JPS60172965A - チオカ−バメ−ト誘導体の製造方法 - Google Patents
チオカ−バメ−ト誘導体の製造方法Info
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- JPS60172965A JPS60172965A JP2725384A JP2725384A JPS60172965A JP S60172965 A JPS60172965 A JP S60172965A JP 2725384 A JP2725384 A JP 2725384A JP 2725384 A JP2725384 A JP 2725384A JP S60172965 A JPS60172965 A JP S60172965A
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- Pyridine Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
関する。更に詳しくは、アルキルフェニルクロ口チオホ
ルメイトとアミノピリジン誘導体を炭酸ナトリウムの存
在下にメタノール中で反応させることを特徴とする新規
なチオカーバメート誘導体の製造方法に関する。
ルメイトとアミノピリジン誘導体を炭酸ナトリウムの存
在下にメタノール中で反応させることを特徴とする新規
なチオカーバメート誘導体の製造方法に関する。
本発明の製造方法によって得られるチオカーバメート誘
導体は文献未載の新規化合物であるが、本化合物の有用
性及び製造方法について本発明者らは既に提案した。
導体は文献未載の新規化合物であるが、本化合物の有用
性及び製造方法について本発明者らは既に提案した。
本発明化合物を有効成分として含有する除草剤は、ノビ
エをはじめとする多くの雑草にすぐれた除草活性を示し
、水田用除草剤として好適である。
エをはじめとする多くの雑草にすぐれた除草活性を示し
、水田用除草剤として好適である。
また、畑地用除草剤としても適用性含有する。
また、製造方法として、アルキルフェニルクロロテオホ
ルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試
剤存在下、有機溶媒中で反応させる方法を提案した。
ルメイトとアミノピリジン誘導体を脱ハロゲン化水素試
剤存在下、有機溶媒中で反応させる方法を提案した。
本発明者らは、更に本発明化合物を工業的に有利に得る
方法罠ついて種々の試験をし鋭意検討した結果、アルキ
ルフェニルクロロチオホルメイトとアミノピリジン誘導
体を炭酸ナトリウムの存在下にメタノール中で反応させ
次いで水を添加することによりカラムクロマトグラフィ
及び再結晶等の操作による精製をすることなく高純度の
チオカーバメート誘導体を製造できることを見い出し本
発明を完成した。
方法罠ついて種々の試験をし鋭意検討した結果、アルキ
ルフェニルクロロチオホルメイトとアミノピリジン誘導
体を炭酸ナトリウムの存在下にメタノール中で反応させ
次いで水を添加することによりカラムクロマトグラフィ
及び再結晶等の操作による精製をすることなく高純度の
チオカーバメート誘導体を製造できることを見い出し本
発明を完成した。
すなわち、本発明は
一般式（１）
（式中Ｒ，は炭素数２〜５のアルキル基を示す。）で表
わされるアルキルフェニルクロロチオホルメイトと 一般式（Ｉｔ） （式中式は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基を示す。） で表わされるアミノピリジン誘導体を炭酸ナトリウムの
存在下にメタノール中で反応させ次いで水を添加するこ
とを特徴とする 一般式（助 （式中Ｒ１＃ Ｒ２は前記に同じ。） で表わされるチオカーバメート誘導体の製造方法を提供
するものである。
わされるアルキルフェニルクロロチオホルメイトと 一般式（Ｉｔ） （式中式は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基を示す。） で表わされるアミノピリジン誘導体を炭酸ナトリウムの
存在下にメタノール中で反応させ次いで水を添加するこ
とを特徴とする 一般式（助 （式中Ｒ１＃ Ｒ２は前記に同じ。） で表わされるチオカーバメート誘導体の製造方法を提供
するものである。
次に本発明の実施方法について詳しく述べる。
アミノピリジン誘導体と炭酸ナトリウムをメタノール（
水を含んでいてもよい）に加える。
水を含んでいてもよい）に加える。
次いでアルキルフェニルクロロチオホルメイトを滴下す
る。全量のアルキルフェニルクロロチオポルメイト滴下
後に所定量の水を添加し反応生成物であるチオカーバメ
ート誘導体を析出させる。また、その他にアルキルフェ
ニルクロロチオホルメイトとアミノピリジン誘導体を反
応させ生成させた塩化水素と炭酸ナトリウムを反応させ
塩（以下塩と呼ぶ）を析出せしめる。
る。全量のアルキルフェニルクロロチオポルメイト滴下
後に所定量の水を添加し反応生成物であるチオカーバメ
ート誘導体を析出させる。また、その他にアルキルフェ
ニルクロロチオホルメイトとアミノピリジン誘導体を反
応させ生成させた塩化水素と炭酸ナトリウムを反応させ
塩（以下塩と呼ぶ）を析出せしめる。
反応終了後、反応液を濾過しチオカーバメート誘導体と
塩を集める。次に集めたチオカーバメート誘導体と塩を
水で洗浄して塩を除去し高純度のチオカーバメート誘導
体を得る。
塩を集める。次に集めたチオカーバメート誘導体と塩を
水で洗浄して塩を除去し高純度のチオカーバメート誘導
体を得る。
アミノピリジン誘導体はアルキルフェニルクロロチオホ
ルメイトと等モル、また炭酸ナトリウムはそれと当量以
上用いる。
ルメイトと等モル、また炭酸ナトリウムはそれと当量以
上用いる。
溶媒として用いるメタノールは２５チ以下の水を含んで
いてもよく、アミノピリジン誘導体に対して５〜６０倍
重量用いる。
いてもよく、アミノピリジン誘導体に対して５〜６０倍
重量用いる。
反応終了後に添加する水の量は、反応に用いるメタノー
ル中の水の濃度と密接な関係があるが添加後のメタノー
ル水溶液中の水の濃度が３％未満では高純度のチオカー
バメート誘導体の回収率が低く３０チを超えるとチオカ
ーバメート誘導体の純度が低下するためメタノール水溶
液中の濃度が３〜３０チになる量が好ましい。
ル中の水の濃度と密接な関係があるが添加後のメタノー
ル水溶液中の水の濃度が３％未満では高純度のチオカー
バメート誘導体の回収率が低く３０チを超えるとチオカ
ーバメート誘導体の純度が低下するためメタノール水溶
液中の濃度が３〜３０チになる量が好ましい。
反応は室温で１０時間以内に完結させることができる。
この様圧して本製造法の目的物のチオカーバメート誘導
体を高純度、高収率で得ることができる。
体を高純度、高収率で得ることができる。
次に原料調整例及び実施例によって本発明の詳細な説明
するが本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
するが本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
原料調整例１
（５’−ｔｅｒｔ−プチルフェニルクロロチオホルメイ
ト） ５− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６４９とチオホスゲ
ン５０９ｔ−クロロホルム６００ｄ中で５〜１０°Ｃに
保ちながら２０チの水酸化ナトリウム水溶液２００＋ｍ
！ｉ加え１３時間攪拌した後クロロホルム層を分取し、
塩化カルシウムで乾燥後蒸留し沸点１２５〜１２４°Ｃ
／ ４ ａｍＨｇの５− ｔｅｒｔ−プチルフェニルク
ロロチオホルメイト７１ｇを得た。
ト） ５− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール６４９とチオホスゲ
ン５０９ｔ−クロロホルム６００ｄ中で５〜１０°Ｃに
保ちながら２０チの水酸化ナトリウム水溶液２００＋ｍ
！ｉ加え１３時間攪拌した後クロロホルム層を分取し、
塩化カルシウムで乾燥後蒸留し沸点１２５〜１２４°Ｃ
／ ４ ａｍＨｇの５− ｔｅｒｔ−プチルフェニルク
ロロチオホルメイト７１ｇを得た。
元素分析値（（！、１Ｂ、、 ｃｚｏｓとして）ＯＨａ
ｔ ｓ 実測値（チ） ５７．６２ ５．７７ １５．６０１五
９６計算値（％） ５７−７６ ５．７５ １５．５０
１４．０２原料調整例２ （４−ｔｅｒｔ −フチルフェニルクロロチオホルメイ
ト） 原料調整例１と同様の方法によシ沸点１０３°Ｃ／ ８
１ｕＨｇＯ４−ｔｅｒｔ−フｆルフェニルクロ口チオホ
ルメイトを得た。
ｔ ｓ 実測値（チ） ５７．６２ ５．７７ １５．６０１五
９６計算値（％） ５７−７６ ５．７５ １５．５０
１４．０２原料調整例２ （４−ｔｅｒｔ −フチルフェニルクロロチオホルメイ
ト） 原料調整例１と同様の方法によシ沸点１０３°Ｃ／ ８
１ｕＨｇＯ４−ｔｅｒｔ−フｆルフェニルクロ口チオホ
ルメイトを得た。
原料調整例３
（２−クロル−６−メチルアミノピリジン）′２．６−
ジクロルピリジン２５ｇと４０％メチルアミン水溶液６
０ｄｋオートクレーブ中で１２０°Ｃに保ち５時間攪拌
した。反応終了後、内容物を取り出し、固体を濾過して
集めた。次いでこの固体をｎ−ヘキサンにて再結晶し、
融点６５．５〜６４．５℃の２−クロル−６−メチルア
ミノピリジン２２．７ｇを得た。
ジクロルピリジン２５ｇと４０％メチルアミン水溶液６
０ｄｋオートクレーブ中で１２０°Ｃに保ち５時間攪拌
した。反応終了後、内容物を取り出し、固体を濾過して
集めた。次いでこの固体をｎ−ヘキサンにて再結晶し、
融点６５．５〜６４．５℃の２−クロル−６−メチルア
ミノピリジン２２．７ｇを得た。
元素分析値（Ｌ：４Ｈ，Ｃ６Ｎ徒して）ＯＨＮ ａｔ
実測値（２）） ５α６３４．８９ １９．７１ ２４
．７７計算値＠） ５α５４ ４．９５ １９．６４
２４．８６原料調整例４ （２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン）２−クロ
ル−６−メチルアミノピリジン２０ｇ。
．７７計算値＠） ５α５４ ４．９５ １９．６４
２４．８６原料調整例４ （２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン）２−クロ
ル−６−メチルアミノピリジン２０ｇ。
水酸化ナトリウム１１．５ｇ、メタノール８０Ｗｔをオ
ートクレーブ中で１７０℃に保ち５時間攪拌した。反応
終了後メタノールを留去し、残留物のエーテル抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去した。残留物
を減圧蒸留して沸点８６〜９２℃／ ５１１！ｌｌｌＨ
ｇの２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン１５．６
ｇを得た。
ートクレーブ中で１７０℃に保ち５時間攪拌した。反応
終了後メタノールを留去し、残留物のエーテル抽出液を
硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去した。残留物
を減圧蒸留して沸点８６〜９２℃／ ５１１！ｌｌｌＨ
ｇの２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン１５．６
ｇを得た。
元素分析値（０，Ｈ，ｏＮ、Ｏとして）Ｃ！ Ｈ’ Ｎ
Ｏ 実測値（％） ６Ｇ、９７ ７．４１ ２Ｇ、１３ １
１．４９計算値（チ） ６（Ｌ８５ ７．５０ ２０．
２７ １１．５８実施例１ ３００ ｍｌの３つ目フラスコに２−メチル−６−メチ
ルアミノピリジン６３ｇ、炭酸ナトリウム２．８９．５
チ含水メタノール６０ｍ１を取り、室温でマグネチック
スターラーで攪拌しつつ、３−ｔｅｒｔ−プチルフェニ
ルクロロチオホルメイト１１．８ｇを３０分間で滴下し
た。
Ｏ 実測値（％） ６Ｇ、９７ ７．４１ ２Ｇ、１３ １
１．４９計算値（チ） ６（Ｌ８５ ７．５０ ２０．
２７ １１．５８実施例１ ３００ ｍｌの３つ目フラスコに２−メチル−６−メチ
ルアミノピリジン６３ｇ、炭酸ナトリウム２．８９．５
チ含水メタノール６０ｍ１を取り、室温でマグネチック
スターラーで攪拌しつつ、３−ｔｅｒｔ−プチルフェニ
ルクロロチオホルメイト１１．８ｇを３０分間で滴下し
た。
滴下後、さも［２時間攪拌し反応を完結させた。
反応終了後、水を９ ｍｌ添加しフラスコより内容物を
取り出し固体を濾過して集めた。次いで水餉 １５０ｄＫより固体を洗浄Ｌ１１６〜１１７．５°Ｃの
Ｏ−３−ｔａｒｔ−ブチルフェニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メチル−２−ピリジル）チオカーバメート（化合
物属１）１４．９９を得た。
取り出し固体を濾過して集めた。次いで水餉 １５０ｄＫより固体を洗浄Ｌ１１６〜１１７．５°Ｃの
Ｏ−３−ｔａｒｔ−ブチルフェニル Ｎ−メチル−Ｎ−
（６−メチル−２−ピリジル）チオカーバメート（化合
物属１）１４．９９を得た。
高速液体クロマトグラフによシ分析したところ純度は９
９５チであった。
９５チであった。
元素分析値（０，、Ｈ，、Ｎ、’Ｏ８として）ｑ ＨＮ
実測値（チ） ６ａ８７ ６．９６ ａ８４計算値（％
） ６ ａ ７５ ７．０５ ８．９１実施例２′ ３００−の６つロフラスコに２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジン＆？９．炭酸ナトリウム２．７ｇ、１０
％含水メタノール溶液８０ｒｎｔを取り、室温にてマグ
ネチックスターラーで攪拌しつつ、４− ｔｅｒｔ−プ
チルフェニルクロロチオホルメイト１１．４ｇを２０分
間で滴下した。
） ６ ａ ７５ ７．０５ ８．９１実施例２′ ３００−の６つロフラスコに２−メトキシ−６−メチル
アミノピリジン＆？９．炭酸ナトリウム２．７ｇ、１０
％含水メタノール溶液８０ｒｎｔを取り、室温にてマグ
ネチックスターラーで攪拌しつつ、４− ｔｅｒｔ−プ
チルフェニルクロロチオホルメイト１１．４ｇを２０分
間で滴下した。
滴下後さらに２時間攪拌し、反応を完結させた。
反応終了後、水を８ ｍｌ添加しフラスコより内容物を
取り出し実施例１と同様の操作を行い、融点８７〜８８
°ＣのＱ −４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルＮ−メチル
−Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）チオカーバメー
ト（化合物Ａ２）１５．１９を得た。
取り出し実施例１と同様の操作を行い、融点８７〜８８
°ＣのＱ −４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルＮ−メチル
−Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）チオカーバメー
ト（化合物Ａ２）１５．１９を得た。
高速液体クロマトグラフにより分析したところ純度は９
９，０チであった。
９，０チであった。
元素分析値（Ｃ１８Ｈｔｔ Ｎ、ｏ、ｓとして）ＯＨＮ
実測値（＠ ６５．５８ １２ ａ４１計算値（ｔ４）
６５，４３６．７１ ８．４８実施例３〜８ 実施例１と同一の反応装置にアミノピリジン誘導体、脱
ハロゲン化水素試剤及び含水メタノールを取り、アルキ
ルフエニルクロロチオホルメイト全滴下し第１表の条件
下で反応させた。
６５，４３６．７１ ８．４８実施例３〜８ 実施例１と同一の反応装置にアミノピリジン誘導体、脱
ハロゲン化水素試剤及び含水メタノールを取り、アルキ
ルフエニルクロロチオホルメイト全滴下し第１表の条件
下で反応させた。
反応終了後、実施例１と同一の反応操作によジチオカー
バメート誘導体を得た。その結果を第１表に示す。
バメート誘導体を得た。その結果を第１表に示す。
又得られた化合物の物理定数を第２表に示す。
次に本発明の製造方法によって得られた化合物の応用例
を示す。
を示す。
応用例
湛水条件下における除草効果試験
直径９ｃＩｎの磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加え
て代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲
苗（品種、日本晴）を１−の深さに、２本２株植とした
。翌日２創の湛水を行い、各化合物１０チを含む水和剤
をポット当り１０ゴの水に希釈して水面に滴下処理した
。（供試薬量１２５９ ／ １０ ａ ） その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果お
よび水稲に及はした影響を調査した。
て代かき後、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲
苗（品種、日本晴）を１−の深さに、２本２株植とした
。翌日２創の湛水を行い、各化合物１０チを含む水和剤
をポット当り１０ゴの水に希釈して水面に滴下処理した
。（供試薬量１２５９ ／ １０ ａ ） その後、温室に静置し、薬液処理３週間後に除草効果お
よび水稲に及はした影響を調査した。
評価は６段階で表示したが、具体的には下記の通シであ
る。その結果は第３表に示した。
る。その結果は第３表に示した。
表示 水稲薬害 除草効果
５ 枯 死 １００％防除（残草量 ０チ）４ 甚 害
８０チ防除（残草量 ２０チ）３ ゛ 中 害 ６０
％防除（残草量 ４０チ）２ 小 害 ４０チ防除（残
草量 ６０チ）１ 僅小害 ２０ｇ）防除（残草葉 ８
０チ）０ 無 害 ０チ防除（残草量１００％） −第
３表
８０チ防除（残草量 ２０チ）３ ゛ 中 害 ６０
％防除（残草量 ４０チ）２ 小 害 ４０チ防除（残
草量 ６０チ）１ 僅小害 ２０ｇ）防除（残草葉 ８
０チ）０ 無 害 ０チ防除（残草量１００％） −第
３表
Claims (1)
- （１） 一般式（１） （式中Ｒ，は炭素数２〜５のアルキル基を示す。）テ表
ワされるアルキルフェニルクロロチオホルメイトと 一般式（ｎ） （式中Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基を示す。）で表わされるアミノピリ
ジン誘導体全炭酸ナトリウムの存在下にメタノール中で
反応させ次いで水を添加することを特徴とする 一般式（叩 （式中ＲＩ＋ Ｒ１は前記に同じ。） で表わされるチオカーバメート誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2725384A JPS60172965A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2725384A JPS60172965A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60172965A true JPS60172965A (ja) | 1985-09-06 |
| JPS63431B2 JPS63431B2 (ja) | 1988-01-07 |
Family
ID=12215912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2725384A Granted JPS60172965A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | チオカ−バメ−ト誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60172965A (ja) |
-
1984
- 1984-02-17 JP JP2725384A patent/JPS60172965A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63431B2 (ja) | 1988-01-07 |
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