JPS60172040A - カラ−反転写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー反転写真感光材料に関するものであって
、特に低濃度部の階調の特性が改良され次カラー反転写
真感光材料に関するものである。

（従来技術） カラー反転写真感光材料とは通常、各々異なる感色性（
ここで感色性とは可視スペクトルの３つの領域すなわち
赤、緑、青のいずれかの光に感光する性質をいう）を有
する少なくとも３つの７１０’ｌ／化銀乳剤とシアン、
マゼンタ、イエローの３つの発色剤（カプラー）とを組
み合わせて支持体上に塗布して得られるカラー写真感光
材料であって、露光後カラー反転処理を施すことによっ
てポジ画ａｔ形成することのできるものを指す。ここで
いうカラー反転処理とは通常、第−現像（白黒現＠　）
とそれに続く反転、発色現像、漂白、定着に代表される
工程から成り立っており、例としては富士・ＣＲ−夕を
処理などがあげられる。カラー反転処理の機構について
はＴ、Ｈ，ジエームズ著「ザ・セオリー・オヅ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」第μ版（ｌり７７）マク
ミラン社刊等の文献に詳しく説明でれている。

カラー反転感光材料にカラー反転処理を行なって得られ
るカラーポジ画像の良し悪しは、実際に種々の被写体を
撮影してみて決定するのが好ましいが、その代用として
各感光材料ごとに画＠濃度を露光量の関数として表示す
る特性曲線を作成【Ａこの特性曲線の形状によってカラ
ーポジ画嫌の良し悪しを評価する方法が当業者の間では
常用されている。

ところで文献（例えば保積英次著「センシトメトリーの
実際」初版、第１Ｉｔ頁など）等にも記載されているよ
うに、カラー反転写真感光材料においては、シアン、マ
ゼンタ、イエロー３色の特性曲線の階調および前３色間
の階調のバランスが、その感光材料の画像の色再現特性
と調子再現特性′ｆｔ次定している。とりわけ、特性曲
線の（反転画嫁の）低ｍｔ度部の階調は色再現特性や調
子再現特性に大きな影響を与える。ところが従来のカラ
ー反転写真感光材料は低濃度部の階調が軟−すぎるため
に露光量の増加に応じた濃度の低下（ヌケ）が不十分で
あり、例えば被写体は白なのに色画像に２いては濃度の
商い濁った白色にしか再現で籾ないといった欠点を有し
ている。

カラー反転写真感光材料の色再現特性を改良する目的で
従来様々の提案がなさｒしているが、いずれも前記の特
性曲線の低濃度部の階調ケ十分に硬調になＬ７得るもの
ではなかった。飼えば米国特許第ｓ、ｙ２ｒ、ｉコ１号
には、カラー反転写真感光材料に隣接する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層とは異るスペクトル価域に分光増感したカ
ラーカブシーを含まないハロゲン化銀乳剤）―（例えば
青感性乳剤層の上部に、赤色増感され、金増感された感
光性のあるハロゲン化銀乳剤Ｆｉｉ）ｔ−設けることに
よって重層効果を強調し、これによって色の冴え（ｃｏ
ｌｏｒ　ｂｒｉｌｌｉａｎｃｙ）ｆ改良する技術が記載
されているが、この技術によって前記の特性曲線の低濃
度部の階調を硬調化することはできなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、反転画像の特性曲線の低濃度部の階調
が硬調で、いわゆるヌケの良い写真特性を持つカラー反
転写真感光材料を提供するにある。

本発明者等は、上記の目的に鑑みて鋭意研究を重ね友が
、その過程において、カラー反転写真感光材料の感光性
ハロゲン化銀乳剤層に隣接して、または中間層を介して
実質的に感光性を持たないハロゲン化銀乳剤層を設ける
手段が有効ではないかという考えを持った。すなわち、
感光性ハロゲン化銀乳剤の現＠（第−現像）によって生
じるハロゲンイオン（このハロゲンイオンは高露光部、
すなわち反転画像の特性曲線の低濃度部において生じ易
い）を実質的に感光性を持几ないハロゲン化銀乳剤粒子
に吸蔵させて該ハロゲンイオンによる感光性ハロゲン化
銀乳剤の現像抑制を低下せしめることにより（逆に言え
ば現ｒ＃！を促進させることにより）、反転画像の特性
曲線の低濃度部の階調を硬くすることができると考えた
のである。

しかしながら、予期に反し、実際にカラー反転現像の全
処理工程を行なって得られる特性曲線の低濃度部の階調
は、実質的に感光性を持たないハロゲン化銀乳剤層を設
けていない従来のカラー反転写真感光材料に比べて改良
されてはいなかった。

そこで、更に綿密な解析、実験を行なった結果、カラー
反転処理の全処理工程を行なった場合に、は補助層とし
て設けた実質的に感光性のないハロゲン化銀乳剤層中の
乳剤粒子の中で、第１現嫌工程においては現像されずに
残つ几乳剤粒子が第１現ｌ工程に続く反転現像工程を通
過することによって、現鐵核を粒子表面に生じ、発色現
像の際に発色に寄与することのできる乳剤へと変化し、
そして、もしこの補助層の近くに色素形成カプラーの含
まれる層が存在すれば、補助層中の本来は像形成に寄与
しないはずの実質的に非感光性のハロゲン化銀乳剤の現
＠によって生じた現像主薬の酸化体が色素形成カブツー
を含む層の発色に何らかの影響を及はして、このために
、予期した結果が得られないことがわかった。

（発明の構成） 本発明者等は、上述した新たな知見に基いて研究を進め
た結果、 支持体上に少なくとも一層の色素形成カプラーを含む感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつそれに隣接して又
は中間層を介して実質的に感光性を持たないハロゲン化
銀乳剤ＩＩを有してなるカラー反転写真感光材料におい
て該中間層及び／又は実質的に感光性を持几ないハロゲ
ン化銀乳剤層中に下記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも１種を含有させることによって、本発明の目
的が達成できることを発見した。

Ｒ２ｃ 式中、Ｒ”、Ｒ”はそれぞれ、水素原子又は炭素数７〜
１０のアルカリにより加水分解し得る基、を表わし、同
じでも異なってもよい。Ｒ３，Ｒ４、Ｒ２Ｈそれぞれ水
素原子、スルホ基、カルボキシル基、スルホアルキル基
（炭素数７〜ｔ）、カルボキシアルキル基（炭素数／−
ｉ＜）、アルキル基（炭素数ｌ−，２コ）を表わす。

上記一般式ＣＩ）の化合物は、色かぶり防止剤として公
知の化合物ではあるが、本発明の目的のためには、従来
の多数知られている色かぶり防止剤や混色防止剤の中で
、上記の化合物のみが有効であつ次。

（発明の具体的構成） 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

上記の一般式（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ２がアルカリに
工す加水分解し得る基である場合の例としてはアルキル
基、トリクロロアセチル基、エトキシカルボニル基、べ
／ジイル基などが挙げられる。

又Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５がスルホアルキル基である場合の例
としては１％　ｌ−ジメチルーコースルホエチル基、カ
ルボキシアルキル基である場合の例としては！−カルボ
キシペンチル基、アルギル基である場合の例としてはメ
チル基、エチル基、１−オクチル基、ｎ−オクチル基、
５ｅｃ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、５ｅｃ−オ
クタデシル基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において１１％Ｒ２としては水素原子が好
ましく、またＲ３、Ｒ４、Ｒ５としてはスルホ基、アル
キル基が好ましい。更に、Ｒ５がスルホ基、カルボキシ
ル基を表わし、Ｒ３、Ｒ’の一方がアルキル基であり、
他方が水素原子である場合がより好ましい。

最も好ましいのはＲ８が水素原子、ｌ（４がアルキル基
、Ｈｊがスルホ基である場合である。

一般式（Ｉ）の化合物は、英国特許第ｒｙｔ、ｔｚ１号
、米国特許第２，７０／　、／り７号などに記載の方法
及びそれらに準する方法にエリ合成することが出来る。

以下に、本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を
示すが、本発明がこれらにより限定されるものではない
。　ＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｈ ＯＨ ＯＨ ＯＨ （Ｊｌ−１ このような上記一般式（１）で表わされる化合物は、後
に詳述する実質的に感光性のないハロゲン化銀乳剤が発
色現像１楊において、発色に関与しないようにする為に
用いられるものである。

化合物の構造上の特色は、スルホ基に代表される様な水
溶性基を少なくとも一つは有しているハイドロキノ／化
合物であることであり、多くの場合水又は種々の有機溶
媒に溶解し几溶液の形で使用される。

他方、本発明において使用される実質的に感光性を持友
ないハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれをも用いること
ができる。粒子サイズについては微粒子であることが好
ましく、両津形成層に用いられる感光性ハロゲン化銀粒
子エリも更に微細な結晶であることが望ましい。特に平
均粒子サイズとして０．７よμ以下、更には０．１μ以
下であることが最も好ましい。又、粒子形状には特別な
限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも不規
則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒子でも良い。又、粒子の
分散性は多分散であっても、単分散であっても良い。こ
のハロゲン化銀乳剤は本発明においては「実質的に感光
性を持たないハロゲン化銀乳剤」であると規定されてい
るが、この「実質的に感光性を持たない」とは最も隣接
する感光性ハロゲン化銀乳剤層との相対的な関係におい
て非感光性であることを意味する。エリ具体的には該感
光性ハロゲン化銀を感光させるに必要な光エネルギー’
ｔ一本発明の感光材料に与えた時、その光エネルギーに
工っては「実質的に感光されない」と理解すべきもので
ある。さらに詳細には、本発明の実質的に感光性を持た
ないハロゲン化銀粒子は、前記感光性ハロゲン化銀粒子
に対して、概して、大きくともｌ／１０の光感度しか持
几ないハロゲン化銀の微細粒子であることが好ましい。

更に本発明の実質的に感光性金持几ないハロゲン化銀粒
子はかぶっていても構わないが、好ましくはかぶってい
ない方が良い。

本発明においては、上記の実質的に感光性のないハロゲ
ン化銀乳剤と一般式（１）で表わされる化合物は、特性
曲線上の階ＰｊＩ４を改良しようとする部分に対応する
画像形成層に隣接して又は中間層を介して設置きれる補
助層に内蔵されるが、好ましくは画像形成層の下層にこ
の補助層を設電するのが良く、更に好ましくは支持体に
一番近い画像形成層の下層にこの発明を適用した場合に
その効果が最も発揮され易い。又、実質的に感光性のな
いハロゲン化銀乳剤と一般式（１）で表わされる化合物
は同一補助層に内蔵されていても、別々の補助層に内蔵
されていても構わないが、別々の補助１−に内蔵される
場合には、一般式（Ｉｌで表わされる化合物の含まれる
補助層を画像形成層と実質的に感光性金持穴ないハロゲ
ン化銀乳剤層の中間に設けるのが好ましい。

本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の使用量は０．４Ｌモル／ＴＩＬ２から６．Ｑモル／１
ｒＬ２の範囲が好ましく、更に詳しくは、補助層中の実
質的に感光性のないハロゲン化銀１モル当り０，０１モ
ルから／、００モルの割合になる様に使用するのが好ま
しい。又、本発明の感材中において、上記の補助＋ｍｖ
ｃ用いられる実質的に感光性のないハロゲン化銀乳剤量
はｌｏ−４そル／ＴｒＬ２から１０−２モル／ｒｒＬ２
の範囲が好ましく、詳しくは隣接する［ＴＩｉ＠形成層
の感光性ハロゲン化銀１モルに対してｏ、ｏｉモルから
１．００モルの割合になる様に調節するのが好ましい。

本発明においては実質的に感光性のないハロゲン化銀乳
剤の粒子表面に増感色素を吸着させたり、性能の安定化
をはかるために福々の化合物を吸着させて使用すること
もできる。その際有用々増感色素は例えばドイツ特許り
２り、ｏｒｏ号、米国特許λ、弘り３．７ぴ１号、同λ
、１０３．７７を号、同２．ｊ／タ、ｏｏｉ号、同λ、
りｌλ。

３２２号、同Ｊ、Ａｊ４．ｆ！２号、同３．ｔ７２．１
り７号、同ｚ、ａｙ≠、コ１７号、同≠。

ＯコＪ、！弘２号、同μ、Ｏ参４．ｊ７コ号、英国特許
／、２≠２．ｔｒｙ号特公昭参参−７参０３０号、同！
コー２４ＡＩμ参号に記載され友ものである。

これらの増感色素性単独に用いてもよいが、それらの組
会わせ金剛いてもよい。又性能を安定化させる目的で、
アゾール８１！Ｑｆｃとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−又はハロ
ゲン置換体）；ヘテロ場メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類
、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類Ｃ％にｌ−フェ
ニル−！−メルカゾトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケト
化合物たとえばオキサシリ／チオン；アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換
（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類）Ｓベンゼ
ンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸ｔｌｋどｏ
ような安定剤として知られ几多くの化合＠を用いること
ができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、画像露
光によって壱［象を形成しうる臭化銀、沃化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであっても
よい。

上記写真乳剤中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サ
イズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立
方体粒子の場合は橋長を粒子サイズとし、投影面積にも
とすく平均で表わす。）は特に問わ々いが３μ以下が好
ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体管有するものでもよく、ま九球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。穐々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの３倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の３０％以上を占める工うな乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても工い。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
　著「ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　
社刊、１２６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈ　ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙｊ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、ｌり
６６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ著
１ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌａｉｏｎＪ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌＰｒｅｓｓ刊、ｉｙｔ≠年）などに記載された方法
を用いて、＊整することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と
可溶性ノ・ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇ’ｒ一定に保つ方法、即ち、いわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成しｆｃ、２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合
して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させても工い。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
顛を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られ良ゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンエリ成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用し次沈降法（フロキュレーショｙ）を用いて
も工い。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためＶＣは、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編［
Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　８ｉ１
ｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎＪ（Ａｋａｄｅｔｎｉ
ｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／りｌ♂）ｔ７！〜７３４Ａ頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン頌、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｉ、■
ｒ、　Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。

本発明に用いられる感光性写真乳剤層の内、少なくとも
緑感性乳剤層は、メチン色素類その他の分光増感色素を
含有−ｊる。用いられる色素には、シアニｙ　色Ｐ、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロボ゛−ラージアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素およびヘミオキシノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素に稙する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許り２！Ｐ、
０１０号、米国特許λ、コ３ｉ、ｔｒｉ号、同２　、４
’　９３　、７　＆、ざ号、同Ｊ　、１０３．７７４号
、同λ、ｊ／り、ｏｏｉ号、同２．り／、２，３コタ号
、同３　、７４−４　、りｊり号、同３，６７λ。

１９７号、同３．４９弘、２１７号、回り、０．２夕、
３≠り号、同≠、Ｏ≠ｌ、、ｊＴ７２号、英国特許／、
コグコ、ｓｒｔ号、特公昭グｖ−７弘０３０号、同、ｔ
コー２１１１ｒ４Ａ４ｃ号に記載されたものを挙げるこ
とが出来る。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
会せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許コ、ｔｒｙ、ｒ弘ｊ号、同、２．
り７７，２コタ号、同３，３２７，０６０号、同３．ｊ
２コ、Ｏｊ２号、同３．！コア、＆グ１号、同３，１，
１７．７！り３号、同３，６コｒ、５Ｐ６ψ号、同Ｊ、
１．ｔ４．ｊｇｏ号、同３．ｔ７コ。

と７ｔ号、同３．６７り、弘、２１ｒ号、同３，７０Ｊ
　、３７７号、同３，７６り、３０１号、同３゜ｓ’ｉ
ａ、ｔｏｙ号、同Ｊ　、１３７．１６２号、同弘、Ｏコ
ｔ、７０７号、英国特許ｉ、３≠弘、−２１／号、同／
　、１０７．１０３号、特公昭４Ａ３−弘Ｐ３１．号、
同１３−／２，３７！号、特開昭！コーｉｉｏ、ｔｉｇ
号、同ｚ、２−ｉｏり、り２を号に記載されている。

増感色素とともに、それ自行分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（７ｔ
とえば米国特許コ、り３３．３り０号、同Ｊ　、４３７
．７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデ
ヒド縮合物（たとえば米国特許！、７４／−ｊ、ｊ１０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。

米国特許Ｊ、ｔ／ｊ、ＡｌＪ号、同Ｊ、ｔ／Ｊ。

ｔａｉ号、同３．ｔ／７，２９！号、同３．ｔ３ｊｔ、
７λ１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明は、支持体上に少なくとも３つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用される。

多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の感光性写真乳剤
層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において
芳香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カッ
プリングによって発色しうる化合物が併せて用いられる
。例えばマゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類
、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカ
プラー等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト
基と工ばれる流水基を有する非拡散性のもの、またはポ
リマー化され几ものが望ましい。カプラーは、銀イオン
に対し参当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種類以上全併用することもできるし、
同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合が工い。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約１０から７２０Ｈｍ
の間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ染
料の最大吸収帯は約１００から！ざｏｎｍの間であり、
黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約４
ｔＯθから≠ｒｏｎｍの間であることが好ましい。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許コ、３２２．０２７号に記載の方法
などが用いられる。

使用しうるカプラーの例としては次のようなものがある
。

マセンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、青感性乳剤層に用いられるイエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（列えばベンゾイル
アセトアニリド類、ビパロイルア七トアニリド類）、等
があり、赤感性乳剤Ｉ−に用いられるシアンカプラーと
して、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー
、等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプ
ラーは銀イオンに対し参当量性あるいは２当量性のどち
らでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

４００．７１１１号、同Ｊ　、ＰＩＥ　、４０１号、同
３．０／、２，４１３号、同！、／２７．λ乙り号、同
Ｊ、Ｊ／／、ダ７６号、同３．参ｌり、Ｊり１号、同Ｊ
　、　ｊ／　Ｐ　、　４’＋２Ｐ号、同３　、１１１　
、　Ｊｌり号、同Ｊ　、　Ｊｔ１２　、７２２号、同Ｊ
、ｔｌｊ。

ＳＯｔ号、同３．ｌ’３４ｔ、りｏｒ号、同Ｊ、Ｉりｌ
、ｌ参ｊ号、西独特許ｉ、ｔｌｏ、≠６μ号、西独特許
出願Ｃ０ＬＳ）２．４Ａｏ了、６ぶ３号、同２．４ＡＩ
７，９４１１号、同、ｚ、ｕｉｉｒ、２１９号、同λ、
ダ、２４Ｌ、弘ｔ７号、特公昭４Ａｏ−４゜３１号、特
開昭Ｊ′１−＝０１２／、号、同Ｊ″０−／３０弘１号
、同ｊｔ２−ＩＩり２λ号、同≠２−ｌコタ、ｔ３１号
、同≠ターフ≠０２７号、同２０−／ｊり３３４号、同
ｊ、ｌ−≠、ｌ／２／号、同≠２−７≠０２１号、同ｔ
ｏ−４（７２３３号、同ｊ／−２ｔｊ４Ｌ／号、同ｊＪ
−４ｊ／２コ号、などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体列は米国特許コ、ざ７ｊ、０６
７号、同！、２ｔｊ、１０６号、同３゜≠Ｏ♂、／り弘
号、同Ｊ　、１ｊ１　、／　１１号、同Ｊ、ｊＩλ、３
λλ号、同ｊ　、７２ｊｔ　、０７４号、同３．ｔりｌ
、参弘ｊ号、西独特許／、Ｊ≠７゜ｚＨｒ号、西独出願
公開λ、コｌり、り１７号、同λ、λ４１，３４／号、
同コ、４４１１１．００ｚ号、英国特許ｌ、≠２よ、０
コＯ号、特公昭ｊ／−１０７１３号、特開昭≠７−−６
７３３号、同憂１−７３／１１７号、同ｊ／−１０コ１
．３を号、同１０−４３１１／号、同７０−／コ３３μ
−号、同１０−１３０１７４−号、同ｊ／−Ｊ／Ｉｒ、
２７号、同１２−１７４１０号、同１２−４２１ｔ２１
／−号、同！λ−／Ｉｊ２／り号などに記載されたもの
である。

シアンカプラーの具体例は米国特許２．３６り。

りλり号、同λ、≠３ダ、コ７コ号、同コ、弘７ダ、２
２３号、同コ、！コｉ、ｙｏｒ号、同コ。

ｔりｚ、ｔｘｔ号、同３．ＯＪ弘、Ｉ９２号、同Ｊ、Ｊ
ｌ／、≠７を号、同３．１目、３１！号、同ｊ、４Ｌ７
Ａ、ｊ４Ｊ号、同３　、１１３　、り７７号、同３．ｊ
り／、３ｇ３号、同Ｊ、７６７、≠／／号、同μ、ｏｏ
ｐ、タコ２号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．参ｌ弘、１
３０号、同λ、≠ｊ≠。

３λり号、特開昭≠１−ｊりｔＪｔ号、同ｊｌ−２４０
３４Ａ号、同ａｔ−ｓｏｚｚ号、同、１／−／ｈ目２を
号、同、ｔコーｔｙｔＪ１号、同ｊ２−タθり３−号に
記載のものである。

本発明の感光材料の乳剤ｌ−や中間層に用いることので
きる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋日質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリイタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一６るいは共
重合体の如き多極の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや１３ｕ１１．ｓｏｃ、ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ｎｏ／　６　、ＰＪ（＞　（／り４４）に
記載でｒＬ、ｆｃような酵素処理ゼラチンを用いても工
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブ＋７１防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−フェ
ニル−よ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類纂メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、ナト２アザインデン
ｍ＜特にμｍヒドロキシ置換（’＊３＠’ａ、７）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類ナト；べ／
ゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止剤または安
定剤として知られた、多くの化合物を加えることができ
る。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキ７ジオキ
サンなど）、を８性ビニル化合物（／、ｊ、ｊ−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ｔ、３−
ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（，２、４ｃｍジクロル−４−ヒ）”　ｏキ
シ−ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独ま
たは組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもヨく、その具体例は、米国特許λ、！４０，２り０
号、同λ、ＪＪＩ、。

３２７号、同コ、４ＡＯＪ、７２１号、同Ｊ、！／ｒ、
ｔｉ３号、同コ、６７１．．３／≠号、同コ。

７０／、ＩＦ５号、同、２，７０４４．７１３号、同、
２，７ＪＪｒ、ｉｔ５’号、同２．７Ｊ、２．３００号
、同コ、７３１．７ｔｊ号、特開昭！０−タコｙｔ１号
、同！Ｏ−タコタｊり号、同！０−２３タコを号、同！
０−Ｉ１０Ｊ３７号、同！コーｌμｔコ３！号、特公昭
ｔｏ−，２ｓｒｉＪ号等に記載されている。

本発明の感光材料には退色防止剤を単独ま７ｔは２種以
上用いることもできる。公知の退色防止剤としては、ハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフ
ェノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体列は米国特許２゜３ＡＯ，
２９０号、同２．Ｑ／ｌｒ、４１３号、同２、ｔ７．ｔ
、３／≠号、同コ、７０／　、／２７号、同、２，７θ
４１，７ｔ３号、同λ、７２ｇ、６！り号、同λ、７３
コ、３００号、同コ、７３！、７６５号、同ユ、７１０
．ｇｏｉ号、同コ、１１４゜０２１号、英国特許／、Ｅ
ｌ、３．り２１号等に記載されており、没食子酸誘導体
のそルは米国特許Ｊ　、１１１７　、（７７２号、同３
，０４２，４６２号等に記載さｎており、ｐ−アルコギ
ンフェノール類のそｎは米国特許コ、７３１．７１１号
、同３゜ｔりｒ、りθり号、特公昭≠ターコ０２７７号
、同ｊλ−６６２３号に記載さｎており、ｐ−オキシフ
ェノール誘導体のそれは米国特許、？　、　ｔ１３２　
。

３００号、同３，１７３，０１０号、同３９．ｔ７φ、
６２７号、同３．７６弘、３３７号、特開昭ｊコー３１
．４３３号、同、？、２−／弘７４Ａ３≠号、同！λ−
／ｊコＪＪｊ号に記載されており、ビスフェノール類の
それは米国特許Ｊ、７００．≠Ｊ′オー号に０己載があ
る。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しつる。

本発明の感光材料の耳鳴処理には、例えば前記のリサー
チ・ディスクロージャー、第１７４巻第２ｒ〜３θ負に
記載されているような公知のカラー反転両開形成法のい
ずれをも用いることができる。

処理温度は普通１１ｏｃから４ｏ０Ｃの間に設定される
のが好ましい。

本発明の好ましい実施態様であるカラー反転感光材料の
処理には、通常、 黒白現＠（第１ｆｊＬ晦）→停止→水洗→反転→水洗→
発色現１象→停止→水洗→調整浴→水洗→県白→水洗→
冗層→水洗→安定→乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。また、停止、反転、
発色現像、調整塔または漂白の後の水洗は省略しても↓
い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて
行なっても↓い。またかぶらし剤を発色現ｒｔ浴に加え
ることにより省略することもできる。直に調整塔を省略
することもできる。

本発明に用いる第１現隊液には、知られている現ｒ象生
薬を用いることができる。現（象生薬と（７ては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たどえはハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）％アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミンフェノール）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許μ、θ＆７．１７ノ
号に記載のｉ、、２，３．４ｔ−テトラヒドロキノリン
環トインドレン環とが縮合した工うな複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現１組Ｉては、その他必要に工り保
恒剤（例えば、亜ｍ酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（
例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）
、アル７Ｊり剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助
剤（例えば、ポリエチレングリコールづ：自、これらの
エステル）　、ｐ　Ｈａｔ肩整斉り（例えば、酢酸の如
き有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、
現像促進剤、界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘
性付与剤などを含有させることができる。

本発明に用いる第１現ｆ象液にはハロゲン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加さ扛る亜硫酸塩がその役目を果す。

この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、に２ＳＯ３、
Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０５
、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを挙げることがで
きる。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くカリ、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめる為、自ら好ましい使用値が存
在するが、その世の決定は当菜者が容易になしうみもの
である。

たとえば５ＵＮ−を用いる場合は現（８）液ｌノ当りｏ
、ｏｏよ〜ｏ、ｏコモル、特に０　、０　／−５−０゜
ｏｉｚモルであることが好ましく５ｓＯｓ２−を用いる
場合は、ｏ、ｏｒ、ｔモル、特に０．１〜０．５モルで
あることが好ましい。

更に、カブリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウムの如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、テトラゾー
ル類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリ
リン酸塩、ニトリロ酢酸塩）′ｔ−含有させることがで
きる。

この様にして調整され友現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラス）ｆ与えるに充分な程度に選択されるが、約
ｔ、！〜約ｉｉ　、ｊの範囲にあることが望ましい。

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカプラセ剤を
含むことができる。すなわち第７スズイオンー有機リン
酸錯塩（米国特許第Ｊ、ＡＩ７゜２１２号明細書）、第
７スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭１１
．−Ｊλ４／Ｊ号公報）、第１スズイオン−アミノポリ
カルボン酸錯塩（英国特許第１．．２０り、０１０号明
細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化合物（
米国特許第コ、りｔ≠、ｊ６７号明細ｆ）、複素環アミ
ンボラン化合物（英国特許第ｉ、ｏｉｉ、ｏｏｏ号明細
書）などのホウ素化合物、などである。このカブラセ浴
（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側せで広い
範囲に亘っており、ｐＨ，ｚ〜ｌλ、好ましくはコ９．
ｔ、ｉｏ、特に好ましくは３〜りの範囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現１象
主薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳
香族第一級アミン発色現職主薬の好ましい列は、以下の
如きｐ−フェニレンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐ−７エニレンジアミン、コーアミノーよ一ジ
エチルアミノトルエン、コーアミノ−ｊ−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、φ−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン、コー
メチルーμｍ〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミンコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−３−メチル−≠−アミノアニリ
ン、Ｎ−（ｕ−アミノ−ｊ−ジエチルアミノフェニルエ
チル）メタンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、米国特許３４１６り！θ号明細書
、同３６２１１２１号明細書などに記載の≠−アミノー
３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン
、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エト
キシエチルアニリンおよび≠−アミノー３−メチルーＮ
−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリンやこれらの
塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩など）等が好まし一代表岡である。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
ｙｃとえは亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸ソーダ
）や辷ドロキシルアミンを加えることができる。

発色現像液には必要にエリ、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２１す６０４ｃ号明細書、特公昭
ダルータ１０３号公報、米国特許３４７／２１Ａ７号明
細書で代表される各種のピリジニウム化曾物やその他の
カチオ二ツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、
特公昭弘≠−２１０弘号公報、米国特許２３３３タタＯ
号明細Ｖｉ、米国特許２１３／１３：２号明細書、同２
２５０２７０号明細書、同２１７７／　２７号明細書記
載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエ
ーテル類などのノニオン性化合物、特公昭弘φ−タｔｏ
ｙ号公報、ベルイー特許６ｔコｉｔコ号記載の有機溶剤
や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミンなど、そのほかり、Ｆ、Ａ＊Ｍａｓ
ｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙのＰ　４’　０−４１　Ｊ　（
Ｆｏｃａ　Ｉ　Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ−ｌり４Ａ）
に記述されている促進剤を用いることができる。

更に発色現像液ｌｌ′ｉ：Ｆｉエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン
三酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸などで代表さ
れるアミノポリカルボン酸ｔＳ水軟化剤として含むこと
ができる。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミンフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどを用することができる。

発色現像液のｐａは約ｌ〜／３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度はコ０　’Ｃ〜７０”Ｃの範囲に選ばれる
が、好ましいのはｓ　ｏ　ＯＣ，４ｏ’Ｃである。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（Ｉ［）、コバルト
（ＩＶ）、クロム（■）、銅（ｎ）々どの多価金属の化
合物、過酸類、キル類、ニトロン化合物などが用いられ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ
ＩＩ）ま几Ｊｄ、　コバルト（■）の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３
−ジアミノ−ｚ−プロパツール四酢酸力どのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。こしらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）アンモニウムは特に有用である。アミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３０ｕ、１５２０
号明細書、同３λ４’／Ｐｊ７号明細書、特公昭ａｒ−
１７０４号公報、特公昭４ｔｔ−ｉｔｓ６号公報などに
記載の砂山促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えること
もできる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３ｏｇ／ｌ
〜２００ｆｉ／ＩＪの程度で用いられ、その他に、亜硫
酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明はんなど
の硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、など
のｐＨ緩衝剤など含むことができる。定着液のｐＨは３
〜ＩＯであり、より好ましくは！〜りである。

以下に実施例を掲げ本発明の詳細な説明する。

実施例 トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第１／層を塗布して、カラー反転写真感光材料（試料
ｌ）を作つ友。

第１層；　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層）。

第２層；ゼラチン中間層 乾燥膜厚コμになるように７０％ゼラチン溶液を塗布し
た。

第３層；低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−，１−（λ／　（２／／、≠“−ジ−ｔ−アミノ
フェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００Ｊｉｆ
、トリクレジルホスフェートＩＯ＜７ＣＣ及び酢酸エチ
ル１０ＯＣＬに溶解し、ｉｏ％ゼラチン水溶液１ｋＩｉ
　と高速攪拌して得られた乳化物ｚｏｏｇを、赤感性の
沃臭化銀乳剤ｔｋｇ＜銀７０／ｌ、ゼラチンｔＯｇを含
み、ヨード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚ｌμに
なるように塗布した。（銀量’−’１１／ｍＪ 第参層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（コ／（コ〃、≠“−ジ−ｔ−アミノフェノ
キシ）ブチルアミド）−７工ノールｉｏｏｇを、トリク
レジルホスフェート１０ＯＣＸ、及び酢酸エチル１０Ｏ
ＣＬに溶解し、ｉｏ％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物１０００／ｉｆ、赤感性の沃臭化銀
乳剤／に９（銀７０ｆｌ、ゼラチンｔｏｇ＠含み、ヨー
ド含量は４モル％）に混合し、更［／−ｊ［３−（３−
メチルウレイド）フェニル〕−よ一メルカプトテトラゾ
ールのメチルアルコール溶液を添加し、乾燥膜厚コ、ｊ
μにｈる工うに塗布した。（銀量ｏ、ｔｒ、９／ｍ２） 第５層；　中間層 ｕ、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレートｉｏｏ頭及び酢酸エチル１０ｏｃｔ、に溶解
し、７０％ゼラチンに水溶液１ｋｇと高速攪拌して得ら
ルた乳化物１ｋｇを、ｌＯ％ゼラチン／　’４＜ｌｌに
混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第４　ＩＩＩ　、低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代９にマゼンタカプラーである／−（
２，１／、６−）リクロロフェニル）−３−（ｊ−（Ｊ
、＄−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−！−ビシゾロンを用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得らｔＬｆｃ乳化物ＪＯＯｌｉｆ、緑感性の
沃臭化銀乳剤／ｋｌｌ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含
み、ヨード含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚ｉ、３
μになるように塗布し几。（銀量’　、’　ｉ　／　ｍ
　”　）第７層；　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであるｉ−（
コ、μ、６−ドリクロロフエニル）−３−（Ｊ−（２，
ＩＩ−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−よ−ピラゾロンを用いた他は第３１１１１の乳
化物と同様にして得られ友乳化物１０００ｆｉｆ、緑感
性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチンｔＯｇを
含み、ヨード含量は６モル％）に混合し、更ＶＣ２−メ
チルカブ）−ベンゾチアゾールのメチルアルコール溶液
を添加し、乾燥膜厚３．ｊμになるように塗布した。

（銀量／、／、９／ｍ２） 第を層；　黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
塗布した。

第２層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー３
−ヒダントイニル）−一−クロロ−，１−ドデシルオキ
７カルボニルアセトアニリドを用いた他は第１１−の乳
化物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏ１１ｋ、青感
性の沃臭化銀乳剤７ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇを
含み、ヨード含量は７モル％）に混合し、乾燥膜厚／、
ｊμになるように塗布した。（銀量０．弘、ｌｉｔ／ｍ
”）第１Ｏ層；　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（ｌ−ペンシル−ｊ−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−λ−クロロー１−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリド金用いた他は第バーの乳化物
と同様にして得られた乳化物１０００ｆｉｆ、青感性の
沃臭化銀乳剤１ｋＦｉ　（銀７０ｆｌ、ゼラチン６ａｇ
＠含み、ヨード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚３
μになる↓うに塗布し友。（銀量０．１１ｆｌｍ２）第
１／層；　保護層 乾燥膜厚λ、ｔμになるように１０％ゼラチン溶液を塗
布した。

以上のとうりにして作製した試料ｌに対して、本発明の
効果を確認するための実験を行なつ友。

〔実質的に感光性を持たない）・ロゲン化銀乳剤の調製〕

通常の中性法にエリ、硝酸銀と臭化カリウム、ヨウ化カ
リウムとからなる沃臭化銀乳剤（添化銀−モル％）全調
製後、沈澱法により洗浄して乳剤を得た。この沃臭化銀
粒子の平均粒径は約０．０６ミクロンであった。

〔試料λ〜７の作製〕 試料ｌの第２１４に対し、上記の実Ｗ的に感光性を持た
ないハロゲン化銀乳剤と、本発明の化合物（１）をそれ
ぞル表−７に示すように添加する以外は試料ｌと同様に
して、試料２〜７を作った。

得られた試料ｌ〜７を弘１００にの光源にて、露光面照
度／　０００ルツクスのもとにて白色光にてセンシトメ
トリー用ウェッジ？通して露光し、次いで後記の反転標
準処理全行なって色画１象を得た。ここで用い比処理工
程及び処理液は以下の通りである。

反転処理工程 工程　時間　温度 第−現ぼ　を分　ＪＩ０Ｃ 水　洗　２分 反　転　２分 発色現＠　６分 調　整　２分 漂　白　６分 定　着　１分 水　洗　参会 安　定　１分　常　温 乾　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

ｌ≧」１１１ 水　７００ｍ１ テトラポリリン酸ナトリウム　２ｇ 亜硫酸ナトリウム　コｏｇ ハイドロキノン・モノスルフ、ｔ ネー）　！０９ 炭酸ナトリウム（ｌ水塩）　３ｏｇ ′−フェニル・弘メチル・グー ヒドロキシメチル−３ビツグ リドン　コ１ 臭化カリウム　２．！Ｉ チオシアン酸カリウム　／、２ｇ ヨウ化カリウム（０，ｔ％溶液）　コゴ水を加えて　／
　０００ゴ （ｐＨ１０，／） 反転液 水　７００ｍ１ ニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメチ レンオスキン酸・ＡＮａ塩　３！；ｉ 塩化第１スズ（，２水塩）　ｔｇ ｐ−アミノフェノール　ｏ、ｉｇ 水酸化ナトリウム　ｔｇ 氷酢酸　／！ゴ 水を加えて　１０００ｙｓ１ 発色現１象液 水　７００− テトラポリリン酸ナトリウム、２．！９亜硫酸ナトリウ
ム　７ｇ 第３リン酸ナトリウム（／Ｊ水ｍ）　ｓｇｇ英化カリウ
ム　／ｇ 沃化カリクム（＋１７．／％浴溶液　２０Ｍ水酸化ナト
リウム　Ｊｊｉ シトラジン酸　ｌ・１９ Ｎ＠エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−グーアミノアユ１フン・硫ｖｉ塩／／ｆｌ エチレンジアミン　３ｙ 水を加えて　／　０００罰 Ｊ！ＩＬ 水　７００ゴ 亜硫酸ナトリウム　ｌノｇ エチエチレンジアミントラ酢酸 ナトリウム（ｌ水塩）　ｔｇ チオグリセリン　□、４４ｍ１ 氷酢酸　３ｄ 水を加えて　１０００ｙｎ１ １工［ 水　ｒｏｏｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（，２水塩）　、２．ｏｇ エチレンジアミンチトン酢酸 鉄（１）アンモニウム（２ 水塩）　１２ｏ、０ｇ 臭化カリウム　１００．０９ 水を加えて　／　０００ｍｌ 亙ＪＬＬ 水　１００ｔｎｌ チオ硫識アンモニウム　ざ。、０ｇ 亜硫酸ナトリウム　ｚ、ｏｇ 重亜硫酸ナトリウム　よ、ｏｇ 水を加えて　１０００ゴ ｌ五」Ｌ 水　ｌ００ｗｔ１ ホルマリン（３７重量％）　！、０ゴ 富士ドライウェル　！、ｏ１ 水を加えて　１０１００Ｏ この実験の場合、該補助１ＶＩ（第２１ｆｉ；ゼラチン
中間層）に最隣接する色素形成層にはシアンカプラーが
含まれているので、得られた試料についてそのシアン画
像の光学濃度を赤フィルターを通して測定し、得られた
特性曲線より本発明の効果を評価した。特性曲線より一
定濃度（１）＝／、００）のシアン濃度を得るに必要な
露光量の逆数でもって感度を表示した。又、濃度Ｄ＝ｏ
、３ｏにおけるｌｏｇ（露光量）値より露光量がΔｌｏ
ｇ（露光量）＝ｏ、３ｏ少なｌ／’ｉｌｉ［ＡＤ　／と
Ｄ＝０．３０との濃度差でもってガンマを表示し、低濃
度部階調を計画した。

得られた結果を表−７に示す。

表−１のデータη為ら、第λ層；ゼラチン中間層に単に
実質的に感光性を持たなしハロゲン化銀乳剤を含有させ
ただけの試料（試料番号３．及び４Ａ）では、階調は軟
調化し、又最低濃度が上昇してしまっていることがわか
る。また、上記の第４層に化合物具体例（１）で示され
る化合物を含有させ友だけの試料（試料番号２）では相
対感度は上昇するが、低Ｓ度部階調には殆んど変化のな
い事がわかる。他方、試料番号！、ｔ、７で示されるよ
うに、第、２１話に化合物具体例（１）で示される化合
物と実質的に感光性を持たないハロゲン化銀乳剤を同時
に含有させると、低濃度部階調が硬調化１〜１：１．９
相対感度も一ヒ昇することがわかる。又化合物とハロゲ
ン化銀の塗布量を調節することによって階調の硬さを調
節することが可能なこともわかる。

手続補正書 特許庁長官殿 １゜事件の表示　昭和１２年　特願第ａｒｉｉｔ号２、
発明の名称　カラー反転写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
の富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 昭和ｊり年ｇ月／４Ｆ１ 特許庁長官殿　ゴへ １、事件の表示　昭和１２年　特願第２ｒｉＪｔｈ号２
、発明の名称　カラー反転写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 ｔ　補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 本願明細書第７６頁第１ｊ行〜７７行の［０゜μモル／
ｍ”から６．ｏモル／ｙｙｉ”ＪｆｆｉｒＯ−４’×Ｉ
Ｏ’モル／　ｍ　”からｔ、０ｘＩＯモル／ｍ２」と補
正する。

以上 手続補正書 昭和より年２月、ｚ’ｌ　ｌコ 特許庁長官殿　摘 １、事件の表示　昭和より年　特願第−２１１３６号２
、発明の名称　カラー反転写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 柱　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書箱ｑ頁第１６行の 「光材料に隣接するｊヶ 「光材料に、隣接する」 と補正する。

（２）同書第１ｊ頁第１７行〜第１ｆ行茫「はカブリ核
？有していても構わないが、好１シ〈ｔよりブリ核？有
していない方が良い。」 と補正する。

（３）同省・第４ＡＩｒ頁第１２行の 「λ−メチルカプトー」に 「λ−メルカプトー」 と補正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少々くとも一層の色素形成カプラーを
   含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつそれに隣接
   して又は中間層を介して実質的に感光性を持たないハロ
   ゲン化銀乳剤層を有してなるカラー反転写真感光材料に
   おいて該中間層及び／又は実質的に感光性を持たないハ
   ロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（Ｉ）で表わされる化
   合物の少々くとも一種ｍｔ含有することｔ特徴とするカ
   ラー