に推進された混合物3がH2+NZを含むような量
に選ばれる。この空気とともにストリップ塔6内でスト
リッピングされたCO2も2次レフオーマ−4に供給さ
れ、反応を受けないで再び2次レフオーマ−から排出さ
れる。
しかる後、2次レフオーマ−4から出たガスは変換装置
7に導入され、この変換装置内でCOが、導管8を経て
導入される水蒸気によって次の式すなわち CO十tイ2→H,+CO。
にしたがってH2およびCotに変換される。変換され
たガスのCO残余含有量はなお約0.3%である。
変換装置7の後に接続されたC O2洗浄装置9内で、
CO2が導管10を経てストリップ塔6から導入される
物理的に作用する溶媒によって約100p100pp残
余含有量まで除去される。吸収を行った溶媒は導管11
を経て場合により多段階膨張装置12にて膨張され、C
O2が脱ガスされて導管13を経てCotコンプレッサ
ー14に導入される。一部分再生された溶媒はストリッ
プ装置6に導入され、導管15を経て導入される空気の
存在下にストリッピングが行われる。しかる後再生され
た溶媒は導管10を経て圧力洗浄装置9に戻される。ス
トリッピングされた残余CO□は空気とともに導管5を
経て2次レフオーマ−4に導入される。
著しくCO□を除去された加圧洗浄装置9からのガスは
メタン化装置16に導入され、このメタン化装置内でH
2によるcoおよび残余C0ff1のメタンおよび水へ
の変換が行われる。ガスのコンプレッサー17内での圧
縮の後でアンモニア合成が装N18内で次の式 %式% にしたがって行われる。最後にアンモニアおよび導管1
9からの圧縮されたCO□は尿素合成装置20に導入さ
れ、この尿素合成装置内でNHIおよびCO2の尿素へ
の変換が行われる。この尿素は導管21を経て排出され
る。
吸収を行った溶媒の加圧洗浄および引続く再生は第2図
に示されている。変換装置7から来る導管22内のガス
は洗浄塔23内で塔23の上部に導管24を経て供給さ
れる再生された溶媒によって洗浄される。その際にCO
2は約1100ppの残余含有量まで洗浄除去される。
達成可能の純度は溶媒量、温度および床部R(Bode
nzahl)および充填物の高さく5chuettho
ehe)の関数である。
CO2とともに原料ガスの他の成分もそのそれぞれ溶媒
内への溶解度に応じて溶解され、同時に水も一部分洗浄
除去される。
洗浄塔23の頭部から引出されるガスは導管25を経て
メタン化工程に導入される。
洗浄塔の塔底から導管26を経て引出される吸収を行っ
た溶媒は次に分離器28への弁27内で中間圧力に膨張
され、その際除去される主にH2およびN!より成るガ
スは導管29によって戻しコンプレッサー30を経て原
料ガス内に戻される。
その際にこの戻しコンプレッサーは2つの作用を行う。
すなわちH2の収量を高め、同時に尿素合成のためのC
O,>、2度を上昇させる作用を行うのである。
引続いて溶媒は導管31内で弁32で膨張されて分離器
34へ、次に弁33で膨張されて分離器35へ導入され
る。その際にそれぞれco□が除去され、導管36.3
7を経てC02コンプレツサー38によって尿素合成圧
力に圧縮され、圧縮されたCO2は導管39を経て尿素
合成工程に導入される。膨張段階数および圧縮段階数は
互いにに有利になるように決定されるのである。
約1.3バールの圧力に膨張された後で、なおCO□を
含む溶媒は導管40を経てストリップ塔41に導入され
、このストリップ塔内でコンプレッサー43を有する導
管42を経て導入される空気によって処理される。その
際に空気量は、前方に接続される2次レフオーマ−内で
引続くメタンへの変換および合成ガス混合物の調節を行
うために充分であるように選択されるのである。このよ
うな空気量により溶媒内に溶解されているCO8が追出
されて導管44によってストリップ塔41の頭部から排
出されるのである。
塔底から導管45によって排出される溶媒は洗浄塔の圧
力まで圧縮装置46によって圧縮される。
冷却器47内で原料ガスにより、また圧縮によって生ず
る熱が排出される。
数値例 原料ガスからの002の洗浄除去およびCO□の収得 1000 tatoN Hs設備による量的条件方法:
原料ガスが洗浄前に65バールに圧縮された。
原料ガス: 6781. 5kmol/h圧力ニ 65
 バール 組成: Hz 61. 3molχ Nz 20. 05molχ CO+Ar+CHa 0.84molχCot 17゜
81molX 住成ガス: 5548. 5kmol/h圧力 63.
5バ一ル 組成: Hz 74. 65molχ Nz 24. 34molχ CO+Ar、+CHs ’ O,O1molχCot 
10100p p Oz 先戊腹1233 、Okmol/h圧力 1
.3または3または9バ一ル 組成’Hz 1. 1 molχ Nw 1.Omolχ CO+CH40,21Ilolχ Cot 97. 7 mo、lχ ストリップガスとしての空気 17 1 8 kmol/h コンプレッサー前の圧力 1.3バ一ル組成:空気 8
9. 5 molX G、02 10. 5 moI’1 溶媒の量: 800m3/hボリユチ レングリコールエーテ ル 発明の効果 上述のように本発明によれば、従来の製造方法よりも道
かに優れた、エネルギーを節約し、コストを安くなし得
る溶媒から二酸化炭素を除去すると同時に純COzを収
得できるようにした経済的なアンモニアおよび尿素の組
合された製造方法が提供されるのである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による方法の全体的なブロックブロック
図。 第2図は加圧洗浄および引続く再生の工程を示すブロッ
ク図。 2・・・・・・・・・蒸気レフオーマ−4・・・・・・
・・・2次レフオーマ−6・・・・・・・・・ストリッ
プ塔 7・・・・・・・・・変換装置 9・・・・・・・・・C02加圧洗浄装置12・・・・
・・・・膨張装置 14・・・・・・・・co2コンプレンサー16・・・
・・・・・メタン化装置 17・・・・・・・・コンプレッサー エ8・・・・・・・・アンモニア合成装置20・・・・
・・・・尿素合成装置 23・・・・・・・・洗浄塔 27.32.33・・弁 28.34.35・・分離器 30・・・・・・・・戻シコンブレノサー38・・・・
・・・・C○2コンプレッサー41・・・・・・・・ス
トリップ塔 43・・・・・・・・コンプレ、7サー46・・・・・
・・・圧縮装置 47・・・・・・・・冷却器 特許出願人 リンデ・アクチェンゲゼルシャフトnり・
2 手続補正書 昭和60年 2月14日 特許庁庁官 志 賀 学 殿 2、発明の名称 アンモニアおよび尿素の組合された製造方法よび装置 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ドイツ連邦共和国デー6200ヴイースバーデン
・アプラハム・リンコルン・シュトラーセ21 名称 リンダ・アクチェンゲゼルシャフト4、代理人 
0164 住所 東京都中野区弥生町5丁目6番23号!l 03
−382−5531 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)明細書第9頁第11−12行[推進された混合物
3がHg+NzJを下記の通り訂正。 「必要とされる混合物が3Hz+Nzj(2)同第13
頁第19行r 1000 tatoNHa設備」を下記
の通り訂正。 ’ 1000tatoNH,設備(1日当りNH3生産
トン数1000)ンの設備)j

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)後に接続される2次レフオーマ−を有する蒸気レ
    フオーマ−内の水蒸気によって炭化水素含有ガスを反応
    させ、しかる後、生じたガス混合物内にあるCOをCO
    2に変換させ、これにより生じた実質的に水素、窒素お
    よび二酸化炭素より成るアンモニア合成ガスに対して酸
    性不純物、特にCO□を除去するために物理的に作用す
    る溶媒による加圧洗浄を行い、さらに、吸収を行った溶
    媒に対する圧力を、同時に吸収した不活性物質の脱ガス
    を行うために第一の中間圧力に低下させ、引続いて尿素
    合成のために生じた吸収されたCO2の大部分を除去す
    るために第二の中間圧力に低下させ、最後に残余COz
    を除去するために再生圧力まで低下させ、その後で溶媒
    を加圧洗浄工程に戻すようになしたアンモニアおよび尿
    素の組合された製造方法において、前記溶媒を、前記最
    終再生圧力においてストリップガスとしての空気によっ
    て処理し、前記ストリップガスをストリッピングされた
    残留CO2とともに前記2次レフオーマ−内に供給する
    ことを特徴とするアンモニアおよび尿素の組合された製
    造方法。
  2. (2)前記最終再生圧力を、CO,のストリッピングに
    要した空気量が前記2次レフオーマ−の要求量を充足す
    るように選択したことを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の方法。
  3. (3)原料ガスを洗浄の前に圧縮することを特徴とする
    特許請求の範囲第1項または第2項の内の何れか1項に
    記載の方法。
JP60007340A 1984-01-19 1985-01-18 アンモニアおよび尿素の組合された製造方法 Pending JPS60171202A (ja)

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DE3401779.8 1984-01-19
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EP (1) EP0150030A3 (ja)
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CN (1) CN85100810B (ja)
BR (1) BR8500075A (ja)
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