JPS6018510A - 架橋性ポリプロピレンの製造方法 - Google Patents
架橋性ポリプロピレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6018510A JPS6018510A JP12524083A JP12524083A JPS6018510A JP S6018510 A JPS6018510 A JP S6018510A JP 12524083 A JP12524083 A JP 12524083A JP 12524083 A JP12524083 A JP 12524083A JP S6018510 A JPS6018510 A JP S6018510A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- added
- crosslinkable
- lewis acid
- extruder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋性ポリプロピレンの製造方法に関する。
従来よ抄ビニルトリメトキシシラン等のビニルアルコキ
シシランをラジカル発生剤と共にポリエチレンに添加し
、ポリエチレンを溶融させた状態でポリエチレンにグラ
フト重合させて、ビニルアルコキシシランがグラアトさ
れた架橋性ポリエチレンを製造することが行われている
が。
シシランをラジカル発生剤と共にポリエチレンに添加し
、ポリエチレンを溶融させた状態でポリエチレンにグラ
フト重合させて、ビニルアルコキシシランがグラアトさ
れた架橋性ポリエチレンを製造することが行われている
が。
ポリプロピレンについては、大気中でラジカル発生剤を
用いるとポリプロピレン自体の酸化劣化が優先して分解
するため、ポリエチレンから架橋性ポリエチレンを製造
する様に簡単には架橋性ポリプロピレンを製造すること
が困鍮であった。
用いるとポリプロピレン自体の酸化劣化が優先して分解
するため、ポリエチレンから架橋性ポリエチレンを製造
する様に簡単には架橋性ポリプロピレンを製造すること
が困鍮であった。
末完明け、上述の如き現状にがんがみ、ビニルアルコキ
シシランがグラフトした架橋性ポリプロピレンを簡単に
製造することが出来る方法を提供することを目的として
なされた本のであり、−ｔ−ノ要旨はルイス酸か付加し
たビニルアＪＬ／ コ４ジシランをフジカル発生剤の存
在下でポリプロピレンにグラフト重合させることを特徴
とする架橋性ポリプロピレンの製造方法に存する。
シシランがグラフトした架橋性ポリプロピレンを簡単に
製造することが出来る方法を提供することを目的として
なされた本のであり、−ｔ−ノ要旨はルイス酸か付加し
たビニルアＪＬ／ コ４ジシランをフジカル発生剤の存
在下でポリプロピレンにグラフト重合させることを特徴
とする架橋性ポリプロピレンの製造方法に存する。
本発明におｈて用いられるビニルアルコキシシランとけ
、ビニル基及び少なくとも１個のアルコキシ基が１個の
ケイ素原子に結合した構造のシラン系化合物を指し、本
発明に用いられて好適なものとしては、ビニルトリメト
キシシラン。
、ビニル基及び少なくとも１個のアルコキシ基が１個の
ケイ素原子に結合した構造のシラン系化合物を指し、本
発明に用いられて好適なものとしては、ビニルトリメト
キシシラン。
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス２−メトキシ
エトキシシラン、ビニルメチルジェトキシシラン、ビニ
ルトリフエノキシシラン、トリビニルエトキシシクン等
が挙げられる。
エトキシシラン、ビニルメチルジェトキシシラン、ビニ
ルトリフエノキシシラン、トリビニルエトキシシクン等
が挙げられる。
又、本発明に用いられるルイス酸とは、広義のルイス酸
のうち分子中に遊離し得る水素を含まないものを指し、
例えばＢＦ ＠、 ＢＦＢ＋０ＣｚＨｓ ）茸、ＡｌＣ
ｌ５． Ｚｎｃｌｌ、 Ｆｅｃｌｌ、５ｎｃ１４、Ｔｉ
ｅ１４等が挙げられる。
のうち分子中に遊離し得る水素を含まないものを指し、
例えばＢＦ ＠、 ＢＦＢ＋０ＣｚＨｓ ）茸、ＡｌＣ
ｌ５． Ｚｎｃｌｌ、 Ｆｅｃｌｌ、５ｎｃ１４、Ｔｉ
ｅ１４等が挙げられる。
上記の様なルイス酸はビニルアルコキシシランのアルコ
キシ基の酸素位置に付加する性質を有しており、ルイス
酸が付加したビニルアルコキシシランを用意するには、
例えば常態液状のビニルアルコキシシランに、ガス状、
液状若しくけ固体状のルイス酸を適宜な方法で加え合せ
て均一に攪拌することにより、常温下においても両者の
反応が進行し、容易に上記付加物が生成する。
キシ基の酸素位置に付加する性質を有しており、ルイス
酸が付加したビニルアルコキシシランを用意するには、
例えば常態液状のビニルアルコキシシランに、ガス状、
液状若しくけ固体状のルイス酸を適宜な方法で加え合せ
て均一に攪拌することにより、常温下においても両者の
反応が進行し、容易に上記付加物が生成する。
なお、ビニルアルコキシシランに付加するルイス酸の量
は、該シラン１モルに対し１／１０〜１７４モルの範囲
で、本発明の効果を十分奏し得る。
は、該シラン１モルに対し１／１０〜１７４モルの範囲
で、本発明の効果を十分奏し得る。
そして、該付加物の生成の確認は、上記による反応生成
物の梳磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）又は赤外線スペクトル吸
収（ＩＲ）の測定を行い、ＮＭＲにおいてはビニル基水
素の吸収に変化がないがアルコキシ基の水素の吸収位置
が移動していること、ＩＲにおいてけ５ｌ−０結合の吸
収波長が移動していることを検出することにより行うこ
とが出来る。
物の梳磁気共鳴吸収（ＮＭＲ）又は赤外線スペクトル吸
収（ＩＲ）の測定を行い、ＮＭＲにおいてはビニル基水
素の吸収に変化がないがアルコキシ基の水素の吸収位置
が移動していること、ＩＲにおいてけ５ｌ−０結合の吸
収波長が移動していることを検出することにより行うこ
とが出来る。
次にラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイド
、ジクミルパーオキサイド等の有料過酸化物を用いるこ
とが出来、通常はポリプロピレンの溶融温度で分解して
ラジカルを発生するものが好適に用いられる。
、ジクミルパーオキサイド等の有料過酸化物を用いるこ
とが出来、通常はポリプロピレンの溶融温度で分解して
ラジカルを発生するものが好適に用いられる。
本発明にもとづいて架橋性ポリプロピレンを製造するに
は、前記の如き方法により用意したルイス酸が付加した
ビニルアルコキシシランとポリプロピレンを加え合せて
前記ラジカル発生剤の存在下で加熱混練すればよく、こ
れにより簡単に、良好なグラフト化率でグラフト重合か
起って架橋性ポリプロピレンが生成する。
は、前記の如き方法により用意したルイス酸が付加した
ビニルアルコキシシランとポリプロピレンを加え合せて
前記ラジカル発生剤の存在下で加熱混練すればよく、こ
れにより簡単に、良好なグラフト化率でグラフト重合か
起って架橋性ポリプロピレンが生成する。
より具体的にけ、ポリプロピレンにルイス酸付加ビニル
アルコキシシランとラジカル発生剤との混合物を加える
か、又は、これらを個々に加見合せて押出機に供給し、
押出機内で加熱混線し、押出して例えばベレブト化する
ことにより架橋性ポリプロピレンが得られるのであり、
その際のラジカル発生剤の使用量は、使用したビニルア
ルコキシシラン１００重量部に対し０．１〜１０重量部
となる範囲とするのがよく、又、ポリプロピレン１００
重量部に対するビニルアルコキシシランの使用量かへ５
〜５重量部となる量的範囲で、ポリプロピレンにルイス
酸付加ビニルアルコキシシランを適用するのが好ましい
。
アルコキシシランとラジカル発生剤との混合物を加える
か、又は、これらを個々に加見合せて押出機に供給し、
押出機内で加熱混線し、押出して例えばベレブト化する
ことにより架橋性ポリプロピレンが得られるのであり、
その際のラジカル発生剤の使用量は、使用したビニルア
ルコキシシラン１００重量部に対し０．１〜１０重量部
となる範囲とするのがよく、又、ポリプロピレン１００
重量部に対するビニルアルコキシシランの使用量かへ５
〜５重量部となる量的範囲で、ポリプロピレンにルイス
酸付加ビニルアルコキシシランを適用するのが好ましい
。
かくして、架橋性ポリプロピレンが得られるが、この架
橋性ポリプロピレンは、従来のアルコキシシランブラッ
トポリエチレンと同様に、ジグチルスズシラクレートそ
の他のシラノールＭ金触媒を加えて成形品となし、これ
を水分の存在下で加熱すればすみやかに架橋が促進され
、耐熱性等にすぐれた成形品を得ることが出来るのであ
るが、上記の様にシフノール結合触媒を特に加えなくと
４、熱又は熱水により架橋が促進される特性を有するこ
七が判明している。
橋性ポリプロピレンは、従来のアルコキシシランブラッ
トポリエチレンと同様に、ジグチルスズシラクレートそ
の他のシラノールＭ金触媒を加えて成形品となし、これ
を水分の存在下で加熱すればすみやかに架橋が促進され
、耐熱性等にすぐれた成形品を得ることが出来るのであ
るが、上記の様にシフノール結合触媒を特に加えなくと
４、熱又は熱水により架橋が促進される特性を有するこ
七が判明している。
未発明架橋性ポリプロピレンの製造方法は上述の通りの
方法であり、とくに、ルイス酸が付加Ｌ ７’Ｃビニル
アルコキシシランをラジカル発生剤の存在下でポリプロ
ピレンにゲラブト重合させることを要件とする方法であ
るので、従来ビニルアルコキシシランをグラフト重合す
ることが困難であったポリプロピレンに該ビニルアルコ
キシシランを簡単な操作でしかも良好なグラフト効率で
グラフト結合せしめることが出来るのである。しかも本
発明にもとづいて得られた架橋性ポリプロピレンは、単
に熱により架橋が促進され得る特性を有しているので、
架橋性ポリプロピレンを用いることにより、Ｆｙ、形品
の製造工程の簡略化が可能である。
方法であり、とくに、ルイス酸が付加Ｌ ７’Ｃビニル
アルコキシシランをラジカル発生剤の存在下でポリプロ
ピレンにゲラブト重合させることを要件とする方法であ
るので、従来ビニルアルコキシシランをグラフト重合す
ることが困難であったポリプロピレンに該ビニルアルコ
キシシランを簡単な操作でしかも良好なグラフト効率で
グラフト結合せしめることが出来るのである。しかも本
発明にもとづいて得られた架橋性ポリプロピレンは、単
に熱により架橋が促進され得る特性を有しているので、
架橋性ポリプロピレンを用いることにより、Ｆｙ、形品
の製造工程の簡略化が可能である。
次に本発明を実施例により説明する。
なお、以下において部とあるのけ重量部を廠味する。
実施例１
ビニルトリメトキシシラン１部にＢＦＩ（ＯＣ＊ＦＩｓ
）＊０．１５部を滴下しながら加えて攪拌・溶解し。
）＊０．１５部を滴下しながら加えて攪拌・溶解し。
６０℃加温バス中で減圧下で未反応物及び遊離物質を除
去してビニルトリメトキシシランのＢＦＩ （ＯＣｔＨ
ｓ ）ｚ付加物を用意した。
去してビニルトリメトキシシランのＢＦＩ （ＯＣｔＨ
ｓ ）ｚ付加物を用意した。
なお、上記付加物生成の確認は、反応生成物をＮＭＲ及
びＩＲにかけ、ＮＭＲにおりてけビニル基の水素の位置
が不変であるがメトキシ基の水素の位置が移置している
こと、ＩＲにおいては５ｔ−Ｏ結合の吸収波長がシフト
していることをそれぞれ確かめることにより行った。
びＩＲにかけ、ＮＭＲにおりてけビニル基の水素の位置
が不変であるがメトキシ基の水素の位置が移置している
こと、ＩＲにおいては５ｔ−Ｏ結合の吸収波長がシフト
していることをそれぞれ確かめることにより行った。
上記付加物に、該付加物１部当り（ＬＯ５部の割合でジ
クミルパーオキサイドを加えて溶解させ。
クミルパーオキサイドを加えて溶解させ。
これをポリプロピレンペレット１００部に対し。
ビニルトリメトキシシランの使用量が１部となる量的比
率で加えて混合し、押出機に供給し、加熱混練して押出
しペレット化した。かくして白色のポリプロピレンペレ
ットが得られた。
率で加えて混合し、押出機に供給し、加熱混練して押出
しペレット化した。かくして白色のポリプロピレンペレ
ットが得られた。
次に、上記ベレッ）１００部にジグチルスズシラクレー
トＱ２５部を加えて押出機により約２００℃でシート状
に押出し、試料片を１７７り取り、該試料片につき下記
の条件で架ｍデル分率を測定した所、該ゲル分率は７９
．４％であった。
トＱ２５部を加えて押出機により約２００℃でシート状
に押出し、試料片を１７７り取り、該試料片につき下記
の条件で架ｍデル分率を測定した所、該ゲル分率は７９
．４％であった。
架橋ゲル分率：試料片を９５°Ｃの熱水に８時間浸けた
のち、１２０℃のキシレンで２４時ｆｆｔｌ抽出し、抽
出されなかった樹脂分の試料片に対する重量比率を％で
表示した。
のち、１２０℃のキシレンで２４時ｆｆｔｌ抽出し、抽
出されなかった樹脂分の試料片に対する重量比率を％で
表示した。
なお、比較のため罠、ビニルトリメトキシシランをルイ
ス酸付加物とすることなく、上記と同じ量的比率でその
ま＼ジクミルパーオキサイドと混合してポリエチレンに
適用するこ七以外は上記と同様にしてペレットを作成し
たが、このペレットは黄色に変色しており、又、該ペレ
ットから上記実施例と同様にして試料片を用意し、該試
料片につき架橋ダル分率を測定したが、不溶分は殆んど
伐らなかつ友。
ス酸付加物とすることなく、上記と同じ量的比率でその
ま＼ジクミルパーオキサイドと混合してポリエチレンに
適用するこ七以外は上記と同様にしてペレットを作成し
たが、このペレットは黄色に変色しており、又、該ペレ
ットから上記実施例と同様にして試料片を用意し、該試
料片につき架橋ダル分率を測定したが、不溶分は殆んど
伐らなかつ友。
実施例２
実施例１で用意したポリプロピレンペレット１００ＮＫ
タルク１部を添加・混合し、押出機に供給し、押出機の
途中から発泡剤としてフレオンガスを圧入し、樹脂温度
１８０〜２００℃で、冷却ダイを通じて押出発泡を行い
、厚さ５ｍで発泡倍率約２５倍の発泡シートを作成した
。
タルク１部を添加・混合し、押出機に供給し、押出機の
途中から発泡剤としてフレオンガスを圧入し、樹脂温度
１８０〜２００℃で、冷却ダイを通じて押出発泡を行い
、厚さ５ｍで発泡倍率約２５倍の発泡シートを作成した
。
咳発泡シート製造後、２４時間大気中に放置したのち、
発泡シートについて抗張力を測定した所４８０ Ｋｇ／
−で、又、独率気泡率け９２％であった。又、該発泡シ
ートを１３０℃の加熱オープンに入れ、体積が９０％に
収縮するまでの時間を測定すると、２４時間であった。
発泡シートについて抗張力を測定した所４８０ Ｋｇ／
−で、又、独率気泡率け９２％であった。又、該発泡シ
ートを１３０℃の加熱オープンに入れ、体積が９０％に
収縮するまでの時間を測定すると、２４時間であった。
又、比較のためにアルコキシシランがグラアトされてい
ないポリプロピレンペレットにタルク１部を加えた本の
を押出機に供給し、上記実施例と同様にして作成した発
泡倍率約２５倍のポリプロピレン発泡シートについて試
験を行った所、抗張力けａｓｏＫｙ／ｄ、独立気泡率は
９０％であり、１３０℃の加熱条件下で体債が９０％ま
で収縮する時間は１５分であった。
ないポリプロピレンペレットにタルク１部を加えた本の
を押出機に供給し、上記実施例と同様にして作成した発
泡倍率約２５倍のポリプロピレン発泡シートについて試
験を行った所、抗張力けａｓｏＫｙ／ｄ、独立気泡率は
９０％であり、１３０℃の加熱条件下で体債が９０％ま
で収縮する時間は１５分であった。
実施例３
実施例１で用意したポリプロピレンベレットを用いて内
径５０＋ｗのパイプを押出成形した。
径５０＋ｗのパイプを押出成形した。
このパイプの物性値を測定した所、抗張力５７０ｒｅ
／ ｔｙｌ 、伸張率１３０％、シャルピー衝撃値２５
脅／−であった。
／ ｔｙｌ 、伸張率１３０％、シャルピー衝撃値２５
脅／−であった。
一方、比較のためにアルコキシシランがグラフトされて
いないポリプロピレンを用りて上記ト同様にしてパイプ
を製遺し、舷パイプについて物性試験を行った所、抗張
力４１ｏＫＰ／ｃ！ＩＩ、伸張率１８０％、シャルピー
衝撃値’Ｉｔ；９／ｄであったＯ 特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者 簾 沼 基 利 手続補正書（自船 ５゜ （ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１２５２４０号 ２、発明の名称 架橋性ポリプロピレンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区西天満二丁目４番４号補正の内容 １）明細書第３頁第３行に 「ｎｐ３＋ ＯＣ２Ｈ５）２ Ｊ とあるのをｒＢＦａ
・ｏ （Ｃ２Ｈ５）ｚＪ と訂正する。
いないポリプロピレンを用りて上記ト同様にしてパイプ
を製遺し、舷パイプについて物性試験を行った所、抗張
力４１ｏＫＰ／ｃ！ＩＩ、伸張率１８０％、シャルピー
衝撃値’Ｉｔ；９／ｄであったＯ 特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者 簾 沼 基 利 手続補正書（自船 ５゜ （ １、事件の表示 昭和５８年特許願第１２５２４０号 ２、発明の名称 架橋性ポリプロピレンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ５３０ 住 所 大阪市北区西天満二丁目４番４号補正の内容 １）明細書第３頁第３行に 「ｎｐ３＋ ＯＣ２Ｈ５）２ Ｊ とあるのをｒＢＦａ
・ｏ （Ｃ２Ｈ５）ｚＪ と訂正する。
（２）明細書第４頁第７〜８行に
「有料過酸化物」とあるのを
「有機過酸化物」と訂正する。
（３）明細書第６頁下から１行目及び第７頁第４行に
「ｎ１ｒ３（ｏｃ２ｉ５）２Ｊ とあるのを［［１・ｏ
（Ｃ２Ｈ５）ｚＪ と訂正する。
（Ｃ２Ｈ５）ｚＪ と訂正する。
以 上
Claims (1)
- １ ルイス酸が付加し九ビニルアルコキシシランをラジ
カル発生剤の存在下でポリプロピレンにグラフト重合さ
せることを特徴とする架橋性ポリプロピレンの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524083A JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524083A JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6018510A true JPS6018510A (ja) | 1985-01-30 |
| JPH0447688B2 JPH0447688B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=14905254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12524083A Granted JPS6018510A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018510A (ja) |
-
1983
- 1983-07-08 JP JP12524083A patent/JPS6018510A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0447688B2 (ja) | 1992-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2138524C1 (ru) | Концентрат, пригодный для получения функционализированных полиолефинов, способ получения концентрата, способы функционализации гомополимеров и сополимеров олефинов, функционализированный полиолефин | |
| TW584652B (en) | Rheology modification of polymers prepared using metallocenes | |
| US4247667A (en) | Method of crosslinking poly-α-olefin series resins | |
| KR101559638B1 (ko) | 고용융장력 프로필렌 폴리머의 제조 과정 | |
| JP3971574B2 (ja) | シラン硬化熱可塑性エラストマー | |
| US5929129A (en) | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene | |
| US6316512B1 (en) | Silane-grafted materials for solid and foam applications | |
| US20060258796A1 (en) | Crosslinked polyethylene compositions | |
| EP0702032A2 (en) | Cross-linked foam structures of essentially linear polyolefines and process for manufacture | |
| JPH0311290B2 (ja) | ||
| JPH0311305B2 (ja) | ||
| US20080262116A1 (en) | Cross-Linked Polypropylene Resins, Method of Making Same, and Articles Formed Therefrom | |
| JPS6018510A (ja) | 架橋性ポリプロピレンの製造方法 | |
| JPS6160727A (ja) | 架橋ポリオレフイン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS5936115A (ja) | 変性プロピレン系樹脂の製造方法 | |
| JPS5818921B2 (ja) | シラン変成プロピレン重合体の製造方法 | |
| JPH07173229A (ja) | 変性ポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH058279A (ja) | ポリエチレン系発泡体の製法 | |
| JPH0334495B2 (ja) | ||
| JPS59232108A (ja) | 架橋性ポリエチレンの製造方法 | |
| JPH07133364A (ja) | 厚物架橋発泡シートの製造方法 | |
| JPH04153235A (ja) | シラングラフト化ポリエチレン発泡体の製造方法 | |
| JPH06248089A (ja) | 給水給湯用パイプ | |
| JPH04311730A (ja) | シラン架橋ポリオレフィン成形物の製造方法 | |
| JPH0324495B2 (ja) |