JPS63135302A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−フェノキシフェニル酢酸エステルとクロル
アセトアミド誘導体を有効成分とすることを特徴とする
除草剤組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕一般
に水田用除草剤として適用できるものは、主として下記
の４つの条件を満足する性質を有していなければならな
い。即ち、１つには水田に生育する雑草を枯死せしめる
に必要な殺草スペクトルを有すること、２つには稲に安
全であること、３つには漏水、落水、土壌吸着あるいは
微生物分解等を受けやすい条件下においても充分効果を
保つこと、４つには魚毒原生動物毒性等のないこと、で
ある。

一方、従来より畑地を対象とする除草剤として（プロシ
ーディングズ・オブ・ザ・イースト・アフリカ・ウィー
ド・コントロール・コンファレンス（Ｐｒｏｃｅｅｄｉ
ｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅａｓｔ　Ａｆｒｉｃａ　Ｗｅ
ｅｄＣｏｎｔｒｏｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）第５回（
１９７４年））。

Ｃ］１３ （西独特許明細書第２４５８１５６号）等のα−フェノ
キシフェニル酢酸誘導体が知られている。

しかしながら、これらのα−フェノキシフェニル酢酸誘
導体は水田用除草剤として使用する場合、前記した条件
を充分満足するものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは一連のα−フェノキシフェニル酢酸誘導体
の合成に成功し、これらの化合物の水田への適用性を鋭
意研究した結果、ある特定のα−フェノキシフェニル酢
酸エステルが前述した化合物よりもさらに水田雑草に対
する除草効果が高くかつ稲に安全であり、魚毒等の毒性
もない極めて優れた水田用除草剤となることを見い出し
て、既に提案した（特開昭６０−１１３１９２号）。そ
して、更に上記α−フェノキシフェニル酢酸エステルと
他の化合物との組み合せによる除草作用について研究を
重ねた結果、酸α−フェノキシフェニル酢酸エステルと
特定のクロルアセトアミド誘導体を有効成分とする除草
剤組成物が、除草効果においてそれぞれ単独の性質から
は全く予期できない程の相乗作用を現わすこと、即ち、
低薬量で幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出した
。本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を完成
し提案するに至った。

本発明は一般式（１） （但し、ＸＩはハロゲン原子を示し、Ｘ２はアルキル基
又はアルコキシ基を示し、Ｘ３は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非置換も
しくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケ
ニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置
換もしくは置換の了り−ル基を示し、Ｙは酸素原子又は
イオウ原子を示す。） で表わされるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと一
般式（ｎ） 〔但し、Ｒ８及びＲ２はアルキル基を示し、Ｒ３は水素
原子又はアルキル基を示し、Ｒ４はアルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルコキシカルキシ基、アルキルチ
オ基又はハロゲン原子を示す。）で表わされる基を示す
。〕 で示されるクロルアセトアミド誘導体 とを有効成分とすることを特徴とする除草剤組成物であ
る。

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の−ｉ式（
１）で示されるα−フェノキシフェニル酢酸エステルで
ある。

（但し、Ｘ、はハロゲン原子を示し、Ｘｚはアルキル基
又はアルコキシ基を示し、Ｘ、は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非置換も
しくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケ
ニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置
換もしくは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原子又は
イオウ原子を示す。） 上記一般式（１）中Ｘ、はハロゲン原子であることが本
発明のα−フェノキシフェニル酢酸エステルに特に高い
除草活性を付与するために必要である。また、Ｘ２はア
ルキル基又はアルコキシ基にすることにより水稲に極め
て安全な選択性を付与することができる。また、上記一
般式（１）中、Ｙ−Ｒ基（但し、Ｒは非置換もしくは置
換のアルキル基、非置換もしくは置換のアルケニル基、
非゛置換もしくは置換のアルキニル基、又は非置換もし
くは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原子又はイオウ
原子を示す。）を結合させエステル型にすることにより
除草効果を高め、同時に漏水、落水、土壌吸着あるいは
微生物分解等を受けやすい水田条件下においても残効性
を長く保つ性質を付与することができる。

上記一般式（１）中、Ｘ、及び×３で示されるハロゲン
原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げら
れるが、特に塩素原子が好適に使用される。

また上記一般式ＣＩ）中、Ｘ２及びＸ、で示されるアル
キル基は特に制限されず使用できるが、一般には炭素原
子数１〜１２個、好ましくは１〜６個の直鎖状、分枝状
、又は環状のものが好適である。特に好適なアルキル基
の具体例を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基り、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロプロピルメチ
ル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

また前記一般式ＣＩ）中、Ｘ２及びＸ、で示されるアル
コキシ基は特に制限されず使用できるが、一般には炭素
原子数１〜１２個、好ましくは１〜６個の直鎖状、分枝
状又は環状のものが好適である。

特に好適なアルコキシ基の具体例を例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、を−ブトキシ基
、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、シクロプロピ
ルメトキシ基等が挙げられる。

また、前記一般式ＣＩ）中、Ｒで示される非置換のアル
キル基としては、特に制限されないが、Ｘ２及びＸ、の
説明で示したアルキル基と同様のものが好適に使用され
る。Ｒで示される置換のアルキル基の置換基は特に制限
されるものではないが、好ましい置換基としては次のも
のを挙げることができる。

例えば、アルコキシ基、了り−ル基、アルコキ示される
基又はハロゲン原子等である。これらの置換基のうち、
アルコキシ基又はアルコキシカル゛ボニル基中のアルコ
キシ基は、前記Ｘ２及びＸ３で述べたアルコキシ基と同
様のものが好ましい。

れる基のｎは１〜５であること特に１．３又は４である
ことが比較的安定な化合物を得ることができるために好
ましい。また、上記の置換基のうちのアリール基として
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基が
好ましい。さらにまた、上記のハロゲン原子としては塩
素、フッ素、臭素、ヨウ素の各原子が採用される。これ
らの置換基が置換したアルキル基として、本発明で好適
に採用されるものを具体的に例示すると、次のとおりで
ある。

アルコキシ基置換のアルキル基としては、メトキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロ
ポキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基等が挙げられる
。また、アリール基置換のアルキル基としては、ベンジ
ル基、０−メチルベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジ
ル基、０−メトキシベンジル基、ｐ−フルオロベンジル
基、ｍ−ニトロベンジル基、フェネチル基等を挙げるこ
とができる。

次に、アルコキシカルボニル基置換のアルキル基として
は、−Ｃａｌ□Ｃ００ＣＩＩｓ　、Ｃ１ｈＣＯＯＣＪｓ
、ＣＨ，＋ ＣＨ３ＣｚＨｓ　　Ｃ１ｈ る基が置換したアルキル基としてはエポキシメチル基、
テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。

さらにまた、ハロゲン原子置換のアルキル基としては、
クロルメチル基、ブロムメチル基、ブロムエチル基、フ
ルオロメチル基、２．２．２−　）リフルオロエチル基
、２，２．２−）リクロルエチル基、２．２′−ジクロ
ルイソプロピル基、ジクロルシクロプロピルメチル基、
２−クロルヘキシルｉ、２−ブロムドデシル基等が挙げ
られる。

前記一般式〔【〕中、Ｒで示されるアルケニル基は、特
に制限されず使用できるが、一般には炭素原子数２〜１
２個、好ましくは２〜６個の直鎖状、分枝状又は環状の
ものが好適である。特に好適なアルケニル基の具体例を
例示すると、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
２−ブテニル基、３−ブテニル基、シクロへキセニル基
等が挙げられる。また、前記一般式ＣＩ）中、Ｒで示さ
れるアルキニル基は、特に制限されず使用できるが、−
ａには炭素原子数２〜１２個好ましくは２〜６個の直鎖
状、又は分枝状のものが好適である。

特に好適なアルキニル基の具体例を例示すると、エチニ
ル基、２−プロピニル基、１．１−ジメチル−２−プロ
ピニル基、２．２−ジメチル−３−ブチニル基等が挙げ
られる。

また、前記一般式（１）中、Ｒで示される了り−ル基は
、特に制限されず使用し得る。代表的なものを具体的に
例示すると、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフ
チル基等を挙げることができる。

上記したアルケニル基、アルキニル基及びアリール基の
置換基としては、特に制限されないが、代表的なものを
例示すると、ハロゲン原子、アル゛コキシ基、ニトロ基
及びシアノ基等が挙げられる。

これらの置換基で置換されたアルケニル基、アルキニル
基及びアリール基の代表的なものを具体的に示すと、次
のとおりである。置換アルケニル基としては、３−ブロ
ム−２−プロペニルｉ、３−クロル−３−ブロム−２−
プロペニルｉ、４−１０ルー２−ブテニル基、３−メト
キシ−２−プロペニル基、４−メトキシ−３−ブチニル
Ｌ３−ニトロー２−ペンテニル基、２−シアノ−４−メ
チル−３−ペンテニル基等が挙げられる。

置換アルキニル基としては、４−ブロム−２−ブチニル
基、５−ヨード−３−ブチニルＬ４−エトキシー２−ブ
チニル基、４−ニトロ−２−ブチニル基、２−シアノ−
３−ヘキシニル基等が挙げられる。

置換アリール基としては、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ
−クロルフェニル基、０−ブロムフェニル５、ｍ−１−
リフルオロメチルフェニルＬｐ−シアノフェニル基、ｐ
−ニトロフェニル基等を挙げることができる。

前記一般式（１）で示される化合物のうち、Ｘ。

が塩素原子であり、Ｘ２がメチル基又はメトキシ基であ
り、Ｘ３が水素原子又は塩素原子であり、Ｒが炭素原子
数１〜６個の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基である化合物は除草効果が良好で
あり除草剤として好適に用いられる化合物である。該化
合物中、Ｘ、の塩素原子が４位に結合し、Ｘ２のメチル
基又はメトキシ基が２位又は３位に結合した化合物は、
特に水田″雑草に活性が高く優れた除草効果を有するば
かりでなく、従来のホルモン型除草剤に比較しても稲に
対して極めて安全であり、高い選択性を有している。

前記一般式（１）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルの構造は、次の手段によって確認することが
できる。

（イ）赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することによ
り、３１５０〜２８００ｃｍ−’付近にＣＨ結合に基づ
く吸収、１６６０〜１７６０ＣＩ１１−’付近にエステ
ル基のカルボニル結合に基づく特性吸収を観察すること
ができる。

（ロ）質量スペクトル（ＭＳ）を測定し、観察される各
ピーク（一般にはイオン質１＠、ｍをイオンの荷電数ｅ
で除したｍ／ｅで表わされる値）に相当する組成式を算
出することにより、測定に供した化合物の分子量ならび
に該分子内における各原子団の結合様式を知ることが出
来る。すなわち、測定に供した試料を一般式（Ｉ） で表わした場合、−瓜に分子イオンピーク（以下ＭΦと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従って強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することが出来る。

さらに前記一般式（１）で示されるα−フェノキシフェ
ニル酢酸エステルについては に相当する特徴的なピークが観察される。

（ハ）　ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）
を測定することにより、前記一般式（１）で示されるα
−フェノキシフェニル酢酸エステル中に存在する水素原
子の結合様式を知ることができる。

前記一般式（１）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルの’Ｈ−ＮＭＲ（δ−ｐｐｍ　　：テトラメ
チルシラン基準、重クロロホルム溶媒中）の具体例とし
て、α−（２−メチル−４−クロルフェノキシ）フェニ
ル酢酸ブチルの’Ｈ−ＮＭＲ図を第１図に記載したが、
その解析結果を示すと次のとおりである。

ＨＩ （ｆｌ すなわち０．７〜１．７　ｐｐｍにプロトン７個分に相
当する多重線が認められ、これはブチル基中のプロトン
（ａ）によるものと帰属できる。２．２７ｐｐｍにプロ
トン３個分に相当する一重線が認められ、これはフェニ
ル基の２位に置換したメチル基（ｂ）によるものと帰属
できる。４．０９ｐｐｍにプロトン２個分に相当する三
重線が認められ、これはブチル基中のメチレン基（Ｃ）
によるものと帰属できる。５．５３ｐｐＩ１１にプロト
ン１個分に相当する一重線が認められ、これはメチン基
（ｄ）によるものと帰属できる。

また６、５〜７．６　ｐｐｍにプロトン８個分に相当す
る多重線が認められ、これはフェニル基に置換したプロ
トン（ｅ）、　（ｆｌによるものと帰属できる。

前述の一般式（１）で示されるα−フェノキシフェニル
酢酸エステルの’Ｈ−ＮＭＲの特徴ヲ総括すると、５．
４〜５．８　ｐｐｍ付近に一重線でα−位のメチン基の
プロトンに基づく吸収が認められ、また６、３〜７．８
　ｐｐｍに２種類のベンゼン環に置換したプロトンに基
づく多重線が認められる。

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素及びハロゲン
、さらにイオウを含む場合にはイオウの各重量％を求め
、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から減
じることにより、酸素の重量％を算出することができ、
従って組成式を決定することができる。

またα−フェノキシフェニル酢酸エステルは、前記一般
式（１）中のＸＩ、ＸｌＸ３．Ｙ及びＲの種類によって
その性状が多少異なるが、一般に常温。

常圧においては無色または淡黄色の粘稠液体または固体
であり、高沸点を有するものが多い。具体的には後述す
る合成例に示すが、上記化合物は一般の有機化合物と同
じように分子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向があ
る。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコール、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの一般
有機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶けない。

前記一般式ＣＩ）で示されるα−フェノキシフェニル酢
酸エステルは如何なる方法で得られたものでも使用でき
る。代表的な製造方法として以下の３つの方法を挙げる
ことができる。

（ｉ）α−フェノキシフェニル酢酢酸ハローニドアルコ
ール、フェノール、チオアルコール又はチオフェノール
とを反応させる方法 （但し、式中Ｘ　、Ｘ　ｚ、Ｘ　３＋　Ｙ及びＲは前記
一般式（１）の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を
示す。） （ｉｉ）フェノール又はアルカリ金属フェノラートとα
−ハロゲノフェニル酢酸エステルとを反応させる方法 （但し、式中Ｘ、、Ｘ２．Ｘ３．Ｙ及びＲは、前記一般
式（１）の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を示し
、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を示す。）（ｉｉｉ　
）ハロゲン化アリールとα−ヒドロキシフェニル酢酸エ
ステルを反応させる方法 （但し、式中ＸＩ、Ｘ２．Ｘ３．Ｙ及びＲは前記一般式
〔１〕の場合と同じであり、Ｚはハロゲン原子を示す。

） 本発明のα−フェノキシフェニル酢酸エステルを製造す
る方法のうち、前記（ｉ）で示される反応〔以下、反応
（ｉ）と略す。〕に於て、再化合物の仕込モル比は必要
に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル又はアルコ
ール、フェノール、チオアルコールもしくはチオフェノ
ールをやや過剰モル使用するのが一般的である。またア
ルコールを大量に使用し、原料兼溶媒として使用するこ
とも可能である。

また、反応（ｉ）においてはハロゲン化水素が副生する
。このハロゲン化水素は生成物の収率を低下させる原因
になるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を
共存させることが好ましい。

該ハロゲン化水素捕捉剤は特に限定されず公知のものを
使用することが出来る。一般に好適に使用される該捕捉
剤としてトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプ
ロピルアミン等のトリアルキルアミン、ピリジン、ナト
リウムアルコラード、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

前記反応（ｉ）に際しては無溶媒でもよいが一般に有機
溶媒を用いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用さ
れるものを例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン
、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、
塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族または芳香族の
炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、テラトヒドロフラン等のエーテル
類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン頻；アセ
トニトリルなどのニトリルＩ；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ、Ｎ−ジ
アルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられ
る。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒にアルコール、フェノ−Ｊし、チオアル
コール 解して反応器に仕込み溶媒に溶解したαーフェノキシフ
ェニル酢酢酸ハローニド攪拌下に添加するのがよい。勿
論連続的に反応系に原料を添加し生成した反応物を連続
的に該反応系から取出すことも出来る。

前記反応における温度は広い範囲から選択出来、一般に
は−２０℃〜１５０℃、好ましくはＯ℃〜１２０℃の範
囲から選べば十分である。反応時間は原料の種類によっ
てもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは１〜４
０時間の範囲から選べば十分である。また反応中におい
ては、撹拌を行うのが好ましい。

また、前記（　ｉｉ　）で示される反応〔以下、反応（
ｉｉ）と略す〕に於いて、アルカリ金属フェノラートの
アルカリ金属としては、通常ナトリウム、カリウム、リ
チウム等が使用される。反応（ｉｉ）でフェノールとα
−ハロゲノフェニル酢酸エステルとを反応させる場合に
は、触媒を存在させることが好ましい。触媒としては、
トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチレンジ
アミン、ジメチルパラトルイジン等の第３級アミン；ピ
リジン、ピコリン、コリジン、ピラジン等の含窒素芳香
族塩基等が好ましく用いられる。

反応（　ｉｉ　）において両化合物の仕込モル比は必要
に応じて適宜決定すればよいが、通常等モル又はフェノ
ール若しくはアルカリ金属フェノラートをやや過剰モル
使用するのが一般的である。

また反応（　ｉｉ　）は一般に有機溶媒を用いるのが好
ましい。該溶媒としては前記した反応（ｉ）で説明した
溶媒が何ら制限されずに使用し得る。

前記反応（１１）における温度は広い範囲から選択出来
、一般には−２０℃〜１５０℃好ましくは０℃〜１２０
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料の種類
によってもちがうが、通常５分〜１０日間、好ましくは
１〜５０時間の範囲から選べば十分である。また反応中
においては、攪拌を行うのが好ましい。

前記（　ｉｉｉ　）で示される反応〔以下反応（　ｉｉ
ｉ　）と略す〕に於て、両化合物の仕込モル比は必要に
応じて適宜決定すればよいが、通常等モル使用するのが
一般的である。反応（　ｉｉｉ　）においてはアルカリ
金属、又はアルカリ金属水素化物等の存在下に反応させ
るのが一般的である。該アルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム等が挙げられる。アルカリ金
属のかわりにアルカリ土類金属を用いても同様の反応を
行なうことができる。

また反応（　ｉｉｉ　）は一般に有機溶媒を用いるのが
好ましいが、該溶媒としては、反応（ｉ）に於て使用さ
れるものが好適に用いられる。反応（　ｉｉｉ　）に於
ては触媒を用いるのが好適である。該触媒としては、銅
、ヨウ化第−銅、臭化第一銅、塩化第一銅、酸化第一銅
、酸化第二銅等の金属鋼又は銅ハロゲン化物もしくは銅
酸化物のような銅化合物等が挙げられる。また前記反応
（　ｉｉｉ　）における反応温度、反応時間等の条件は
反応（　ｉｉ　）と同様である。

反応系から目的生成物すなわち前記一般式（１）で示さ
れるα−フェノキシフェニル酢酸エステルを単離生成す
る方法は特に限定されず公知の方法を採用できる。例え
ば反応（ｉ）、　（ｉｉＬ　（ｉｉｉ）においては、反
応液から反応溶媒及び過剰の反応器・薬を留去した後、
残渣をクロロホルム、ベンゼン、エーテル等の有機溶媒
で抽出する。該有機層は、芒硝、塩化カルシウム等の乾
燥剤で乾燥した後、有機溶媒を留去し、残渣を真空蒸留
することにより、目的物を得ることができる。真空蒸留
により単離精製する他、クロマトグラフィによる精製、
あるいは生成物が固体である場合には再結晶することに
より精製することもできる。

本発明の前記一般式ＣＩ）で示されるα−フェノキシフ
ェニル酢酸エステルは、稲に対しては従来のホルモン型
除草剤に比較して極めて安全であり、水田雑草に高い除
草効果を発渾するが、特にクマガヤツリ、ホタルイ等の
カヤツリグサ科雑草、コナギ、アゼナキカシグサ等の広
葉雑草に対して、その発芽時だけでなく、生育期におい
ても極めて高い除草効果を有する優れた除草剤である。

本発明の除草剤組成物の他方の成分は次の一般式（ＩＩ
）、 Ｒｔ 〔但し、Ｒ２及びＲ２はアルキル基を示し、Ｒ１は水素
原子又はアルキル基を示し、Ｒ４はアルコキシ基、アル
コキシアルキル基、アルコキシカルキシ基、チオアルコ
キシ基又はハロゲン原子を示す。）で表わされる基を示
す。〕 で表わされるクロルアセトアミド誘導体である。

上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ１で示される
アルキル基としては、その炭素数に特に限定されず、い
かなるものでも使用し得る。そのうち、炭素数が１〜４
のものが好適である。本発明に於いて好適なアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等が挙げられる。

また、上記一般式（ｎ）中、Ｒ４およびＲ４にれるアル
コキシ基としては、その炭素数は特に限定されないが、
炭素数が１〜６のものが好ましい。

本発明に於いて好適なアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基
、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、（−ブトキシ基、
ｎ−ヘキソキシ基等が挙げられる。

また、上記のＲ３で示されるアルキルチオ基は、特に限
定されず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原子
数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは不飽和
基が好適である。好適に使用される該アルキルチオ基の
具体例を提示すると、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ
−プロピルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチ
オ基、ｎ−ヘキシルチオ基、アリルチオ基等が挙げられ
る。

また上記一般式（Ｈ）中、Ｒ４で示されるアルコキシア
ルキル基としては、その炭素数は特に限定されないが、
炭素数が１〜６のものが好ましい。

本発明に於いて好適なアルコキシアルキル基としては、
メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル
基、−プロポキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基等が
挙げられる。

更に、上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ４で示されるアルコキ
シカルボニル基としてはその炭素数は特に限定されない
がアルコキシ部分の炭素数が１〜４のものが好ましい。

本発明に於いて好適なアルコキシカルボニル基としては
、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−
プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基
、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル
基等が挙げられる。

また上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ４において、れるハロゲ
ン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子
が挙げられる。

上記一般式（ＩＩ）で示されるクロルアセトアミド誘導
体のうち、特に、Ｒ，、Ｒ２がエチル基でありＲ３が水
素原子でありＲ４がブトキシ基又はプロポキシメチル基
である化合物又はＲ，、Ｒ２がメで示されるＲ４のＲ３
がメトキシ基である化合物が薬害が少なく、除草活性が
高いため好適に使用される。

上記一般式〔■〕で示されるクロルアセトアミド誘導体
の製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限されず
採用し得る。

上記一般式（ＩＩ）で示されるクロルアセトアミド誘導
体は、水田雑草全般にわたって幅広い殺草スペクトラム
を有しているが低薬量施用の場合あるいは雑草の葉期が
進んだ中期処理の場合においては一年生広葉雑草、オモ
ダカ、ウリカワ、クログワイ、ミズガヤツリ等の多年生
雑草に効果が弱いという性質を有している。

本発明の除草剤組成物にあっては、前記した−般式（Ｊ
）で示されるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと一
般式（ｎ）で示されるクロルアセトアミド誘導体とは広
い使用割合の範囲で夫々の単独からは予想できない優れ
た除草効果を発揮すると共に、巾広い殺草スペクトルを
有する。しかし、両者の使用割合は、α−フェノキシフ
ェニル酢酸エステル１重量部に対して、クロルアセトア
ミド誘導体が０．０１〜５０重量部の範囲であることが
一般的である。さらに好ましくは、α−フェノキシフェ
ニル酢酸エステル１重量部に対して、クロルアセトアミ
ド誘導体をＯ，１〜１０重量部とすることにより、除草
効果はより優れたものとなる。

本発明の除草剤組成物の水田への施用量としては、一般
にα−フェノキシフェニル酢酸エステルが１０アール当
り、２ｇ〜２０００ｇ、好ましくは１０ｇ〜５００ｇの
有効成分量となるように使用すれば良い。

本発明の除草剤組成物は、雑草の発芽前および発芽後に
処理しても効果を有し、土壌処理、茎葉処理においても
高い効果が得られる。施用場所としては水田はもちろん
のこと、各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑、果樹
園、芝生地、牧草地、茶園、桑園、森林地、非農耕地等
で広範囲に有用である。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油Ｑ濁剤等に調製して使用することが出来る。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体としては、従来公知のものが何ら制限
なく使用し得る。本発明に於て好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはシ
ータライト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉
ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム、石灰、
リン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物
質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エス
テルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワック
ス類あるいは尿素等が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於て好適に使用される液体担体を例示すると次のとおり
である。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイ
ル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、
メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン
、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサン
、テトラヒドロフラ〉′のようなエーテル類；アセトン
、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブ
チル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール、
ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルコール類；エチレングリコールフェニ
ルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジ
エチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチルナフ
トール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールに
エチレンオキシドを重合付加させたちの；バルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレン
オキシドを重合付加させたちの；ステアリルりん酸、ジ
ラウリルりん酸、モノもしくはジアルキルりん酸にエチ
レンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミン、
ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；ソルビタン等の多価アルコールの高
級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを重合
付加させたちの；エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート等の
多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられる。

適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステル
アミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく酸
ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンス
ルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビス
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等のリ
ン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。

例えば、水和剤の具体的な一調製方法として、クロルア
セトアミド誘導体２重量部とα−フェノキシフェニル酢
酸エステル５重量部を有機溶剤に熔かし、該溶液に界面
活性剤及び担体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を
除去することにより水和剤を得る方法がある。

また、たとえば乳剤の、具体的な一調製方法として、ク
ロルアセトアミド誘導体２重量部、α−フェノキシフェ
ニル酢酸エステル５重量部と界面活性剤１５重量部をキ
シレン等の石油系溶剤によく混合して乳剤を得る方法が
ある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、クロルアセトアミド誘導体２重量部、α−フェノキシ
フェニル酢酸エステル５重量部、界面活性剤及び水をよ
く混練し、続いて、担体及び界面活性剤を加え、よくか
きまぜた後、所定の粒径に押し出し、乾燥することによ
り粒剤を得る方法がある。

〔効　果〕 以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。即ち
、α−フェノキシフェニル酢酸エステル及びクロルアセ
トアミド誘導体のいずれも、夫々単独で用いたのではあ
まり除草効果が期待できないミズガヤツリ、クログワイ
、オモダカ、ウリカワなどの多年生雑草に対して、本発
明の除草剤組成物は優れた除草効果を発揮する。従って
、本発明の除草剤組成物は、その構成成分単独の殺草ス
ペクトルよりも幅広い殺草スペクトルを存する。さらに
、オモダカ、ウリカワ、ミズガヤツリ等の水田の強害雑
草に対してはそれぞれの単独の性質からは全く予期でき
ない程の相乗作用を有しており、各成分単独の施用量と
同程度あるいはそれ以下の施用量でより大きい除草効果
を有し、しかも、作物に対しては安全である。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。

合成例１ １００ｎｌナス型フラスコにα−クロルフェニル酢酸ク
ロリド５．７ｇを入れ、水冷下メタノール５０ｍｊ！を
徐々に滴下した。室温でさらに２日間攪拌した後、メタ
ノールを除去し、α−クロルフェニル酢酸メチルを得た
。次に１０Ｏｎ！！ナス型フラスコに２−メチル−４−
クロルフェノール４．３ｇ、水酸化ナトリウム１．２ｇ
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍ１ｌを入れ、室
温で２時間攪拌した後、α−クロルフェニル酢酸メチル
を加え、１２０℃の油浴上５時間加熱攪拌した。溶媒を
除去した後、残留物にクロロホルムを加え分液ロートに
移し、１００ｍＡの水で水洗した後、クロロホルム層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロホルムを除去し
残留物を減圧蒸留し淡黄色液体４．４７　ｇ　（ｂｐｌ
　５６℃１０．１韻１１ｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果、３００
０〜２９００ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７
３０ｃｍ−’にエステル基のカルボニル結合に基づく強
い吸収を示した。その元素分析値はＣ６６、２８％、Ｈ
５，１６％、Ｃ１１２，０８％であって、組成式Ｃ＋６
Ｈ＋ｓ（Ｊ’０３（２９０，７４）に対する計算値であ
るＣ　６６．１０％、Ｈ５，２０％、Ｃ１１２，１９％
に良く一致した。

またｌスペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２９０．２
９２にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅに対応する各ピー
クを示した。

さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐｐｍ：テトラメチルシラン
基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結果は次の通り
であった。

（ａｌ Ｉ３ ２．２７ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示し、＋ａ
ｌのメチルプロトンに相当した。

３．５８ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示し、（ｂ
ｌのメチルプロトンに相当した。

５．５１ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示し、（Ｃ
１のメチンプロトンに相当した。

６６４〜７．６ｐｐｍにプロトン８個分の多重線を示し
、（ｄｌのベンゼン環プロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸メチル（化合物番号１
）であることが明らかとなった。

収率は５１．０％であった。

合成例２ １００ｍ／ナス型フラスコにマンデル酸メチル３．３ｇ
、キシレン４０ｍ！！、水酸化ナトリウム０．５ｇを入
れ１００℃の油浴上１時間加熱攪拌した後、２−ブロム
−５−クロルトルエン４．１ｇ及び清粉２ｇを入れ２４
時間加熱還流した。次に反応液をろ過した後、キシレン
を留去し残留物を減圧１留することによって淡黄色液体
１．４ｇ（ｂｐ１５６℃１０．１１■Ｈｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトル、質量スペクトル、’Ｈ
−ＮＭＲは化合物番号１のものと一敗した。収率は２４
．２％であった。

合成例３ １００ｍｊ２ナス型フラスコに２−メチル−４−クロル
フェノールナトリウム塩４．９ｇ、α−クロルフェニル
酢酸ブチル６．８ｇ、、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
４０ｍＪを入れ、１２０℃の油浴上で５時間加熱攪拌し
た。次にエバポレーターでＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドを除去した後、残留物にクロロホルム８０ｍ１を加え
て分液ロートに移し、１００ｎ＋４２の水で２回水洗し
た。クロロホルム層を分離し無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、クロロホルムを除去し残留物を減圧蒸留して淡
黄色液体７．５　ｇ　（ｂｐｌ　６０〜１６２℃１０．
１龍Ｈｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第１図
に示す通りであり、３０６０〜２８５０ｃｍ−’にＣ−
Ｈ結合に基づく吸収、１７５０ｃｍ−’にエステル基の
カルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値は、Ｃ６８，７７％、Ｈ６，３６％、Ｃ
１１０，５１％であって組成式Ｃｌ９８ＺＩＣＩ　０ｓ
（３３２，８３）に対する計算値であるＣ　６８．５７
％、Ｈ６，３６％、（Ｊ’１０．６５％に良く一致した
。

またＩａｆｆｉスペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３
３２．３３４にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅに対応す
る各ピークを示した。さらに’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（δ；
ｐｐｍ：テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
）を測定した結果を第２図に示した。

その解析結果は次の通りであった。

（ｂ） ｌｈ ０．７〜１．７　ｐｐｍにプロトン７個分の多重線を示
し、（ａ）のプロトンに相当した。２．２７ｐｐｍにプ
ロトン３個分の一重線を示し、（ｂ）のメチルプロトン
に相当した。４．Ｏ４ｐｐｍにプロトン２個分の三重線
を示し、（Ｃ）のメチレンプロトンに相当した。

５、５３　ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示し、（
ｄｌのメチンプロトンに相当した。６．５〜７．６　ｐ
ｐｍにプロトン８個分の多重線を示しくｅ）のベンゼン
環のプロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸ブチル（化合物番号２
）であることが明らかとなった。

収率は７５．１％であった。

合成例４ １００ｎｌナス型フラスコに２−メチル−４−クロルフ
ェノール４．３ｇ、ｍ粉砕した水酸化ナトリウム１．２
ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５０１Ｔｌｌを入れ
、室温で１時間撹拌した後、α−クロルフェニル酢酸ア
リル５．４ｇを加え、１２０℃の油浴上で５時間加熱攪
拌した。溶媒を除去した後、残留物にクロロホルムを加
え分液ロートに移し、１００ｍ１の水で水洗した後、ク
ロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。クロロ
ホルムを除去し残留物を減圧蒸留し淡黄色液体６．７ｇ
（ｂｐ１６０〜１６２℃１０．２５龍Ｈｇ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第３図
に示す通りであり、３０６０〜２９３０ｃＩ１１−霊に
Ｃ−Ｈ結合に基づく吸収、１７４５ｃｍ−’にエステル
基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値は、Ｃ６８，６９％、Ｈ５，３４％であ
って、組成式Ｃ＋ｓｌｌ＋、Ｃ１０３（３１６，７８＞
に対する計算値であるＣ　６　Ｂ、　２５％、Ｈ５，４
１％に良く一致した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３１６．
３１８にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅ応するピーク、
ｍ／ｅ１７５に を示した。さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ：テトラメ
チルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結果
を第４図に示した。その解析結果は次の通りであった。

（ａ） Ｃ１１゜ ２．３０ｐｐｍにプロトン３個分の一重線を示しｆａ）
のメチルプロトンに相当した。４．５〜４．６　ｐｐｍ
にプロトン２個分の二重線を示しくｂ）のメチレンプロ
トンに相当した。４．９〜５．３　ｐｐｍにプロトン２
個分の多重線を示しくＣ）のメチレンプロトンに相当し
た。５．５６ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示しく
ｄ）のメチンプロトンに相当した。５．５〜６．１　ｐ
ｐｍにプロトン１個分の多重線を示しくｅ）のアリル基
内部のプロトンに相当した。６．５〜７．６　ｐｐｍに
プロトン８個分の多重線を示し、（ｆ）のベンゼン環の
プロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸アリル（化合物番号３
）であることが明らかとなった。

収率は７０．８％であった。

合成例５ １００ｎ＋４２ナス型フラスコにα−（２−メチル−４
−クロルフェノキシ）フェニル酢酸２．５ｇ、クロロホ
ルム１５ｍｆ、塩化チオニル２．５ｇを入れ室温で２時
間攪拌した後、１時間加熱還流した。

反応液を冷却後、１１８分を除去し残留したα−（２−
メチル−４−クロルフェノキシ）フェニル酢酸クロリド
に水冷下グリコール酸エチル５ｇを徐々に滴下した。次
にトリエチルアミン１ｇを徐々に加え室温で３時間攪拌
した後５０℃の油浴上１時間加熱攪拌した。次にこの反
応液から、未反応のグリコール酸エチルを減圧上除去し
残留物にクロロホルム８０ｍ１を加え、分液ロートに移
しＬｏｏｍ　Ｎの水で水洗した。クロロホルム層を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、クロロホルムを除去し残
留物を減圧蒸留し、淡黄色液体１．７７　ｇ　（ｂ、ｐ
ｌ　９０〜１９２℃１０．３５鶴ｈ）を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果３０６０
〜２９７０ｃｍ−’にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７５
０ｃ＋ｒ’にエステル基のカルボニル結合に基づく強い
吸収を示した。その元素分析値はＣ６２，８１％、Ｈ５
，２４％であって組成式Ｃ＋ＪＬｑＣ（ｌ　０１（３６
２，８１）に対する計算値であるＣ　６２．９０％、Ｈ
５，２８％に良く一致した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ　／　Ｃ３６
２にＭΦに対応するピーク、ｍ／ｅ２３１に応するピー
クを示した。さらに’Ｈ−ＮＭＲ（δ；ｐｐｍ’テトラ
メチルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した結
果は次の通りであった。

（ｂｌ ＣＨ，３ １，１５ｐｐｍにプロトン３個分の三重線を示し、（ａ
）のメチルプロトンに相当した。２．２８ｐｐｍにフ。

ロトン３個分の一重線を示しくｂｌのメチルプロトンに
相当した。４．０８　ｐｐｍにプロトン２個分の四重線
を示しくｅ）のメチレンプロトンに相当した。４．５４
ｐｐｍにプロトン２個分の二重線を示しくｄ）のメチレ
ンプロトンに相当した。５．６２ｐｐｍにプロトン１個
分の一重線を示しｆｅ）のメチンプロトンに相当した。

６．５〜７．６　ｐｐｍにプロトン８個分の多重線を示
しくｆ）のベンゼン環のプロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−メチル−４−
クロルフェノキシ）フェニル酢酸エトキシカルボニルメ
チル（化合物番号４）であることが明らかとなった。収
率は５．１．０％であった。

合成例６ １００ｍ１ｌナス型フラスコに２−クロル−４，５−ジ
メチルフェノール３．１２ｇ１水酸化すトリウム０．８
６ｇ、α−クロルフヱニル酢酸エチル４ｇ８Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド５０ｍ１を入れ１２０℃の油浴上１
５時間加熱撹拌した。次に溶媒を減圧で除去した後、残
留物にクロロホルム８０ｍ１を加え、分液ロートに移し
１００ｍ１の水で水洗した。クロロホルム層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、クロロホルムを除去し残留物
を減圧藩留し、淡黄色液体４．２８　ｇ　（ｂｐｌ　６
５〜１６７℃１０．３■霞Ｈｇ、　ｍｐ５８〜５９℃）
を得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果３０５０
〜２９００ｃｍ−ＩにＣ−Ｈ結合に基づく吸収、１７４
５ω−１にエステル基のカルボニル結合に基づく強い吸
収を示した。その元素分析値はＣ６７，４１％、８５．
８８％であって組成式Ｃ＋ａＨ＋ｗＣ１０３（３１８，
８０）に対する計算値であるＣ　６７．８２％、Ｈ６，
０１％に良く一致した。また質量スペクトルを測定した
ところ、ｍ／ｅ３１８，３２０にＭΦに対応するピーク
、ｍ／ｃ２４５，２４７に各ピークを示した。さらに’
Ｈ−ＮＭＲ（δ；　ｐｐｍ　：テトラメチルシラン基準
６、重クロロホルム溶媒）を測定した結果は次の通りで
あった。

（ｅｌ　　　　　Ｃ１ １、１５ｐｐｍにプロトン３個分の三重線を示し、（ａ
ｌのメチルプロトンに相当した。２．ｌｌｐｐｍにプロ
トン６個分の一重線を示しくｂ）の２つのメチルプロト
ンに相当した。４．ｌｌｐｐｍにプロトン２個分の四重
線を示しくＣ）のメチレンプロトンに相当した。

５．５５ｐｐｍにプロトン１個分の一重線を示しくｄｌ
のメチンプロトンに相当した。６．６−３　ｐｐｍ　、
および７、Ｏ５ｐｐｍにそれぞれプロトン１個分の一重
線をを示しそれぞれｔｅ）、　（ｆ）のベンゼン環のプ
ロトンに相当した。７．２〜７．７ｐｐｎ＋にプロトン
５個分の多ｍ線を示し、（幻のベンゼン環のプロトンに
相当した。

上記の結果から、単離生成物がα−（２−クロル−４，
５−ジメチルフェノキシ）フェニル酢酸エチル（化合物
番号５）であることが明らかとなった。収率は６７．５
％であった。

合成例７ 合成例１〜４において詳細に記述したのと同様な方法に
より、第１表に記載したα−フェノキシフェニル酢酸エ
ステルを合成した。合成した化合物は無色または淡黄色
の粘稠液体または固体であり、赤外吸収スペクトルでは
１７３０〜１７７０ｃｍ−’にカルボニル結合に基づく
特性吸収を示した。第１表には得られた化合物の構造、
態様、物性値、カルボニル結合に基づく赤外吸収値元素
分析値をも併せて記載した。

次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施例を示す
。尚、配合例及び実施例中、α−フェノキシフェニル酢
酸エステルは合成例中の化合物番号〔（１）〜（５０）
　）で表わし、クロルアセトアミド誘導体は下記の第２
表に示す記号（〔Ａ〕〜〔Ｉ〕）で表わした。

以下余白 第　　　２　　　表 配合例１　（粒剤） 合成例１で合成した化合物（化合物番号１）４重量部、
化合物〔Ａ３２重量部、ジオクチルサクシネート１重量
部、リグニンスルホン酸ソーダ３重量部、ベントナイト
３０重量部、及びタルク６０重量部をよく混合粉砕し、
水を加えて混練した後、造粒乾燥し、１４〜３２メツシ
ユに整粒して粒剤を得た。

配合例２（水和剤） 合成例３で合成した化合物（化合物番号２）５重量部、
化合物〔０３５重量部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル２　Ｎ　’ｌｘ　部、ｍ　＋５）クレー４
０重量部、及びジ−クライト４８重量部をよく粉砕混合
して水和剤を得た。

配合例３　（乳剤） 合成例４で合成した化合物（化合物番号３）１０重量部
、化合物ＣＢ）１０重量部、キシレン７０重量部、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル５重量部、及び
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ５重量部を混合溶解
して乳剤を得た。

配合例４ ベントナイト４０重量部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８７重量部に化合物（Ｇ）を５重量部、化合物（
３）を８重量部を含浸させ粒剤を得た。

実施例１ ８８５０分の１アール相当の磁製ポットに、加水混練し
た水田土壌を充填し、土壌表層にノビエを播種し、さら
にウリカワ、オモダカ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込ん
だ。その後、約３印の湛水条件とし、２０〜２５℃のガ
ラス室内で育成し、７日後（ノビエが約０．８葉期の時
３ｔＩｌ）および１４日後（ノビエが約２葉期の時１１
Ｊｉ）に、配合、ｔ＋　１に準じて調製した水和剤を水
に希釈し所定量滴下処理した。その後ガラス室内で育成
し、薬剤処理後２１日目に除草効果を調査した結果を第
３表に示した。

除草効果は薬剤処理区の地上部生草重および無処理区の
地上部生草重を測定して下記の式により抑制率（％）を
算出した。

また、本発明の除草剤組成物はそれぞれの単独の除草剤
からは考えられない相乗効果を有しているが、特にその
効果の著しい雑草についてＥ値を計算した結果を第３表
に示した。

旦値二■所 ２種の活性化合物を組合わせた場合の除草活性が、その
２種の化合物の各々の活性の単純な合計（Ｍ待される活
性）よりも大きくなる場合にこれを相乗作用という。２
種の除草剤の特定組合わせにより期待される。活性は、
次の様にして計算することができる。（Ｓ、Ｒ，Ｃｏ１
ｂｙ、除草剤の組合わせの相乗および拮抗反応の計算ｒ
ＷｅｅｄＪ　ｖｏｌ、　１５　。

２０〜２２頁、１９６７年を参照）： Ｘ：除草剤Ａをａｇ／アールの量で処理した時の抑制率 Ｙ：除草剤Ｂをｂｇ／アールの計で処理した時の抑制率 Ｅ：除草剤Ａをａｇ／アール、除草剤Ｂをｂｇ／アール
で使用した場合に期待される抑制率即ち、実際抑制率が
上記計算のＥ値より大きいならば、組合わせによる活性
は相乗作用を示すということができる。

以下余白 第　　３　　表　　の　　１ 第　　３　　表　　の　　３ 第　　３　　表　　の　　４ 実施例２ ８８５０分の１アール相当のＥｅＬ袈ポットに、加水混
練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、クマガヤ
ツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の
広葉雑草種子をｔＩ種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊
茎を埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲苗（品種名：ア
キニシキ）を２ｃｍの深さに３本１株植とした。その後
、約３Ｃｆｆｌの温水条件とし、２０〜２５℃のガラス
室内で育成し、稲移植７日後（ノビエが約０．８葉期の
時期）および１４日後（ノビエが約２葉期の時期）に、
配合例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴
下処理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２
１日ロー除草効果および水稲におよぼす薬害を調査した
。その結果は第４表に示した。評価は６段階とし、除草
効力の評価は下記のように０〜５の数字で表わした。ま
た移植イネの薬害に関しては観奈結果を−（正常）〜＋
＋（中吉）の４段階で表示した。

除草効果 ０　・・・・・・　抑草率　　Ｏ〜　９％１　・・・・
・・　抑草率　１０〜２９％２　・・・・・・　抑草率
　３０〜４９％３　・・・・・・　抑草率　５０〜６９
％４　・・・・・・　抑草率　７０〜８９％５　・・・
・・・　抑草率　９０〜１００％移植イネ薬害 −・・・・・・正常 ±　・・・・・・　僅小書 ＋・・・・・・小書 十＋・・・・・・中害

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は実施例３で、第３図及び第Ｎ２Ｊは
実施例４で得られたα−フェノキシフェニル酢酸エステ
ルの赤外吸収スペクトル及び１■］−核磁気共鳴スペク
トルを夫々示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ＿１はハロゲン原子を示し、Ｘ＿２はアルキ
   ル基又はアルコキシ基を示し、Ｘ＿３は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒは非
   置換もしくは置換のアルキル基、非置換もしくは置換の
   アルケニル基、非置換もしくは置換のアルキニル基、又
   は非置換もしくは置換のアリール基を示し、Ｙは酸素原
   子又はイオウ原子を示す。） で表わされるα−フェノキシフェニル酢酸エステルと一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＿１及びＲ＿２はアルキル基を示し、Ｒ＿３
   は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ＿４はアルコキシ
   基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニル基又
   は▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＲ＿５は
   アルコキシ基、アルキルチオ基又はハロゲン原子を示す
   。）で表わされる基を示す。〕 で示されるクロルアセトアミド誘導体とを有効成分とす
   ることを特徴とする除草剤組成物。