JPS60181077A - ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 - Google Patents
２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法Info
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- JPS60181077A JPS60181077A JP3669284A JP3669284A JPS60181077A JP S60181077 A JPS60181077 A JP S60181077A JP 3669284 A JP3669284 A JP 3669284A JP 3669284 A JP3669284 A JP 3669284A JP S60181077 A JPS60181077 A JP S60181077A
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ビニル−４，６−ジアミツー８−トリアジ
ン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するものであ
抄、その目的とするところは安価に量産しうる方法を提
供することにある。
ン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するものであ
抄、その目的とするところは安価に量産しうる方法を提
供することにある。
本発明方法によって得られる化合物は、コモノマーとし
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−８−トリアジン
を導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未導
入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も増大し、溶解性
も顕著に変化すること−が知られてｈる。〔例えば瀬尾
、加倉井：高分子論文集、５２．５０Ｂ （１９７５１
： Ｔ−８ｅｏ、に−Ａｂｅ、ＴＩ。
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−８−トリアジン
を導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未導
入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も増大し、溶解性
も顕著に変化すること−が知られてｈる。〔例えば瀬尾
、加倉井：高分子論文集、５２．５０Ｂ （１９７５１
： Ｔ−８ｅｏ、に−Ａｂｅ、ＴＩ。
Ｈｏｎｍａ＋丁・Ｋａｋｕｒａｌ ： Ｐｏｌｙｍ、Ｐ
ｒｅｐｎ−＋２０＋ ６６１（１９７９））Ｖ、Ｔ、の
合成については、既に以下に述べる幾らかの方法が知ら
れている。即ち、ビグアニドとアクリル酸クロライドを
反応させる方法（Ｃ。
ｒｅｐｎ−＋２０＋ ６６１（１９７９））Ｖ、Ｔ、の
合成については、既に以下に述べる幾らかの方法が知ら
れている。即ち、ビグアニドとアクリル酸クロライドを
反応させる方法（Ｃ。
Ｇ、ＯＶｅｒｂｅｒｇｅｒ等：Ｊ、ム、ｃ、ｓ、 、
８０ 、９８８ （１９５Ｂ）〕、ジシアンジアミドと
β−ジメチルアミノーブロビオニトリルを反応させる方
法（ＨＯｅｃｈｓｔ社：Ｆｒ、 １，５６３，２５５
（１９６７） ）、１．２−ジ（４，６’−ジアミノ−
８−トリアジニル−（２ｙ）−シクロブタンを減圧下で
３２０℃に加熱する方法〔旭化成：特公昭４６−３５０
６Ｂ〕、２−β−メトキシエチル−４・６−ジアミツー
８−トリアジンを窒素気流中で５５０℃に加熱する方法
（８ｕａｄ＋５ｕｔｓｃｈｅ Ｋａｌｋｓｔｌｃｋａｔ
ｏｆｆ Ｗｅｒｋｅ Ａ、Ｇ、：Ｇｅｒ、０ｆｆｏｎ−
２，１３５，８８１（１９７５） ）等である。
８０ 、９８８ （１９５Ｂ）〕、ジシアンジアミドと
β−ジメチルアミノーブロビオニトリルを反応させる方
法（ＨＯｅｃｈｓｔ社：Ｆｒ、 １，５６３，２５５
（１９６７） ）、１．２−ジ（４，６’−ジアミノ−
８−トリアジニル−（２ｙ）−シクロブタンを減圧下で
３２０℃に加熱する方法〔旭化成：特公昭４６−３５０
６Ｂ〕、２−β−メトキシエチル−４・６−ジアミツー
８−トリアジンを窒素気流中で５５０℃に加熱する方法
（８ｕａｄ＋５ｕｔｓｃｈｅ Ｋａｌｋｓｔｌｃｋａｔ
ｏｆｆ Ｗｅｒｋｅ Ａ、Ｇ、：Ｇｅｒ、０ｆｆｏｎ−
２，１３５，８８１（１９７５） ）等である。
しかしながら前記の各方法は、出発原料が高価であった
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
り、反応操作が複雑であったり、また収率が低いなどい
づれも工業的規模の実施に適さない。
次に本発明の方法について述べる。
本発明の方法において使用される出発物質２−（β−（
グーエチル−４’（６５−メチルイミダゾリルルー４’
（５５−メチルイミダゾール及びジシアンジアミドの３
者から特公昭４７−１６３９１号公報記載の方法で容易
にえらルる化合物である。
グーエチル−４’（６５−メチルイミダゾリルルー４’
（５５−メチルイミダゾール及びジシアンジアミドの３
者から特公昭４７−１６３９１号公報記載の方法で容易
にえらルる化合物である。
本発明方法を反応式で示せば次の如くである。
ｖ、’ｔ’、 ２−Ｌｆ＆−４−７ｆｋイミダゾール
２−エチ貨（ｓ）−メチルイミダゾールから始まって相
当トリアジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相
当トリアジンからＶ、 ？、が生成する反応は操作が簡
単でしかも収率は良好である。
当トリアジンに至る迄の反応収率は良好であり、且つ相
当トリアジンからＶ、 ？、が生成する反応は操作が簡
単でしかも収率は良好である。
従って本発明の反応は工業的規模の実施に適すると云う
ことが出来る。
ことが出来る。
次に本反応の実施の態様について述べる。
相当トリアジンを適当な重合防止剤と共に、適当な減圧
保持可能な反応容器中で、１〜２０１１ｊＨｇ程度の減
圧下［，１８０乃至３２０℃で適当時間加熱すると、Ｖ
、Ｔ、と２−エチル−４−メチルイミダゾールの混合物
が留出する。該混合物をアルコールで洗滌して２−エチ
ル−４−メチルイミダゾールを除去し、残留物を水で再
結して目的物Ｖ、？。
保持可能な反応容器中で、１〜２０１１ｊＨｇ程度の減
圧下［，１８０乃至３２０℃で適当時間加熱すると、Ｖ
、Ｔ、と２−エチル−４−メチルイミダゾールの混合物
が留出する。該混合物をアルコールで洗滌して２−エチ
ル−４−メチルイミダゾールを除去し、残留物を水で再
結して目的物Ｖ、？。
をうる。
本反応で使用される代表的な重合防止剤は硫化ナトリウ
ム、硫化カリウム、）為イドロキノン、硫酸鋼、β−す
７チルーアミン等である。中でも硫化ナトリウムが最も
優れた重合防止効果を示す。
ム、硫化カリウム、）為イドロキノン、硫酸鋼、β−す
７チルーアミン等である。中でも硫化ナトリウムが最も
優れた重合防止効果を示す。
減圧度は高ければ高い方が好ましいが、５ｉｌｌ Ｈｇ
程一度であれば充分である。反応時間は１時間以内で一
ルは減圧蒸留に付され回収される。
程一度であれば充分である。反応時間は１時間以内で一
ルは減圧蒸留に付され回収される。
次にＶ、Ｔの性質について述べる。
ｍ、ｐ、２５９〜２４１℃（Ｗ）、熱水に可溶。熱メタ
ノール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中性。
ノール、熱エタノール、熱アセトンに難溶。殆ど中性。
熱水に溶かしアゾビスイソブチロニトリルを加えると熱
水に不溶性の重合体を与える。
水に不溶性の重合体を与える。
ＴＩ、Ｏ（アルミナ及びシリカ、１！！ｔＯＨ） ：
Ｒｆ庫０．０ν門ｔ’ ： ３５４０．５１７０．１６
８０ （第４吸収）、１６５５ （第２吸収）、１５５
０ （第１吸収）１４６０（第５吸収）、１４２５ （
第３吸収）１３７０．１２６５．１１３０．９８５．９
６０．８３５（第６吸収） ＮＭＲ（ａａ−ｐｍｓｏ）： Ｊ ＆ ７６ （多重線
、４Ｈ）；６．３５〜６．ａ５（５重線、２Ｈ） ；５．５９〜５．７２（４重線、１Ｈ）元素分析値：０
％ ４４．２Ｂ、８％５．０７．８％５０．０２次に実
施例をもって具体的に説明する。
Ｒｆ庫０．０ν門ｔ’ ： ３５４０．５１７０．１６
８０ （第４吸収）、１６５５ （第２吸収）、１５５
０ （第１吸収）１４６０（第５吸収）、１４２５ （
第３吸収）１３７０．１２６５．１１３０．９８５．９
６０．８３５（第６吸収） ＮＭＲ（ａａ−ｐｍｓｏ）： Ｊ ＆ ７６ （多重線
、４Ｈ）；６．３５〜６．ａ５（５重線、２Ｈ） ；５．５９〜５．７２（４重線、１Ｈ）元素分析値：０
％ ４４．２Ｂ、８％５．０７．８％５０．０２次に実
施例をもって具体的に説明する。
実施例
相当トリアジンの結晶２４．７Ｆ（０，１そル）と１ａ
ｔＥ１９ａｑ、 ４．８ Ｆ （０，０２モル）を７ｄ
の水に溶かした溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾
固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリアジ
ン結晶に萬逼なく付着させるために行われる。該撒料を
約１００ｄのフグイス屋りライゼンフラスコに仕込み、
フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで包み、５ｕｎ
Ｈｇの減圧下で加熱を行ない、フラスコ内温を５００℃
で１時間維持した。
ｔＥ１９ａｑ、 ４．８ Ｆ （０，０２モル）を７ｄ
の水に溶かした溶液とを良く混じたのち、全体を減圧乾
固し出発原料とした。これは重合防止剤を相当トリアジ
ン結晶に萬逼なく付着させるために行われる。該撒料を
約１００ｄのフグイス屋りライゼンフラスコに仕込み、
フラスコ底部を電熱ヒーター上のフードで包み、５ｕｎ
Ｈｇの減圧下で加熱を行ない、フラスコ内温を５００℃
で１時間維持した。
放冷後、フラスコ上部の留出付着物及びラグイス部中の
留出物を採取合併し、そのものを３５１１１のメタノー
ルで室温下で洗滌し、不溶物（粗ｖ、ｒ、１９．６ｇ發
（０，０７モル、対相当トリアジン収率７０モル％）を
沖取した。このものの融点は２５５〜２４０℃である。
留出物を採取合併し、そのものを３５１１１のメタノー
ルで室温下で洗滌し、不溶物（粗ｖ、ｒ、１９．６ｇ發
（０，０７モル、対相当トリアジン収率７０モル％）を
沖取した。このものの融点は２５５〜２４０℃である。
該不溶物を水で再結し精製目的物〔融点２３９〜２４１
℃、ＴＬＣ（シリカ、Ｉ！！ｔｏＨ。
℃、ＴＬＣ（シリカ、Ｉ！！ｔｏＨ。
１意発色）Ｒｆｏ、００〜０．０１）８．９Ｆ（０，０
＋５５モル、対相当トリアジン収率６５モル％）をえた
。
＋５５モル、対相当トリアジン収率６５モル％）をえた
。
先述のメタノール沖液を減圧蒸留に付し、２−エチル−
４−メチルイミダゾール９．５５９（０，０８５モル、
対相当トリアジン収率８５モル％）を回収した。
４−メチルイミダゾール９．５５９（０，０８５モル、
対相当トリアジン収率８５モル％）を回収した。
Claims (1)
- （１） 構造式 で示される２−【β−（２−エチル−１（６）−メチル
イミダゾリル−ｔ′））−エチル−４・６−ジアミツー
Ｂ〜トリアジンを重合防止剤の存在下減圧で加熱するこ
とを特徴とする ＼ ＮＨ！ で示される２−ビニル−４，６−ジアミツー８−トリア
ジンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3669284A JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3669284A JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181077A true JPS60181077A (ja) | 1985-09-14 |
| JPS629595B2 JPS629595B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=12476855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3669284A Granted JPS60181077A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181077A (ja) |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP3669284A patent/JPS60181077A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS629595B2 (ja) | 1987-02-28 |
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