JPS6017334B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
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- JPS6017334B2 JPS6017334B2 JP11366378A JP11366378A JPS6017334B2 JP S6017334 B2 JPS6017334 B2 JP S6017334B2 JP 11366378 A JP11366378 A JP 11366378A JP 11366378 A JP11366378 A JP 11366378A JP S6017334 B2 JPS6017334 B2 JP S6017334B2
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテレフタル酸とエチレングリコールとを主原料
とするポリエステルの製造法の改良に関するものであり
、さらに詳しくはポリマ色調が良好でジェチレングリコ
ール含有量も少なく、かつ二酸化チタンの分散性の優れ
たポリエステルの製造法に関するものである。
とするポリエステルの製造法の改良に関するものであり
、さらに詳しくはポリマ色調が良好でジェチレングリコ
ール含有量も少なく、かつ二酸化チタンの分散性の優れ
たポリエステルの製造法に関するものである。
テレフタル酸（以下ＴＰＡという）とエチレングリコー
ル（以下ＥＧという）とからェステル化反応によってビ
スー８ーヒドロキシェチルテレフタレートおよび／また
はその低重合体（以下ＢＨＴという）を得、次いでそれ
を重縮合せしめてポリエチレンテレフタレート（以下Ｐ
ＥＴという）を製造する直接重合法はよく知られている
。
ル（以下ＥＧという）とからェステル化反応によってビ
スー８ーヒドロキシェチルテレフタレートおよび／また
はその低重合体（以下ＢＨＴという）を得、次いでそれ
を重縮合せしめてポリエチレンテレフタレート（以下Ｐ
ＥＴという）を製造する直接重合法はよく知られている
。
しかしながらジメチルテレフタレート（以下タＤＭＴと
いう）とＥＧから、ＰＥＴを製造する方法（以下ＤＭＴ
法という）に比してポリマ色調の白度が不良でありポリ
マ中のジェチレングリコール（以下ＤＥＧという）含量
が多いという欠点を有し、さらにＰＥＴの艶消剤として
二酸化チタンを０添加する際には二酸化チタンの分散性
が不良であるという欠点を有する。このポリマ色調の白
度の低下は、繊維などの商品価値を低下せしめ、ポリマ
中に導入されたＤＥＧはポリマの軟化点を低下せしめ、
ポリマの夕熱安定性を低下させる。
いう）とＥＧから、ＰＥＴを製造する方法（以下ＤＭＴ
法という）に比してポリマ色調の白度が不良でありポリ
マ中のジェチレングリコール（以下ＤＥＧという）含量
が多いという欠点を有し、さらにＰＥＴの艶消剤として
二酸化チタンを０添加する際には二酸化チタンの分散性
が不良であるという欠点を有する。このポリマ色調の白
度の低下は、繊維などの商品価値を低下せしめ、ポリマ
中に導入されたＤＥＧはポリマの軟化点を低下せしめ、
ポリマの夕熱安定性を低下させる。
また、ポリマ中における二酸化チタンの分散性の不良は
紡糸性、延伸性を低下させ、鉄糸時のパック内圧を上昇
せしめたり、糸切れを生じせしめ、延伸時の毛羽の発生
を増加せしめる。直接車０合法におけるこのような欠点
を抑制する方法は種々堤安されている。すなわちポリマ
色調の白度向上法としてはコバルト化合物を添加する方
法（持公昭４８−３３２８０、特関昭４８一９２４９６
）が提案されている。
紡糸性、延伸性を低下させ、鉄糸時のパック内圧を上昇
せしめたり、糸切れを生じせしめ、延伸時の毛羽の発生
を増加せしめる。直接車０合法におけるこのような欠点
を抑制する方法は種々堤安されている。すなわちポリマ
色調の白度向上法としてはコバルト化合物を添加する方
法（持公昭４８−３３２８０、特関昭４８一９２４９６
）が提案されている。
夕 しかしながらコバルト化合物を多量用いるとポリマ
の耐熱性が低下し紙糸時の固有粘度の低下が激しく製糸
操業性が低下するという欠点を有する。一方、ＤＥＣの
生成を抑制する方法としては■アルカリおよびアルカリ
士類金属塩を添加する方法、■ＰＥＴに溶解性のアミン
を添加する方法が提案されている。
の耐熱性が低下し紙糸時の固有粘度の低下が激しく製糸
操業性が低下するという欠点を有する。一方、ＤＥＣの
生成を抑制する方法としては■アルカリおよびアルカリ
士類金属塩を添加する方法、■ＰＥＴに溶解性のアミン
を添加する方法が提案されている。
しかしながら、これら化合物はヱステル化反応の初期に
せしめる必要があり、■における化合物はポリマ中に不
溶性の異物を生成せしめ、紙糸性、延伸性を低下せしめ
る。
せしめる必要があり、■における化合物はポリマ中に不
溶性の異物を生成せしめ、紙糸性、延伸性を低下せしめ
る。
また■における化合物はこのような欠点を有しないが、
白度が低下するという欠点を有する。また、ポリマ中に
おける二酸化チタンの分散性を向上させる方法としては
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スズ、希士類
の酢酸塩を添加する方法が提案されている。
白度が低下するという欠点を有する。また、ポリマ中に
おける二酸化チタンの分散性を向上させる方法としては
カルシウム、ストロンチウム、バリウム、スズ、希士類
の酢酸塩を添加する方法が提案されている。
（特開昭４８−６６６９２）。しかしながらこの方法も
、ポリマ中に不溶性の異物を生成せしめ好ましくない事
がわかつた。
、ポリマ中に不溶性の異物を生成せしめ好ましくない事
がわかつた。
そこで、本発明者らは、前記した直接重合法、ポリマの
白度の向上、ＤＥＧの減少、二酸化チタンの分散性の向
上を目的として検討した結果、本発明に到達するに到っ
た。すなわち本発明は、テレフタル酸を主体とするジカ
ルボン酸とエチレングリコールを主体とするグリコール
とから二酸化チタン含有ポリエステルを製造するに際し
、テレフタル酸が４−カルボキシベンズアルデヒドを１
０〜１００仮ｐｍ含有するテレフタル酸であり、かつェ
ステル化後、｛１’，■式を満足するリン化合物を添加
せしめ、該リン化合物の添加後２〜１５分以内に‘１）
〜｛３ｌ式を満足するコバルト化合物およびアンチモン
化合物を添加せしめることを特徴とするポリエステルの
製造方法である。
白度の向上、ＤＥＧの減少、二酸化チタンの分散性の向
上を目的として検討した結果、本発明に到達するに到っ
た。すなわち本発明は、テレフタル酸を主体とするジカ
ルボン酸とエチレングリコールを主体とするグリコール
とから二酸化チタン含有ポリエステルを製造するに際し
、テレフタル酸が４−カルボキシベンズアルデヒドを１
０〜１００仮ｐｍ含有するテレフタル酸であり、かつェ
ステル化後、｛１’，■式を満足するリン化合物を添加
せしめ、該リン化合物の添加後２〜１５分以内に‘１）
〜｛３ｌ式を満足するコバルト化合物およびアンチモン
化合物を添加せしめることを特徴とするポリエステルの
製造方法である。
−１１≦Ｐ−０．５父ｏ≦２５ ｛
１｝１６７≦Ｓｂ≦３．本十２１０
■５≦Ｃｏ≦０．０蛇ＢＡ＋３０
【３’馬学漁浄ふべ本発明のェステル化反応は、いか
なる方法によってもよいが、添加するジカルボン酸に対
してＢＨＴを５０〜１５の重量％存在せしめた系にジカ
ルポン酸とグリコールとを連続的または間けつ的に供給
する方法がポリマ白度、ポリマ中ＤＥＧ舎量の点から最
も好ましい。
１｝１６７≦Ｓｂ≦３．本十２１０
■５≦Ｃｏ≦０．０蛇ＢＡ＋３０
【３’馬学漁浄ふべ本発明のェステル化反応は、いか
なる方法によってもよいが、添加するジカルボン酸に対
してＢＨＴを５０〜１５の重量％存在せしめた系にジカ
ルポン酸とグリコールとを連続的または間けつ的に供給
する方法がポリマ白度、ポリマ中ＤＥＧ舎量の点から最
も好ましい。
該ＢＨＴは一部ＴＰＡ残基、ＥＧ基以外の成分から成立
つ部分を含んでいてもよい。
つ部分を含んでいてもよい。
また、このＢＨＴとしてはいかなる方法によって得られ
たものでもよいが、本発明のェステル化反応物をそのま
ま使用する方法を採用するのが好ましい。
たものでもよいが、本発明のェステル化反応物をそのま
ま使用する方法を採用するのが好ましい。
本発明でいう供給するＴＰＡとＥＧのスラリには勿論一
部他の醸成分、グＩＪコール成分が含まれていてもよい
。
部他の醸成分、グＩＪコール成分が含まれていてもよい
。
ＥＧ／ＴＰＡのモル比は１．０５〜１．５が好ましく、
特に好ましくは１．１０〜１．３０である。また、ェス
テル化反応は常圧、加圧のいずれの方法でもよいが、ゲ
ージ圧０．８ｋｇ／の以下が好ましく、最も好ましくは
０．４５ｋ９／塊以下である。すなわち加圧反応にすれ
ば一般にェステル化反応時間は短かくなるが、ゲージ圧
０．８ｋ９／地より大きいとＤＥＧ生成反応を促進して
好ましくない。ェステル化の反応温度は、２００℃〜２
６０午Ｃが好ましく、２２ぴ０〜２５０ｑｏがより好ま
しい。反応温度が２０ぴ０未満では反応時間が長くなり
、２６０ｏｏを越えるとＤＥＣが増加し、反応生成物に
着色を与えやすくなるため好ましくない。このようにし
てェステル化せしめたＢＨＴに‘１｝，【２｝式を満足
するリン化合物を添加し、リン化合物を添加後２〜１８
分以内で、好ましくは４〜１ぴ分で‘１）〜【３１式を
満足するコバルト化合物およびアンチモン化合物、を添
加せしめる事によって本発明の目的を達成する事ができ
る。本発明でいうリン化合物とはたとえば、リン酸、リ
ン酸のェステル、亜リン酸、趣リン酸のェステルなどが
あるがポリマ白度の点から、リン酸、リン酸の部分メチ
ルェステル、トリメチルフオスフェートが好ましく、と
りわけリン酸が好ましい。
特に好ましくは１．１０〜１．３０である。また、ェス
テル化反応は常圧、加圧のいずれの方法でもよいが、ゲ
ージ圧０．８ｋｇ／の以下が好ましく、最も好ましくは
０．４５ｋ９／塊以下である。すなわち加圧反応にすれ
ば一般にェステル化反応時間は短かくなるが、ゲージ圧
０．８ｋ９／地より大きいとＤＥＧ生成反応を促進して
好ましくない。ェステル化の反応温度は、２００℃〜２
６０午Ｃが好ましく、２２ぴ０〜２５０ｑｏがより好ま
しい。反応温度が２０ぴ０未満では反応時間が長くなり
、２６０ｏｏを越えるとＤＥＣが増加し、反応生成物に
着色を与えやすくなるため好ましくない。このようにし
てェステル化せしめたＢＨＴに‘１｝，【２｝式を満足
するリン化合物を添加し、リン化合物を添加後２〜１８
分以内で、好ましくは４〜１ぴ分で‘１）〜【３１式を
満足するコバルト化合物およびアンチモン化合物、を添
加せしめる事によって本発明の目的を達成する事ができ
る。本発明でいうリン化合物とはたとえば、リン酸、リ
ン酸のェステル、亜リン酸、趣リン酸のェステルなどが
あるがポリマ白度の点から、リン酸、リン酸の部分メチ
ルェステル、トリメチルフオスフェートが好ましく、と
りわけリン酸が好ましい。
一方、コバルト化合物としては無機酸の塩、および酢酸
塩などの有機酸塩があるが、特に酢酸コバルトが好まし
い。
塩などの有機酸塩があるが、特に酢酸コバルトが好まし
い。
アンチモン化合物としては三酸化アンチモンなどの酸化
物、三フツ化アンチモンなどの酸化物、ニフッ化アンチ
モンなどの無機酸塩、酢酸アンチモンなどの有機酸塩が
あるが、このうち三酸化アンチモンが最も好ましい。
物、三フツ化アンチモンなどの酸化物、ニフッ化アンチ
モンなどの無機酸塩、酢酸アンチモンなどの有機酸塩が
あるが、このうち三酸化アンチモンが最も好ましい。
これらリン化合物、コバルト化合物、アンチモン化合物
の添加量は（１｝〜‘３’式を満足している事が必要で
ある。，これらの範囲外ではポリマ白度が不十分であつ
たり、ポリマ中のＤＥＣ生成抑制効果が不十分であった
り、ポリマ中の二酸化チタンの分散性が十分であったり
する。〔Ｐ−０．５＊ｏ〕が−ｌｉｐｐｍ未満ではポリ
マの耐熱性が不十分であり、２５ｐｐｍを越えるとポリ
マ白度が不十分であったり、ポリマ中ＤＥＣ生成の抑制
効果、ポリマ中の二酸化チタンの分散性が不良となる。
の添加量は（１｝〜‘３’式を満足している事が必要で
ある。，これらの範囲外ではポリマ白度が不十分であつ
たり、ポリマ中のＤＥＣ生成抑制効果が不十分であった
り、ポリマ中の二酸化チタンの分散性が十分であったり
する。〔Ｐ−０．５＊ｏ〕が−ｌｉｐｐｍ未満ではポリ
マの耐熱性が不十分であり、２５ｐｐｍを越えるとポリ
マ白度が不十分であったり、ポリマ中ＤＥＣ生成の抑制
効果、ポリマ中の二酸化チタンの分散性が不良となる。
またＳｂ量が〔３．が十２１０〕ｐｐｍを越えるとポリ
マ白度、耐熱性が不十分となる。
マ白度、耐熱性が不十分となる。
Ｓｂ量は１６７ｐｐｍ未満では重縮合反応が不十分であ
る。
る。
Ｃｏ添加量は５ｐｐｍでは、ポリマ白度、ＤＥＧ抑制効
果および二酸化チタンの分散性が不十分であり、（０．
０９・ＦＢＡ十３０）ｐｐｍを越えると、ポリマ中に不
港性の異物を生成せしめ織糸性、延伸性を低下せしめる
。
果および二酸化チタンの分散性が不十分であり、（０．
０９・ＦＢＡ十３０）ｐｐｍを越えると、ポリマ中に不
港性の異物を生成せしめ織糸性、延伸性を低下せしめる
。
また、これらの範囲のうち、より好ましい範囲は、次の
通りである。
通りである。
ＯＳＰ−０．５３Ｃｏｓ１５
｛４１１６７ミＳｂＳ３．２Ｐ＋２１０
【５１５ミＣｏｓ０．０岬ＢＡ＋１０
脚コバルト化合物およびアンチ
モン化合物の添加時期は、リン化合物の添加後２分未満
ではコバルト化合物およびアンチモン化合物とリン化合
物との作用でコバルト異物が生成し、二酸化チタンの凝
集も激しく、ＩＳ分より長いとポリマ白度が低下しポリ
マ中のＤＥＧも増加しチタン分散性も不良となり本発明
の目的を達成する事ができない。
｛４１１６７ミＳｂＳ３．２Ｐ＋２１０
【５１５ミＣｏｓ０．０岬ＢＡ＋１０
脚コバルト化合物およびアンチ
モン化合物の添加時期は、リン化合物の添加後２分未満
ではコバルト化合物およびアンチモン化合物とリン化合
物との作用でコバルト異物が生成し、二酸化チタンの凝
集も激しく、ＩＳ分より長いとポリマ白度が低下しポリ
マ中のＤＥＧも増加しチタン分散性も不良となり本発明
の目的を達成する事ができない。
また、コバルト化合物、アンチモン化合物をリン化合物
の添加前に添加するとポリマ白度が低下して本発明の目
的を達成する事ができない。このコバルト化合物および
アンチモン化合物の添加方法は、そのまま添加すると異
物になりやすいためＥＧのスラリまたは溶液にして添加
する事が好ましい。さらにリン化合物を別口添加する事
が好ましい。
の添加前に添加するとポリマ白度が低下して本発明の目
的を達成する事ができない。このコバルト化合物および
アンチモン化合物の添加方法は、そのまま添加すると異
物になりやすいためＥＧのスラリまたは溶液にして添加
する事が好ましい。さらにリン化合物を別口添加する事
が好ましい。
すなわちリン化合物とこれら化合物を同一口から添加す
ると金属異物が多量生成し添加口を閉塞する事から別口
添加が好ましい。またリン化合物の最も好ましい添加法
はＰＥＴを主体とする関口部を有する容器にこのリン化
合物を充填した後、該容器を反応系中に投入する方法で
ある。
ると金属異物が多量生成し添加口を閉塞する事から別口
添加が好ましい。またリン化合物の最も好ましい添加法
はＰＥＴを主体とする関口部を有する容器にこのリン化
合物を充填した後、該容器を反応系中に投入する方法で
ある。
すなわち、リン化合物は一般に金属部を腐食したり熱に
よって黒色異物化する事から、このリン化合物の添加口
は、腐食がが進行したり、ＩＪン系異物によって閉塞し
たりするが、この方法を採用夕 する事によってこれら
問題を完全に回避する事ができる。
よって黒色異物化する事から、このリン化合物の添加口
は、腐食がが進行したり、ＩＪン系異物によって閉塞し
たりするが、この方法を採用夕 する事によってこれら
問題を完全に回避する事ができる。
本発明のリン化合物、コバルト化合物、アンチモン化合
物の添加時期はェステル化反応後終了後（反応率９０％
以上、好ましくは９５％以上）重縮合０開始前に存在せ
しめることが好ましい。
物の添加時期はェステル化反応後終了後（反応率９０％
以上、好ましくは９５％以上）重縮合０開始前に存在せ
しめることが好ましい。
二酸化チタンの添加時間は、ボリマ色調の点からコバル
ト化合物の添加時期とほぼ同時が好ましい。二酸化チタ
ンはコバルト化合物およびアンチモン化合物と混合して
添加せしめてもよいが、そのタ際は、コバルト化合物と
二酸化チタンの混合時間を４時間以内とするのが好まし
い。
ト化合物の添加時期とほぼ同時が好ましい。二酸化チタ
ンはコバルト化合物およびアンチモン化合物と混合して
添加せしめてもよいが、そのタ際は、コバルト化合物と
二酸化チタンの混合時間を４時間以内とするのが好まし
い。
４時間より長くするとコバルト化合物が二酸化チタンを
凝集せしめ好ましくない。
凝集せしめ好ましくない。
二酸化チタンの添加量は通常用いられる範囲で０あり、
好ましくはＰＥＴに対し０．０１〜２．５重量％である
。
好ましくはＰＥＴに対し０．０１〜２．５重量％である
。
添加方法は、ＥＧのスラリーにして添加する事が好まし
い。
い。
二酸化チタン添加後、直ちに添加ラインをタＥＧＯ．２
〜１の重量％対ＰＥＴ（好ましくは０．５〜３重量％対
ＰＥＴ）で洗浄し、できるだけ速やかに軍縮合せしめる
とポリマ白度が向上しポリマ中のＤＥＧ減少、チタン分
散性も向上して、より好ましい。
〜１の重量％対ＰＥＴ（好ましくは０．５〜３重量％対
ＰＥＴ）で洗浄し、できるだけ速やかに軍縮合せしめる
とポリマ白度が向上しポリマ中のＤＥＧ減少、チタン分
散性も向上して、より好ましい。
０ また、ポリエステルの着色防止剤、その他ポリエス
テル製造時に用いられる各種添加剤を本発明の目的をそ
こなわない範囲内で添加する事もできる。
テル製造時に用いられる各種添加剤を本発明の目的をそ
こなわない範囲内で添加する事もできる。
以上述べたように本発明によって、ポリマ白度夕が良好
で、ＤＥＧ含量の少なく二酸化チタンの分散の良好なポ
リエステルを製造する事ができるが、最も好ましい方法
は次の通りである。
で、ＤＥＧ含量の少なく二酸化チタンの分散の良好なポ
リエステルを製造する事ができるが、最も好ましい方法
は次の通りである。
すなわち、ゲージ圧０．４５ｋ９／球以下で貯留ＢＨＴ
にＥＧ／ＴＰＡスラリ（モル比１．１０〜１．３０）を
供給し、ェステル化反応率９５％以上で‘４１、‘５｝
式を満足するリン酸をＰＥＴ容器で添加後、４〜１０分
後にリン酸添加口とは別口からｔ４｝〜｛６ｉ式を満足
する酢酸コバルト、三酸化アンチモンおよびＴｉ０２の
スラリをほぼ同時に添加せしめた後Ｔｉ０２添加ライン
から直ちに０．５重量％〜３重量％対ＰＥＴのＥＧを添
加し直ちに真空下で重統合せしめる方法である。
にＥＧ／ＴＰＡスラリ（モル比１．１０〜１．３０）を
供給し、ェステル化反応率９５％以上で‘４１、‘５｝
式を満足するリン酸をＰＥＴ容器で添加後、４〜１０分
後にリン酸添加口とは別口からｔ４｝〜｛６ｉ式を満足
する酢酸コバルト、三酸化アンチモンおよびＴｉ０２の
スラリをほぼ同時に添加せしめた後Ｔｉ０２添加ライン
から直ちに０．５重量％〜３重量％対ＰＥＴのＥＧを添
加し直ちに真空下で重統合せしめる方法である。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
夕なお、実施例中
ポリマ色調は、ポリマをチップ状としてカラーマシン（
スガ試験機社製）により測定したｂ値（ハンター値）で
示した。チップ中の二酸化チタンの分散はポリマの薄片
をミクロトームで調整した後顧微鏡観察し下記基Ｚ準で
判定した。
ポリマ色調は、ポリマをチップ状としてカラーマシン（
スガ試験機社製）により測定したｂ値（ハンター値）で
示した。チップ中の二酸化チタンの分散はポリマの薄片
をミクロトームで調整した後顧微鏡観察し下記基Ｚ準で
判定した。
１級（分散性極めて良好）
３仏以上の二酸化チタンの凝集粒なし
２級（（分散性良好）
３〜５Ａの二酸化チタンの凝集粒を含むもの Ｚ３級（
分散性やや不良）５〜１０山の二酸化チタンの凝集粒を
含むもの４級（分散性不良）１０仏以上の二酸化チタン
の凝集粒を含むもの５級（分散性極めて不良）
２１０ムの二酸化チタン凝集粒を多量含む
もの また、ポリマの耐熱性評価法としては次式のようにポリ
マを窒素下で３００℃、８時間処理した時の固有粘度の
値から％ＢｒｏｋｅｎＢｏｎｄを求めて評２価した。
分散性やや不良）５〜１０山の二酸化チタンの凝集粒を
含むもの４級（分散性不良）１０仏以上の二酸化チタン
の凝集粒を含むもの５級（分散性極めて不良）
２１０ムの二酸化チタン凝集粒を多量含む
もの また、ポリマの耐熱性評価法としては次式のようにポリ
マを窒素下で３００℃、８時間処理した時の固有粘度の
値から％ＢｒｏｋｅｎＢｏｎｄを求めて評２価した。
％ＢＢ＝０．２７〔〔り〕鰭」３−〔り〕ご鰭ｎ実施例
１ＦＢＡ８蛇ｐｍ含有のＴＰＡとＥＧとからなる反応
率９７．３％ユニットモル比１．２０のＢＨＴ１７６部
（添加するＴＰＡに対して１２２重量％）を反応器に２
４０ｑｏで貯留し、常圧でＦＢＡ８０のｐｍ含有ＴＰＡ
１４４部とＥＧ６４．６部（ＥＧノＴＰＡモル比１．２
０）のスラリを一定速度で蓮続的に３時間４５分で供Ｖ
給した。
１ＦＢＡ８蛇ｐｍ含有のＴＰＡとＥＧとからなる反応
率９７．３％ユニットモル比１．２０のＢＨＴ１７６部
（添加するＴＰＡに対して１２２重量％）を反応器に２
４０ｑｏで貯留し、常圧でＦＢＡ８０のｐｍ含有ＴＰＡ
１４４部とＥＧ６４．６部（ＥＧノＴＰＡモル比１．２
０）のスラリを一定速度で蓮続的に３時間４５分で供Ｖ
給した。
スラリ供繋舎中は２３０〜２４５℃にコントロールして
反応を完結させ（反応率班．１℃）このＢＨＴの５０％
を次の反応槽に移し次のように重縮せしめた。
反応を完結させ（反応率班．１℃）このＢＨＴの５０％
を次の反応槽に移し次のように重縮せしめた。
すなわち、ＰＥＴを主体とする関口部を有する容器（以
下ＰＥＴボトルという）に充填したリン酸０・０１５重
量％対ＰＥＴ（リン原子として４０．５ｐｐｍ）を添加
した後５分後に酢酸コバルト０．０３５重量％対ＰＥＴ
（コバルト原子として０８２．７ｐｐｍ）、三酸化アン
チモン０．０箱重量％対ＰＥＴ（アンチモン原子として
２５０．３ｐｐｍ）、および二酸化チタン０．５重量％
対ＰＥＴを含有したＥＧスラリをリン酸添加口と別口か
ら添加した。そして直ちにこの添加ラインからＥＧ２０
そを添加し、直ちに真５空下で６び分で真空度７６仇岬
Ｈ夕から１側日タ以下にすると同時に２８８ｏｏまで昇
温して４時間３６分かけて固有粘度０．６６まで重縮合
せしめた。ポリマ品質は表１（実験Ｎｏ．１）に示すと
おり、ｂ値−２．い ポリマ中ＤＥＣＯ．９４％、チタ
ン分散性０１級、％ＢｒｏｋｅｎＢｏｎｄ（３００℃×
９Ｈｒ）０．９９と良好な品質を有し、製糸操業性、糸
質も良好であった。実施例 ２ 実施例１と全く同じようにェステル化せしめた５後この
ＢＨＴの５０％を次の反応槽に移し次のように軍縮せし
めた。
下ＰＥＴボトルという）に充填したリン酸０・０１５重
量％対ＰＥＴ（リン原子として４０．５ｐｐｍ）を添加
した後５分後に酢酸コバルト０．０３５重量％対ＰＥＴ
（コバルト原子として０８２．７ｐｐｍ）、三酸化アン
チモン０．０箱重量％対ＰＥＴ（アンチモン原子として
２５０．３ｐｐｍ）、および二酸化チタン０．５重量％
対ＰＥＴを含有したＥＧスラリをリン酸添加口と別口か
ら添加した。そして直ちにこの添加ラインからＥＧ２０
そを添加し、直ちに真５空下で６び分で真空度７６仇岬
Ｈ夕から１側日タ以下にすると同時に２８８ｏｏまで昇
温して４時間３６分かけて固有粘度０．６６まで重縮合
せしめた。ポリマ品質は表１（実験Ｎｏ．１）に示すと
おり、ｂ値−２．い ポリマ中ＤＥＣＯ．９４％、チタ
ン分散性０１級、％ＢｒｏｋｅｎＢｏｎｄ（３００℃×
９Ｈｒ）０．９９と良好な品質を有し、製糸操業性、糸
質も良好であった。実施例 ２ 実施例１と全く同じようにェステル化せしめた５後この
ＢＨＴの５０％を次の反応槽に移し次のように軍縮せし
めた。
すなわち、このＢＨｎこリン酸（リン原子として４０．
ふ８０．５ｐｐｍ対ＰＥＴ）をＰＥＴボトルで添加した
後５分後に酢酸コバルト（コバルト原子として０３５．
５〜１１倣ｐｍ対ＰＥＴ）、三酸化アンチモン（アンチ
モン原子として１２５〜３７５．５ｐｐｍ対ＰＥＴ）、
０．５重量％対ＰＥＴの二酸化チタンのＥＧスラリをリ
ン酸添加口とは別口から添加した。
ふ８０．５ｐｐｍ対ＰＥＴ）をＰＥＴボトルで添加した
後５分後に酢酸コバルト（コバルト原子として０３５．
５〜１１倣ｐｍ対ＰＥＴ）、三酸化アンチモン（アンチ
モン原子として１２５〜３７５．５ｐｐｍ対ＰＥＴ）、
０．５重量％対ＰＥＴの二酸化チタンのＥＧスラリをリ
ン酸添加口とは別口から添加した。
そして直ちにこの添加ラインからＥＧ２０〆を添加し直
ちに実施例１夕と同じように固有粘度０．６６まで重縮
合せしめ、実験Ｎ．２〜１１のポリマを得た。実施例１
および２のポリマ品質を表１に示す。表 １ 表１から明らかなように、Ｃｏ未添加（船．４，５）で
はポリマ値が高く、ポリマ中ＤＥＧ量が多くチタン分散
性も不良であること、Ｃｏ添加量が多い時（Ｎｏ．６，
７、ｐ−０．５＄ｏ＜−１１）、Ｃｏ＞０．０９１ＦＢ
Ａ＋３０）には、ポリマの耐熱性の不良なことがわかる
。
ちに実施例１夕と同じように固有粘度０．６６まで重縮
合せしめ、実験Ｎ．２〜１１のポリマを得た。実施例１
および２のポリマ品質を表１に示す。表 １ 表１から明らかなように、Ｃｏ未添加（船．４，５）で
はポリマ値が高く、ポリマ中ＤＥＧ量が多くチタン分散
性も不良であること、Ｃｏ添加量が多い時（Ｎｏ．６，
７、ｐ−０．５＄ｏ＜−１１）、Ｃｏ＞０．０９１ＦＢ
Ａ＋３０）には、ポリマの耐熱性の不良なことがわかる
。
またＣｏを添加してもＰ−０．５父ｏ＞２５（的．８，
９）ではポリマ中ＤＥＧ量が多く、チタン分散性も不良
であることがわかる。
９）ではポリマ中ＤＥＧ量が多く、チタン分散性も不良
であることがわかる。
一方、Ｓｂ量がＳｂ＜１６７（舵．１０）では重合時間
が長い事、Ｓｂ＞３が十２１０（Ｎｏ．１１）ではポリ
マの耐熱性の不良な事がわかる。
が長い事、Ｓｂ＞３が十２１０（Ｎｏ．１１）ではポリ
マの耐熱性の不良な事がわかる。
これに対して、本発明の範囲内であるＮｏ．１（実施例
１に相当）およびＭ．２，３では、ポリマ色調、ポリマ
中ＤＥＧ量、チタン分散、耐熱性のいずれの点でも良好
である事がわかる。
１に相当）およびＭ．２，３では、ポリマ色調、ポリマ
中ＤＥＧ量、チタン分散、耐熱性のいずれの点でも良好
である事がわかる。
実施例 ３実施例１と全く同じようにェステル化せしめ
、ＢＨＴの５０％を次の反応槽に移しリン酸０．０１５
重量％対ＰＥＴ、酢酸コバルト０．０３５重量％対ＰＥ
Ｔ、三酸化アンチモン０．０紅重量％対ＰＥＴ、二酸化
チタン０．５重量％対ＰＥＴを添加時期を変えて添加せ
しめその後は実施例１と同じように重縮合せしめた。
、ＢＨＴの５０％を次の反応槽に移しリン酸０．０１５
重量％対ＰＥＴ、酢酸コバルト０．０３５重量％対ＰＥ
Ｔ、三酸化アンチモン０．０紅重量％対ＰＥＴ、二酸化
チタン０．５重量％対ＰＥＴを添加時期を変えて添加せ
しめその後は実施例１と同じように重縮合せしめた。
ポリマ色調、チタン分散性を表２に示す。リン酸添加後
２〜１粉ふ以内に酢酸コバルト、三酸化アンチモン、二
酸化チタンのスラリを添加する（実験船．２）以外は、
ポリマ色調が不良となったりチタン分散性が不良となる
事がわかる。
２〜１粉ふ以内に酢酸コバルト、三酸化アンチモン、二
酸化チタンのスラリを添加する（実験船．２）以外は、
ポリマ色調が不良となったりチタン分散性が不良となる
事がわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主体とするジカルボン酸とエチレン
グリコールを主体とするグリコールとから二酸化チタン
含有ポリエステルを製造するに際し、テレフタル酸が４
−カルボキシベンズアルデヒドを１０〜１００ｐｐｍ含
有するテレフタル酸であり、かつエステル化後（１），
（２）式を満足するリン化合物を添加せしめ、該リン化
合物の添加後２〜１５分以内に（１）〜（３）式を満足
するコバルト化合物およびアンチモン化合物を添加せし
めることを特徴とするポリエステルの製造方法。 −１１≦Ｐ−０．５３Ｃｏ≦２５……（１）１６７≦Ｓ
ｂ≦３．２Ｐ＋２１０……（２）５≦Ｃｏ≦０．０９Ｆ
ＢＡ＋３０……（３）Ｐ，Ｃｏ，Ｓｂは添加原子の量〔
ｐｐｍ〕、▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11366378A JPS6017334B2 (ja) | 1978-09-18 | 1978-09-18 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11366378A JPS6017334B2 (ja) | 1978-09-18 | 1978-09-18 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5540714A JPS5540714A (en) | 1980-03-22 |
| JPS6017334B2 true JPS6017334B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=14617993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11366378A Expired JPS6017334B2 (ja) | 1978-09-18 | 1978-09-18 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017334B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0422451U (ja) * | 1990-06-19 | 1992-02-25 | ||
| JPH0468056U (ja) * | 1990-10-26 | 1992-06-16 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE32765E (en) * | 1981-03-20 | 1988-10-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity colorless polyesters |
| US6384180B1 (en) | 1999-08-24 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Method for making polyesters employing acidic phosphorus-containing compounds |
| WO2001014452A1 (en) * | 1999-08-24 | 2001-03-01 | Eastman Chemical Company | Preparation of polyesters employing antimony catalysts and acidic phosphorus compounds |
| JP5870577B2 (ja) * | 2011-09-22 | 2016-03-01 | 東レ株式会社 | ポリエステルの製造方法 |
-
1978
- 1978-09-18 JP JP11366378A patent/JPS6017334B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0422451U (ja) * | 1990-06-19 | 1992-02-25 | ||
| JPH0468056U (ja) * | 1990-10-26 | 1992-06-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5540714A (en) | 1980-03-22 |
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