JPS6281639A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは、現像液中に存在する亜硫酸
塩濃度によるマゼンタ発色濃度の保存性を少なくし、色
再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、芳香族−級アミ
ン現像薬の酸化体と反応して色素を形成する、所謂色素
形成性カプラー（以下単にカプラーと称す）ｔ−用いる
方式が多用される。その中でも、カラー写真感光材料に
は、通常イエローカプラー、シアンカプラーおよびマゼ
ンタカプラーの組合せが用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されている！−
ピラゾロン系カプラーは、≠ＪＯｎｍ付近に副吸収を有
すること、および長波長側の１裾切れが悪い”ことなど
から、色再現上大きな問題であった。

これらの欠点を解決したマゼンタカプラーとして、ピラ
ゾロアゾール型カプラーが知られている（例えば特開昭
ｊター／７／り！６号、同ｔｏ−３３！３２号や同６０
−弘３６ｊり号）。

（発明が解決しようとする問題点） カラー現像液中にその保恒剤として亜硫酸塩（例えばす
）　ＩＪウム塩）を使用する事は有用である。しかしな
がら、このピラゾロアゾール型カプラーを用いた場合、
通常のよ一ピラゾロン系カプラーに比較し、現［１中の
亜硫酸塩の濃度の変化に対する色素濃度変化あるいは階
調変化依存性〔以下マゼンタ濃度の亜硫酸塩濃度依存性
と称す〕が大きく、その結果、現像液中の亜硫酸塩０度
が変化した場合、カラーバランスや色再現性等が変化し
、画質を低下するという問題があった。一方、現像所に
おいては、亜硫酸塩濃度がいわゆる基本処方の数分の７
から数倍と広い範囲に渡って変化することが確認されて
いる。この事は空気酸化や現像により亜硫酸塩が消費さ
れたシ、亜硫酸塩の過補充などく起因するものと考えら
れる。

したがって本発明の目的は、ピラゾロアゾール型カプラ
ーを使用する系に於て現像液中の亜硫酸塩濃度によるマ
ゼンタ発色濃度の依存性が小さく、その結果色再現性の
改良されたノーロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、種々の研究を重ねた結果、支持体上に下記
の一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカプラーを含有す
る少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を設けられたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に於て、該乳剤層中又は
その緊接層中に下記の一般式［Ｉ［）で表わされるハイ
ドロキノン誘導体を含有することを特徴とするカラー写
真感光材料。

一般式〔Ｉ〕 （式中Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応によシ離脱しうる基を表ワス。Ｚａ、Ｚｂ、
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−１または−Ｎ
Ｈ−金表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚ
ｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の
一部である場合を含む。Ｒ１またはＸで２′！に体以上
の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ、あるいはＺ
ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで、ｚｆ体
以上の多量体を形成する場合を含む。）一般式〔■〕 Ｈ （ここでＲ２は、アルキル基、アルコキシル基、芳香族
基又はアルキルチオ基を表わす。Ｒ３はアルキレン基を
表わす。ｎＦｉＯまたはｌｔ−表わす。

Ｍｅは陽イオンを表わす。） 以下に本発明に使用する一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼ
ンタカプラー及び一般式ＣＩ［）で表わされるハイドロ
キノン誘導体について詳しく説明する。

一般式［ＩＩ）中、Ｒ２が置換あるいは無Ｉｔ換のアル
キル基の場合、直鎖でも分岐でも或いは環状でもよく、
置換基として例えば水酸基、ハロゲンｉ子、スルホ基、
カルボキシル基、アミノ基、アルキルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、スルホ
ンアミド基、アルキルアミド基、アルデヒド基などが挙
げられる。

Ｒ２で表わされるアルキル基の具体例は、メチル基、エ
チル塞、メトキシエチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
１ｓｏ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−オクチル基、ｔ
−オクチル基、ｎ−インタデシルＭ、ｔ−はンタデシル
基、ｎ−ヘキサデフル基、Ｓ−オクタデシル基などを挙
げることができる。

Ｒ２が置換あるいは無置換のアルコキシ基の場合、炭素
鎖は直鎖でも分岐してもよく、置換基として例えば、ア
ルキレン基（特にメトキシ、エトキシ、フト千ゾ基）、
フェニルヒドロキシ基、ハロゲン原子（特にクロル）、
アミン基などが挙げられる。

Ｒ２が芳香族基の場合、その具体例としてはフェニル基
と１ｄ換フェニル基金含み、この置換基としてアルキル
梧（＋にメチル基）、アルコキシ基（特にメトキシ基）
、ハロゲン原子（特にクロルｊが挙げられる。

Ｒ２が置換あるいは無置換のアルキルチオ基の場合、炭
素鎖は直鎖でも分岐してもよく、ｒｉｔ換基として、例
えばアルコキシ基（特にメトキシ基）があげられる。

Ｒ３は直鎖又は分岐のアルキレン基であって、炭素数が
／〜≠飼のものが好４しい。

Ｍｅは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土
類イオン、アンモニウムイオン、その他の陽イオンを表
わす。

一般式［Ｉ［）中、ｎがＯで且っＲ２に構成する合計炭
素数が６以上であるのが好ましく、特に７５以上である
のが好ましい。

本発明に使用される一般式〔■〕の化合物の添加−ｉは
一般式〔■〕のカプラーの０．／〜よＱモル係が適当で
あり、好ましくは１〜コＯモルチである。

一般式〔■〕の化合物は特開昭５？−６／２Ｉｒ７号あ
るいは英国特許１１１４１１７号記載のスルホン酸置換
ハイドロキノン誘導体の合成法に準じて合成できる。

一般式〔■〕で表わされるハイドロキノン誘導体を写真
乳剤に添加するには、水混和性の有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール、テトラヒドロフラン、アセトンな
ど）に、又は水との混合溶媒に溶解して、この溶液をゼ
ラチン水溶液に添加してから、或いは直接に写真乳剤に
添加する事ができる。

一般式（ＩＩＩの化合物例 、２）　　　　　　　ＯＨ Ｈ ０Ｈ 比較用化合物 Ｈ Ｈ 一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有する単量体（好ましくはビニル基
を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみから成る
ホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像を媒
化体と　力、ブリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合　ポリマーをつくってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、る」 （［１（ＬＶ） （Ｖ）　　　　　　　　　　　　（ＶＤ（ＶＩＤ　　　
　　　　　　　　（Ｘ蜀（ア） 一般式（計）〜（７７）で表わされるカプラーの、うち
１本発明の目的に好ましいものは一般式（ＩＩＩ）、（
■）およびＵＴ）であり、さらに好ましいものは一般式
（ＶＩＴ）で表わされるものである。

一般式（■）〜（Ｗ）において、Ｒ１１，Ｒ１２および
ｒｔ　１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシ
ルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、フル
コキシカルポニル基、アリールオキシカルボニル基を表
わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基また
は酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカッ
プリング位の炭素と結合する基でカップリング離脱ｔ６
７＆を表ｈｆ、Ｒ”、Ｒ１２，Ｒ１３！タハＸハ２価の
基となりビス体を形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜（ＩＸ）で表わされるカプラー残基
がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラ
ーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有する
ビニル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場
合Ｒ１１、Ｒ１２，Ｒ１３またはＸがビニル基を表わす
か、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ、Ｒ及びＲ１３はそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、イソプロピル
基、し−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル
基、２−（α−（３−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェノえン）
テトラデカンアミドフェニル基、３−（２，４−ジーし
一アミルフェノ午シ）プロピル基、アリル基、２−１′
”デシルオキシエチル基、１−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒＬ−オクチルベンゼンスルホンアミド）−２
−プロピル基、１−エチル−１−（４−（２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フ
ェニル）メチル基、３−フェノキシプロビル基、２−へ
午シルスルホニルーエチル基、シクロペンチル基、ベン
ジル基等）、アリール基（例えば、フェこル基、４−ｔ
−ブチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−７ミルフエニル
基、４−テトラデカンアミドフェニル基等）、ヘテロＪ
Ｏ基（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピ
リミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基
、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、エトキシ基、２
−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、２−メタンスルホニルエトキシ基等）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基
、４−ｊ−ブチルフェノキシ基等）、ペテロ環オキシ茫
（例えば、２−べ７ズイミダンリルオキシ基等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイル
オキシ基等）、カルバモイルオキシ基（例えば１．Ｎ−
２エニル力ルパモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイ
ルオキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチル
シリルオキシ基等）、スルホニルオ午シ基（例えば、ド
デシルスルホニルオキシ基等）、アシルアミ７基（例え
ば、アセトアミド基、ベンズアミド基、テトラデカンア
ミド基、α−（２゜４−ジーし一アミルフェノキシ）ブ
チルアミド基、γ−（３−し−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブチルアミド基、α−（４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）テカンアミト基
等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、２−ク
ロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミド
アニリノ基、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニ
ルアニリノ基、Ｎ−７セチルアニリノ基、２−クロロ−
５−（α−（３−ｔ−７’チル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド）アニリノ基等）、ウレイＦＴ；
、（例えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基等）、イミド基（例えば、
Ｎ−スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基
、４−（２−エチルへ午す／イルアミノ）フタルイミド
基等）、スルファモイルアミ７基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
プロピルスルファモイル７ミノ１．Ｎ−メチル−デシル
スルファモイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、オクチルオキシ、テトラデシルチオ基
、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロピ
ルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル
チオ基等）、アリールチオノ、（（例えば、フェニルチ
オ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基
、３−ペンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフ
ェニルチオ基、・ｔ−テトラデカンアミドフェニルチオ
基等）、ヘテＯ譚チオ基（例えば、２−ペンゾチアソリ
ルチオノ、Ｌｉ等）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えば、メトキシカルボニルアミ７基、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシ力ルポニ
ルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミツノ５
．２．４−ジーｔｅｒＬ−プチルフエノキシ力ルポニル
アノ基等）、　スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基。

ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−１ルエンスルホンアミド基。

オキタデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基。

Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル３、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）
カルバモイル基等）。

アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル２！ｉ
等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル３．Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−
エチル−Ｎ　−ドテシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基等）、スルホニ今し基（例えば
、メタンスルホニル基、オキタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、トルエンスルホニル基等）、スルフィ
ニル２３（例えば、オクタンスルフィニル基。

ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル２！ｉ
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル ドデシルカルボニル基，オクタデシルカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル
基等）を表わし，Ｘは水素原子，ハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基
，またはｆ１１１素原子で連結する基（例えば、アセト
キシ基、プロ。

パノイルオキシ基，ベンゾイルオキシ基、２。

４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソオキザロイ
ルオキシ基，ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ
基、フェノキシ基、４−シアノフェノキジル基，４−メ
タンスル示ン７ミドフエノキシ基、４−メタンスルホニ
ルフェノキシ基，α−ナフトキシ基、３−ペンタデシル
フェノキシ基。

ベンジルオキシカルボニルオキシ基，エトキシ基，２−
シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチル
オキシ基，２−フェノキシエトキシ基，５−フェニルテ
トラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキソ基等
）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基。

Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基，ペプタフルオロ
プタンアミド基．２．３，４，５．６−ベンタフルオロ
ベンズアミド基，オクタンスルホン７ミド２Ｌ　　ｐ−
シアノフェニルウレイド１．Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジル
３．５．５−ジメチル−２．４−ジオキン−３−オキサ
ゾリジニル基、ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基．２Ｎ−１　、１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オ
キソ−１．２−ベンゾイソチアゾリル基、２−オキソ−
１．２−ジヒドロ−ｌ−ピリジニル基、イミダゾリル基
、ピラゾリル基，３．５−ジエチル−１．２．４−）リ
アゾール−１−イル、５−または６−プロモーペンゾト
リ７ゾールーｌ−イル、５−メチル−１。

２、３．４−）リアゾール−１−イル基、ペンズイミグ
ゾリル基，３−ベンジル−１−ヒダントイニル基，ｌ−
ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニ
ル基、５−メチル−１−テトラゾリル基等）、アリール
アゾ基（例えば。

４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ基，２−ナフチルアゾ基，３−メチル−４−
ヒドロキシフェニルアゾ基等）、イオウ原子で連結する
基（例えば、フェニルチオ基，２−カルボキシフェニル
チオ基，２−メトキシ−Ｓ−ｔ−オクチルフェニルチオ
基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基，４−オクタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基，２−ブトキシフェニ
ルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニル゛エチル）−
５−ｊｅｒｋ−オクチルフェニルチオ基、ベンジルチオ
基，２−シアノエチルチオ基，１−エトキシ力ルポニル
トリデシルチオ基、５−フェニル−２．３，４．５−テ
トラゾリルチオ基。

２−ヘンジチアゾリルチオ基、２−ドデシルチオ−５−
チオフェニルチオ基、２−フェニル−３−ドデシル−１
，２，４−トリアゾール−５−チオ基等）を表わす。

一般式（ＩＩＴ）および（ｆｆ）のカプラーにおいては
、Ｒ１２とＲ１３が結合して５員ないし７負の環を形成
してもよい。

Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３またはＸが２価ｔ７）　ｌ　ト
ｆＡ　ツテビス体を形成する場合、奸ましくはＲ１１、
Ｒ１２゜Ｒ１３は貯換または無に換のフルキレン基（例
えば、メチレノ基、エチレン２ｇ、ｔ、ｔｏ−デシレン
基、−ＣＨＣＨ−０−ＣＨ２ＣＨ２−等）、こ換または
無に換のフェニレン基（例えｌｆ、Ｌ、４−フェニレン
基、１，３−）ココレン−ＮＨＣＯ−Ｒ−ＣＯＮＨ−基
（Ｒ１４はは換または無鉗換のアルキレン基またはフェ
ニレン基を表わし１例えば一層ＩＣ０Ｃｒ（２ＣＨ２Ｃ
ＯＮＨ−ＣＨ３ Ｃ二（３ −５−Ｒ−Ｓ−基（Ｒ１４は貯換または無ご換のアルキ
レン基を表わし１例えば。

−５−ＣＨ２Ｃ！（２−Ｓ。

ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式（ＩＩＩ）　、　　（Ｗ）、　　（Ｖ）　、　　
（Ｖｒ）、（酊）、（耶）および（韮）であられされる
ものがビニル単量体に含まれる場合のＲｌ　ｌ、Ｒ１２
、Ｒｆ３またはＸであられされる連結基は、アルキレン
基（４換または無は換のアルキレン基で、例えば、メチ
レン基、エチレン基、Ｌ、１０−デシレン基、−ＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−等）、フェニレン基（こ換また
は無青換のフェニレン基で、例えば、１．４−フェニレ
ン基、１．３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−、Ｃ０ＮＨ−１−０−．−０ＣＯ−および
アラルキレン基（例エバ、 しＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２０゜ −ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−・ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−。

−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１なおビ
ニル基は一般式（ＤＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ｖｚ）
、（ｖｎ）、（Ｖｆｆ［）または（ア）で表わされ６も
の以外には換基をとってもよく、好ましいη換基は水素
原子、塩素原子または炭素数１〜４個の低級アルキル′
ｉ＆（＠えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、　　（Ｖ）、（ＶＴ）、
（ＶＴＤ　、　　（ＶＩＩＩ）　８よび（ｆｆ）テあら
れされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の
酸化生成物とカフブリソゲしない非発色性エチレン様単
量体と共重合ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカフブリソゲし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酩（例えば
メタクリル酸など）８よびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド。

ジアセトンアクリル７ミ葭　メタクリルアミド。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、　　ｎ　−
ト、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルへ午シルアクリレート。

ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル７クリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル。

芳香族ビニル化合物（例え−ばスチレンおよびその誘導
体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン戯、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンフロラ・イド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸、無水−ｙレイン酸、マレイン酎エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび
２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用す
る非発色性エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に
使用することもできる０例えばｎ−ブチルアクリレート
とメチルアクリレート、スチレンとメタクリル酸、メタ
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可［兆性
、熱安定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。

未発９Ｉに用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、時用Ｆ／３５９−／＆２ぢ卒３．同６０−　　＋、３
６５’／、　回５１−　／７／？、５６．　ｒｍ　６ｃ
ｍ３３５．５２米国特許３，０６１，４３２等に記載さ
れている。

木ＪＡ明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれ
らのビニル車量体の具体例を示すが、これらによって限
定されるものではない。

Ｉ Ｍ−２ ＣＨ。

廖 Ｃ２Ｈ，。

し＋−＋２すＨ ＣＨ３ Ｍ−２・１ ＣＨ３ＣＵＣＬＨ３ ＣＨ３ Ｃ１■（ｇ（ｔ１ 一般式（Ｄ　で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在する）＼ロゲン化銀１モル当りｌＸ１０”３モル
〜１モル、奸しくは５Ｘ１０−２モル−５Ｘ１０−１モ
ルの割合で乳剤層に添加する。

また２種以上の本発明のカプラーを同一乳剤層に添加す
ることもできる。

本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

化合物がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、ｂ
よブイエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロ
ージャ（ＲＤ）１７６４３（１９７８年１２月）■−り
項および同１８７１７（１９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で打換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗７′０銀量な低減できる１発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカ
プラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５，０５７号および同第３
，２６５゜５０６号などに記載されている０本発明には
。

二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３，４０８，１９４号、同第３　、４４７　。

９２８号、同第３，９３３，５０１号および同第４．０
２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許ｔ５４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２
４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第
１，４２５゜０２０号、西独出願公開第２，２１９，９
１７号、　同＠２，２６１，３６１　号、同第２，３２
９゜５８７号および回ｔ５２，４３３，８１２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代
表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド
系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れて
おり、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第　４．１４６，３９６号、同
第４゜２２８．２３３号および回ｆｉＳ４，２９６．２
００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフ）　−
ル系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノー
ル系カプラーの具体例は、米国特許第２．３６９，９２
９号、四ｍ２，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１
６２号、同第２゜８９５．８２６号などに記載されてい
る。湿度および温度に封し堅牢なシアンカプラーは１本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２
号、同第３，７５８゜３０８号、同第　４，１２６，３
９６号、同第４．３３４，０１１号、同第　４，３２７
゜１７３号、西独特許公開第　３，３２９，７２９号お
よび特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国
特許第３．４４６．６２２号。

同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１゜５５９号
および同第４，４２７，７６７号などに記載された２−
位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミ
ノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分銖法、より好ましくは
氷中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。氷中油滴分散法で己鉢ノ は、情意が１７５℃の高沸点有機溶媒および低情意のい
わゆる補助溶奴のいずれか一方の単独液または両者混合
液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ン水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶
媒の例は米国特許第２．３２２，０２７号などに記載さ
れている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な和から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは煤に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、　
Ｊ＆長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとず〈平
均であられす）は、２ル以下で０．１ｇ以、ヒが好まし
いが、特に好ましいのは１体以下０．１５．以上である
０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

いわゆるｒＢ分故ハロゲン化≦ＩＪ’ｉ１．剤を末完Ｉ
Ｊ＋に使用することができる。単分散性の度合いとして
は、ハロゲン化銀の粒度分布曲線から導かれた標準偏差
を平均粒子サイズで割った変動係数で１５％以下が好ま
しく、特に好ましくは１０％以下である。また感光材ネ
４が目標とする階調を満足させるために、実質的に同一
の感色性を右する乳剤層において粒子サイズの異なる２
種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種類以」二
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

末完ＩＩに使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕ　ｌ
ａ　ｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状など
のような変則的（ｉ　ｒ　ｒｅｇｕ　Ｉａ　ｒ）な結晶
形をもつものでもよく、またはこれらの結晶形の複合形
をもつものでもよい、また平板状粒子でもよく、特に長
さ／厚みの比の値が５以上とくに８以る乳剤であっても
よい、これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型の
いずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフ午デス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｉ、ａｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ルφモンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ダフィン著
「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｉ
＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（フォーカル・
プレス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗１ｇ　Ｊ（Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）フォーカル・プレス社
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調整す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン１！：を尺応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
６粒子を銀イオン過料の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。より難溶性な
ハロゲン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変
換法を用いることもできる。同時混合法の一つの形成と
してハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成り過程において、
カドミウム＋１！、亜鉛１ｊ２．１含ｊ１２．タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム用またはそ
の錯塩、鉄塩または鉄鎖ｊｌなどを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化！ａ　Ｆ４剤（例えば、アンモニア、
ログンカリまた１立米国特許第３，２７１゜１５７号、
特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号
、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７
１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記数の
チオエーテル類および千オン化合物）を沈殿、物理９、
＋１戊、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の
乳剤から可溶性銀ｍを除去するためには、ヌーデル水洗
、フロキュレーション沈降法または限外にｉ法などに従
う。

本発明に用いられる写真乳剤１±、必要に応じてメチン
色素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用（゛られる写真乳剤【こ１±、感光材料の製
造工程、保存山あるいは写真処理中のカブリを防止Ｉ７
．あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防＋ｈ剤として、／・イドロキノン誘導体、
アミンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホン了ミドフェノール：ＪＪ導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、　？ｉ？電防市、スベリ
性改良、乳化分散、接：ｉ′ｉ防止および写ｒ！昔性改
良（たとえば現像促進、硬調化、ｌ；を感）など種々の
目的で一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその１ｉｒｒ
駆体、現像促進剤もしくほその萌躯体。

１１テ４滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑作
１．あるいはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が
添加されてもよい、これらの添加剤の代表例計り廿−＋
−デイスクロー・ハ　１７６４３（１９７８イ「１２月
）８よび回　１８７１６（１９７９年１１月）に記ｖｆ
、すれテイル。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる二つ以」二の乳剤層からでき
ていてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層
の間に非感光性層が存在していてもよい。

末完唄１に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層
、バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

未発１！１の写真感光材料４において写真乳剤層その能
の層は写真感光材料に通常用いられているプラスチック
フィルム、紙、！［ｉなどの可繞性支持体またはガラス
、陶：４、金ｊ、ルなどの削１・主の支持体に塗／σさ
れる。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライク紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば耐化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネゴフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる０本発明はまた、リサ
ーチ−ディスクロージャー１７１２３　（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材ｔ１にも適用できる。

本発明の感光材料の現象処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が奸ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−Ｌ
＋シル−す尉１　：、１′、：　、＋ノｊ’Ｔ’　＋’
；ｊ白、゛、゛に変更なし）Ｎ−β−ヒドロキシルエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−β−メトキシエチル
アニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ全域の亜硫酸塩やヒドロキシル
アミンのような保恒剤の他に、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸埴もしくはリン酸塩のよりなｐＨ緩衝剤；臭化物
、沃化物、バンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。その他、有機
溶剤（例えばベンジルアルコールやジエチレングリコー
ルなど）、ポリエチレングリコール四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤等を含んでもよい。

発色現［象後の写真乳剤層は通常原曲処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。漂白剤としては例えば明橿吉’−
’　喀’ｊ”　ｗ；Ｃ内容に変更なし）鉄（［１１）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤として７エリシアン化物；重
クロムｆ！Ｒ塩：鉄（Ｉｎ　）もしくはコバル）　（Ｉ
ＩＩ）の有機錯蓬、例工ばエチレンジアミン四品酸、ジ
エチレントリアミン五酢酩、ニトリロトリ酢酸、１．３
−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などの７ミノボリ
カルポン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩：過硫藤念；マンガン酸りｎ：ニトロソ
フェノールなどを用いることがでキル、これらのうちエ
チレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）１１！および過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい、さらにエチレ
ンジアミン四詐酩鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液にお
いても、・・・浴漂白定着液においても特に有用である
。

漂白液や漂白定若液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や１節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカル耐ボ
ン酎、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや
藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシ
ウム塩やアルミニウム塩に代表される＆ｆ！膜剤、ある
いは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必
要に応じて添加することができる。あるい１士り、Ｅ、
ウェスト「水質の判定基準Ｊ　　（Ｗａ　ｔｅ　ｒＱｕ
ａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ）、　　ｒ写真の科学
と工学Ｊ　　（Ｐｈ、ｏｔｏ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｚ、）
　、第６巻、３４４〜３５９ページ（１９６５）等に記
数の化合物を添加しても良い、特にキレート剤や防へイ
剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の４を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−’８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的
で各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（
例えばｐ　Ｈ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホ
ウ耐用、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸ｊ旧炭酸［５、
水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合
わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げるこ
とができる。その他、ν・要（こ応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミンポリカルボッ酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、５２菌剤
（ペンソインナアゾリノン、イミダゾール、４−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐ　Ｈｐ　％＜剤として１１１化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオｇε酸
アンモニウム等の各種アンモニウム塩す添加するのが好
ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の筒略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ビ
ラシリトン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号。

同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および回
５８−１１’５４３８号などに記佐されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０°Ｃにおいて
使用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するの
が好ましい、また、感光材料の節水のため西独特許第２
，２２６．７７０ｇまたは米国特許第　３，６７４，４
９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を
用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

次に実施例をあげて、木発明を具体的に説明するが、木
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ 透明三酢酸セルローズ支持体上に、下記の層を列挙した
順に塗布することにより対照用感光材料（Ａ）を作成し
た。

１）塩臭化銀乳剤〔ＢｆｊＯモル係〕（銀の量で／、０
９７ｍ２）、一般式ＣＩ）の例示マゼンタカプラＭ　−
／　（／、／　ｊＩｍｍｏｔ／ｙＦ１２）、リン酸トリ
ーｎ−オクチルエステル（／、２１１弘ｒ／ｍ”１及び
ゼラチン（２，ｔりＡｔ／ｍ２）ｆ含有するノー。

λ）ゼラチン（／、７ｇ／ｆ／ｍ２１及びλ、弘−ジク
ロローｔ−ヒドロキシ−５−）リアジンナトリウム塩を
含有する層。

感光材料（Ｂ）、（Ｃ）、（ＤＪ、（Ｅ）、（Ｆ）を下
記の如く作成した。

感光材料（Ａ）において、層ｉｌｌに一般式［ＩＩ）の
例示化合物（１１（０、０，２ｍ　ｍｏｌ／ｍ２１を更
に含有する以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。

感光材料（Ｃ） 感光材料（Ａ）において、層（１）に一般式（ＩＩ）の
例示化合物（１１（０，ＯＡｍｍｏｔ／ｍ２）ｋ更に含
有する以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。

感光材料（Ｄ） 感光材料（Ａ）において、層＋１１に比較用例示化合物
（ＩＩ　（０，Ｏｔ　ｍ　ｍｏｌ、／ｍ２）　ｋ更に含
有する以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。

感光材料（Ｅｌ 感光材料（Ａ）において、層（１）に一般式〔π〕の例
示化合＠（３１（０、０６ｍ　ｍｎＬ／ｍ２）　ｋ更に
含有する以外は感光材料（Ａ）と同一のもの。

感光材料（Ｆｌ 感光材料（Ａ）において、層（１）に比較用例示化合物
ｆ２）（０，０４ｍｍｏｔ／ｍＪｋ更に含有する以外は
感光材料（Ａ）と同一のもの。

上記感光材料を評価するために、下記の発色現像液（Ｉ
＋、（Ｉ［）及び（ＩＩＩｌを調製し友。

発色現像液（Ｉ）組成、 ニトリロトリ酢酸・ｊＮａ　　　　　　　２．０？ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｒｔｔｌジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０ＷＬｌ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　０．２９臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　ｏ、ｚｙヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　Ｊ、Ｏｆ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙ炭
酸ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０７水：と加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ（ｐＨＩｌｏ
ｏＯ 発色現像液（Ｉ）組成において、亜硫酸す）　ＩＪウム
が１．７２である以外は同一の発色現像液。

発色現像１（Ｉ）組成において、亜硫酸す）　ＩＪウム
が３．３である以外は同一の発色現像液。

チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　／ｊＯｍ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１ｒｑ（ＥＤ
ＴＡ）鉄アンモニウム　　　　　　ｊよ？（ＥＤＴＡ）
・コナトリウム　　　　　　　＋５’水を加えて　　　
　　　　　　　　１ｏｏｏプ感光材料（Ａ）〜（Ｆ）の
各々３枚に連続ウッジを通して像状に露光し、各々、上
記の３種の現像液で現像処理を−Ｆ記に従って施した。

処理工程 発色現像　　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　　３３°Ｃ／分３０秒 水　　洗　　　コ！〜３ｔ　　０ｃ　　　　Ｊ公転　　
燥　　　　ｒｏ　　０ｃ　　　　　　乾くまでこのよう
にして現像処理した各試料について、カラー濃度計にて
緑色光に対する光学透過濃度を測定した。つぎに、各々
の試料について、発色現像液［］１１で処理した場合の
濃度２．ｊｆ与える露光ｉを求め、その露光量にて発色
現像液（ＩＩ及び（ＩＩ）で与えられる一度から一１ｊ
を差し引いた値で評価した。

第１表 ≠１　ΔＤ１＝Ｄ１−２．ｊ ここでＤｌは、発色現像液（Ｉ［）にて濃度Ｊ、　ｊ全
厚える露光量における発色現像液（Ｉ）金柑いた場合の
濃度。

薫２　ΔＤ２＝Ｄ２−コ、ｊ ここでＤｌは１発色現像液（ｆｆ）にて一度一、！を与
える露光量における発色現像液（ＩＩＩ）を用いた場合
の濃度。

第１表の結果より、発色現１ｊ液中の亜硫酸ナトリウム
量の変化に対するａ度の変化が、本発明の一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物全含有する感光材料が、含有しな
い比較用感光材料に比較し、大幅に小さく、発色現像液
中の亜硫酸ナトリウム址依存性が著しく改良されている
ことがわかる。

実施例コ 第２表に記載した様に、両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層（最下層）〜第７１？ｉｆｌ＜最上層）を塗布
し、対照用のカラー写１ｊｉ−感元材料Ｇ金作成した。

感光材料（■（）〜（Ｊ）を下記の如く作成した。

感光材料（Ｈ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、一般式ＣＩ［］の例
示化合物（１）（≠、Ｊｆｎ９７ｍ２）ｋ更に含有する
以外は同一の感光材料。

感光材料（Ｉ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、一般式［ＩＩ）の例
示化合物ｆｉｌ　（ｆ　、≠ｍｙ　／　ｍ２　）を更に
含有する以外は同一の感光材料。

感光材料（Ｊ） 感光材料（Ｇ）の第３層において、比較用例示化合物＋
１１　（ｒ　、弘ｍ９７ｍ２）’Ｃ更に含有する以外は
同一の感光材料。

次に評価のために、感光材料Ｇ−Ｊを連続ウェッジを通
して緑色光露光を与え、実施例１と同様の処理を施こし
た。

このようにして得たマゼンタ色像の緑色光に対する光学
反射濃度を測定した。つぎに各々の試料について、実施
例／の発色現像液（ＩＩ）で処理した場合の濃度コ、θ
を与える露光量を求め、そのμ光量にて発色現像ａ（Ｉ
）及び（ＩＩＩ）で与えられる濃度から２．Ｏｆ差し引
いた値で評価した。

結果を第３表に示す。

第３表 簀１ΔＤ１＝Ｄ、−コ、Ｏ ここでＤｌは、発色現像液（ＩＩ）にてマゼンタ濃度２
．０を与える露光量における発色現像液（Ｉ）１に用い
た場合のＩＩｋ度。

簀２　ΔＤ２＝Δ］）、２−２．０ ここでＤ２は、発色現像液（ＩＩ）にてマゼンタ濃′ｔ
Ｌ２．Ｏｆ：与える露光量における発色現像液（ＩＩＩ
）全周いた場合の濃度。

第３表の結果より、実用的な多色カラー感光材料におい
ても、実施例／と同様に発色現像液中の亜硫酸ナトリウ
ム量保存性が著しく改良されていることがわかる。

（発明の効果） 本発明の感光材料によって、現像液中の亜硫酸塩濃度に
よるマゼンタ発色一度の依存性を小さくできるが、その
メカニズムは必ずしも明らかではない。

現像液中の亜硫酸塩濃度の増加と共に、マゼンタ発色濃
度が減少する原因として、次の原因が推定される。

現像薬が、露光されたハロゲン化銀を現像する結果とし
て生成する現像薬の酸化体は、カブ２−との反応と、亜
硫酸塩との反応との、互に競争関係の反応様式をとる。

従って同量の現像薬酸化体が生成した場合、亜硫酸塩濃
度が高い方が色素濃度が低下する。しかし、特に一般式
ＣＩ）の化合物においては、この原因だけでは説明がつ
かない挙動もあることも事実である。

本発明の一般式〔■〕の化合物は、現像薬の酸化体と反
応する能力を有するので、カプラーの競争化合物である
亜硫酸塩と同様にカプラーの第二の競争化合物となる。

その結果、色素ｍｒｘの亜硫酸塩濃度依存性全鈍感にす
る作用を有すると推定される。

また、スルホン酸基をもった一般式（Ｉｆ）のハイドロ
キノン誘導体は、スルホン酸基をもたない対応のハイド
ロキノン誘導体に比べて何故か亜硫□酸塩との反応性が
高いために、「亜硫酸塩のスカベンジャー」としてより
効果的に作用するものと考えられる。このように、一般
式（ＩＩ）の化合物の効果のメカニズムは、必ずしも明
確ではないが、いづれにせよ結局、本発明によって亜硫
酸塩濃度依存性が小さく、色再現性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が得られる。

特許出願人　富士写＾フィルム株式会社昭和６０年／１
月！日 ｔ’？ｉ’ｆＪ’＋’あ８ユ　　　　　　市パ・１、事
件の表示　　　　昭和６Ｑ年特願第−２２３３≠６号２
、発明の名称　　ノ・ロゲ／化銀カラー写真感光材料３
゜補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人ノ゛　　　　　
　　、１′ ４、補正の対象　　明細、体の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明ａ舊の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第７Ｊ頁の第１表中、 「一般式（■）」を 「感光材料Ｂに使用の一般式（■）」 と補正する。

２）第４２頁の第１表中、比較用Ｆの△Ｄ２に関る数値 ［−０，ｌｊＪ金 「−０，２！」 と補正する。

３）第ｔ７貞３行目の 「保存性」を 「依存性」 と補正する。

ゲ）第ｔ７頁≠行目の 「ることかわかる。」の後に下記の記載を挿入する。

「実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし几紙支持体に、次の第
１贋から第１／層を重層塗布しカラー写真感光材料（Ｋ
）を作製し念。ポリエチレンの第１膚塗布側にはチタン
ホワイトヲ白色顔料として、ま念微量の群青を青味染料
として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｆｆ／ｍ２単位で示し次塗布量金示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１１ｍ（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・・・・０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
０．２第λ層（低感度赤感１１） 赤色増感色素（＊よと弘）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀３．！モルチ、平均粒子サイズ０．７μ）　
　　　　・・・・・・・・・銀０．／ｊゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・・・・／、０シアンカプラ
ー（木３）　　　・・・・・・・・・０．３０褪色防止
剤（ネコ）　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｉｒカプ
ラー溶媒（＊／Ｉと＊１）・・・・・・・・・ｏ、ｏｔ
第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊よと木≠）で分光増感され友沃臭化銀
乳剤（沃化銀ｒ、ｏモルチ、平均粒子サイズ０．７μ）
　　　　　・・・・・・・・・銀０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、！ｒ。

シアンカプラー（＊３）　　　・・・・・・・・・０．
ＩＯ褪色防止剤（＊２）　　　　　・・・・・・・・・
０．０！カプラー溶媒（＊／ｒと木１）・・・・・・・
・・０．０２第≠ｆｆ１（中間Ｉｎ　） イエローコロ（）”銀・・・−・−ｏ　、　ｏ　ｘゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、ＯＯ
混色防止剤（＊／≠）　　　　・・・・・・・・・ｏ、
ｏｒ混色防止剤溶媒（本１３）　　　・・・・・・・・
・Ｑ、／６ポリマーラテツクス（＊Ａ）　　・・・・・
・・・・Ｏ１≠Ｏ第！Ｊ−（低感度緑感層） 緑色増感色素（＊ｉ２）で分光増感され念沃臭化銀乳剤
（沃化銀コ、ｊモルチ、平均粒子サイズＯ７μμ）　　
　　　　　・・・・・・・・・銀ｏ、ｏｔｒゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．７０マゼン
タカプラー＜＊１１）　　・・・・・・・・・０．３０
褪色防止剤Ａ（＊ＩＯ）　　　・・・・・・・・・０．
０２褪色防止剤Ｂ（木り）　　　　・・・・・・・・・
０．Ｏｊ褪色防止剤Ｃ（ｓｒ）　　　　　・・・・・・
・・・０．０２カプラー溶媒（＊７）　　　　・・・・
・・・・・θ、／ｊ第６層（高感度緑感ｒｆ！ｊ　） 緑色増感色素（＊／コ）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．ｊモルチ、平均粒子サイズＯ１りμ）　　
　　　　　・・・・・・・・・＠ｏ、ｏｒゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・・・０．７０マゼンタ
カプラー（＊１１）　　・・・・・・・・・０．３０褪
色防止剤Ａ（＊／（７）　　　　・・・・・・・・・０
．０！褪色防止剤Ｂ（＊り）　　　　・・・・川・・０
．Ｏｊ褪色防止剤Ｃ（本ｒ）　　　　　・・・・・・・
・・０．０２カプラー溶媒（＊７）　　　　・・・・・
・・・・０．／ｊ第７層（イエローフィルターノ曽） イエローコロイド銀　　　　　・・・・・・・・・０．
２０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・
／、００混色防止剤（＊／４ｔ）　　　　　・・・・・
・・・・０．０１混色防１Ｅ剤溶媒（＊／ｊ）　　　・
・・・・・・・・０．２弘第ｒ層（低翻目感１−） 背合増感色層（木／４）で分光増感され次沃臭化銀乳剤
（沃化銀λ、！モルチ、平均粒子サイズｏ、ｒμ）　　
　　　　・・・・旧・・銀０．ｌ！ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・・・・Ｏ０！０イエローカプラ
ー（＊／ｊ）　　・・・・・・・・・０．２０カプラー
浴媒（本／Ｊ’）　　　　・・・・・・・・・０．Ｏｊ
第２１−（胃感度育感層） 背合増感色素（＊１＆）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀コ、ｊモルチ、平均粒子サイズ１．ｊμ）　　
　　　・・・・・・・・・銀Ｏ９λＯゼラチン　　　　
　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ，ＳＯイエローカフ
ラー（本ｌり　・・・・・・・・・０．２０カプラー溶
媒（＊ｉｒ）　　　　・・・・・・・・・０．０ｊ第１
ＯＩ＠（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
ＪＯ紫外線吸収剤（＊／り）　　　・・・・・・・・・
１．０紫外線吸収剤溶媒（＊ｉＢ　　・・・・・・・・
・０．３０混色防止剤（＊／７）　　　　　・・・・・
・・・・０．０♂瀉／／層（保穫層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、
０ここで愛用し念化会物は、次のとうりである：＊　ｌ
　ジオ夛チルフタレート ＊　　２２−（コーヒドロキシ−ｊ　−ｓ　ｅ　ｃ−ブ
チル−ｒ−ｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリアゾール 木　３２−〔α−（２，弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド〕−μ、４− シクロロー！−エチルフェノール ＊　弘　！ｒ　、　ｊ’−ジクロル−３，３′−ジ（３
−スルホブチル）−ターエチルチアカ ルボニルシアニンＮａ塩 ＊　ｊ　トリエチルアンモニウム−３−（ａ−（λ−［
Ｊ−（ｊ−スルホプロピル） ナフト（ｉ、コーｄ）チアゾリン−λ −イリデンメチル］−７−ブテニル） −３−ナツト（／、コーｄ）チアゾリ ノ〕プロパンスルホネート ＊　６　ポリエチルアクリレート 京　７　リン酸トリオクチルエステル 本　！　２．≠−ジーｔ−へキシルハイドロキノン ＊　タ　ジー（２−ヒドロキシ−Ｊ−ｔ−ブチル−！−
メチルフェニル）メタン 本ＩＯＪ、Ｊ、！’　　、Ｊ’−テトラメチル−！。

Ａ、ｔ’、ｚ′−テトラプロポキシ− １、／′−ビススピロインダン 本／ｌ　マゼンタカプラー（一般式（Ｉ）の例示化合物
Ｍ−１） ＊ｌコ　！、ｊ’−ジフェニル−デーエチル−３゜３′
−ジスルホプロピルオキサカルボ シアニンＮａ塩 ＊／３　リン＃１−０−クレジルエステル＊ｌ≠　２．
ｌ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊ｌｊ　α−ピパロイル−α−〔（コ、ｐ−ジオキンー
ｌ−ベンジル−！−エトキシヒ ダントイン−３−イル）　−Ｊ−クロロ−ｊ−（α−２
，≠−ジオキソ−１− アミルフェノキシ）ブタンアミン〕ア セトアニリド 水／Ａ　　ト’）エチルアンモニウム３−〔λ−（３−
ベンジルロダニン−！−イリｆン） −３−ベンズオキサゾリニル〕プロパ ンスルホネート ＊／７　２．μｍジ−５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊ｌｒ’）ン酸トリノニルエステル 京／タ　ｊ−クロルーコー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−１−１−オクチル）フ ェニルはンズトリアソール ＊コｏ　　／、ａ−ビス（ヒニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン 感光材料（Ｌ）、（Ｍ）、（Ｎ）、（Ｐ）を下記の如く
作製した。

感光材料（Ｌ） 感光材料（Ｋ）の第１層において、比較用例示化合物ｆ
２）　（／　ｘ　ｍ９／　ｍ２）及び！Ｊ層にオイテ、
比較用例示化合物（２＋（／２ｍ９７ｍ２　）’に更に
含有する以外は、感光材Ｍ（Ｋ）と同一処方の感光材料
。

感光材料（Ｍ） 感光材料（Ｋ）の第ｊ層において、一般式／ＩＩ）の例
示化合物＋１）（／　２ｍ９７ｍ２　　）及び第ｔ／Ｉ
ｌにおいて、一般式（ＩＩ）の例示化合物１ｌｌ（／コ
１ｎ９／ｍ２）を更に含有する以外は、感光材料（Ｋ）
と同一処方の感光材料。

感光材料（Ｎ＋ 感光材Ｍ（Ｋ）の第！舊において、−ｙ式（Ｉｒｌの例
示化合物＋２）　（／　ｕ〜／ＴｒＬ２）及び第６ノー
において、一般式（Ｉｆ）の化合物（２）（７２ｍ９／
ｒｒＬ２）を更に含有する以外は、感光材料（Ｋ）と同
一処方の感光材料。

感光材料ＣＰ） 感光材料（Ｋ）の第Ｊ−７１において、一般式（ＩＴ）
の例示化合物（３１（／　ｓ　ｍ９／　ｍ２　　）及び
第６層において、一般式（ＩＩ）の例示化合物（３１（
／λｍ９／ｍ２）を更に含有する以外は、感光材料（Ｋ
）と同一処方の感光材料。

処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−）リメチレンホスホ
ンｆ１１ｔナトリウム塩　　　　　　　　　３．Ｏｆ無
水亜硫酸カリウム　　　　　　　　２０．Ｏｆ！チオシ
アン酸ナトリウム　　　　　　７．２ｖ／−フェニル−
≠−メチルー≠−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
　　　　コ、θ？無水炭酸ナトリウム　　　　　　　　
３．０？ハイドロキノンモノスルホネートカリウム塩３
０　　、　０？ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　コ、！？沃化カ
リウム（ｏ、ｔ％水溶液）　　　　　２　：ｎｌ水？加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨをり、
７に会わせる。

（発色現像液（Ｉ）） ベンジルアルコール　　　　　　　ｌよ、０ｍｌエチレ
ングリコール　　　　　　　ｉ＋２．ｏｍｔ：）ＩＪＯ
−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−）　ＩＪメチレンホスホン酸
乙ナトリウム塩　　　　　　　　　３．０？炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２ｔ、０？亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　０．２１／、コーン（２′−ヒド
ロキシエチル）メルカプトエタン　　　　　　　　０．
乙７ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０？Ｊ−
メｆルー≠、アミノーＮ−エチル〜β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン硫酸塩！、０？ 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　！、０？沃化カ
リウム（Ｏ０／チ水溶液）　　　ｏ、ｒｙｎｉ水を加え
て　　　　　　　　　　　／　０００　ｍ、ｔｐＨを１
０．ｊｒに合わせる。

（発色現像液（■）） 発色現像液（Ｉ）において、亜硫酸ナトリウムが２．２
２である以外は、同一処方の発色現像液。

（発色現像液（■）） 発色現像液（Ｉ）において、亜硫酸ナトリウムが、≠、
２？である以外は、同一処方の発色現像液。

（漂白定着剤） エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−≠酢酸ｄ
（ＩＩＩ）アンモニウム（２水塩）ｒ、ｏｙ メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　／ｊ、θｆチオ硫酸
アンモニウム（ｚｒ％水溶液）ｌコぶ　、７ｍ７ コーメルカブトー７、Ｊ、に−）リアゾールＯ，２０２ 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏｒｎｌｐＨ
をＡ、ｊに会わせる。

感光材料（Ｋ）〜（Ｐ）の各々３改に、連続ウェッジを
通して階調露光を与えた後、各々を、上記の３種の発色
現像液で、下記の処理工程に従って現像処理を行つ念。

処理工程 第一現像（白黒ネガ現像）　　　３ｒ０ｃ　　　ｙｚ秒
水　　　洗　　　　　　　　　　　　３ｒ０ＣＰｏ秒反
転露光　　　　　　　　　　　　１ＯＯＩｕｘカラー現
像　　　　　　　　３ｒｃ′ｃ　　／Ｊ夕秒水　　洗　
　　　　　　　　　　　３ｒ０Ｃψｊ秒漂白定着　　　
　　　　　　３ｒ０ｃ　　／、２７７秒水　　洗　　　
　　　　　　　　　３ｒ０ｃ　　ｉ３ｚ秒乾　　燥 このようにして得次マゼンタ色像の緑色光に対する光学
反射濃度を測定した。つぎに各々の試料について、発色
現像ｇ（Ｉ［）で処理しｔ場合の濃度２．θｆ与える露
光量を求め、その露光量にて発色現像液（Ｉ）及び（Ｉ
ＩＩ）で与えられる濃度から、２．０′ｆ：差し引いた
値で評価した。

結果を第弘表に示す。

第参表 ＊ｌ及び＊コ　実施例コの第３表のそれらと同義第１表
の結果より、反転カラー感光材料においても、本発明の
方が比較用の感材に比べて発色現像液中の亜硫酸塩の竜
に対する写真性の変化が著しく減じられ、改良されてい
ることがわかる。

実施例弘 下記の感光材料（Ｑ）と（Ｒ）？作製し友。

感光材料（Ｑ） 実施例（２）で用い友感光材料（Ｇ）の第２層において
、一般式（ＩＩ）の例示化合物（１１（１０，）ダ／ｍ
２　）を更に含有する以外は、同一処方の感光材料。

感光材料（Ｒ） 実施例（２）で用いた感光材料（Ｇ）の第弘層において
、一般式（Ｉ［）の例示化合物（１１（１０，ｊ■／ｍ
２　）を更に含有する以外は、同一処方の感光材料。

ここで感光材料（Ｇ）、（Ｑ）及び（Ｒ）について、実
施例（２）と全く同じ手順、方法によって試験をし念。

結果を第５表に示す。

第５表 第！表より、中間ノーに本発明の一般式（Ｉｔ）の化合
物を添加することによって、発色現像液中の亜硫酸す）
　ＩＪウム量に対する写真性の保存性が著しく少なくな
り、改良されることがわかる。」手続補正書（方側 昭和Ａ／Ｑ月！日 持許庁長宮　殿 １、事件の表示　　　　昭和６０年特願第２２−暖ダ２
号２ｏ発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正命令の
日付 昭和６７年７月２！日（発送日） ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 鮮明に浄書した明細書１２頁を提出致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に下記の一般式〔 I 〕で表わされるマゼ
   ンタカプラーを含有する少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   於て、該乳剤層中又はその隣接層中に下記の一般式〔I
   I〕で表わされるハイドロキノン誘導体を含有すること
   を特徴とするカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
   素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
   プリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ
   、およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−、または−
   ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
   ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
   Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環
   の一部である場合を含む。Ｒ＾１またはＸで２量体以上
   の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ、あるいはＺ
   ｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以
   上の多量体を形成する場合を含む。）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿２は、アルキル基、アルコキシル基、芳香
   族基又はアルキルチオ基を表わす。Ｒ＿３は、アルキレ
   ン基を表わす。ｎは０または１を表わす。 Ｍ＾■は陽イオンを表わす。） ２）一般式〔II〕の化合物が、式中Ｒ＿２を構成する合
   計炭素数が６以上であり、かつｎ＝０である特許請求の
   範囲第一項記載のカラー写真感光材料。