JPS6018536A - 耐候性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた艶消し効果を有する耐候性熱可塑性樹脂
組成物に関する。

Ａ　Ｅ　Ｓ　ｌ（脂（アクリロニトリル−エチレン・プ
ロピレン系ゴム−スチレン重合体）で代表される非共役
ジエン系ゴム強化重合体は、耐候性、成形性、機械的特
性等に優れており、車両分野をはじめ多くの分野への利
用が期待されている。

車両分野、特に自動車内装部品は、安全性あるいは他の
部品との調和を重視する傾向より、艶消しが要望されて
いる。

艶消し部品を得る方法としては、細いエンボス加工等、
金型面から改良する方法および材料を改質する方法が挙
げられる。金型面からの改良では成形特樹脂を完全に金
型に密着させるため、金型面の磨耗が激しく、エンボス
加工を頻繁に実施する必要があり、また、成形条件によ
って艶の状態が左右される。

一方、材料面からの改質として、樹脂へのフィラーまた
はゴム質重合体の添加が提案されているが、フィラー添
加は、物性および外観の面で好ましくなく、ゴム質重合
体添加は、成形品表面への７０−マークやウェルドマー
クが著しく、良好な成形品が得られないのが現状である
。

本発明者等は、非共役ジエン系ゴム強化樹脂が有する優
れた特性を損うことなく、表面特性（艶消し）に優れる
組成物につき鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、非共役ジエン系ゴム強化樹脂にエ
ポキシ基含有オレフィン共重合体を配合した事１に特徴
とする表面特性（艶消し）に優れる耐候性熱可塑性樹脂
組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

耐候性樹脂（Ａ）を構成する非共役ジエン系ゴム質重合
体とは、エチレン−プロピレン共重合体、ジシクロペン
タジェン、エチリデンノルボルネン、１．４−ヘキサジ
エン、１．４−シクロヘプタジエン、１，５−シクロオ
クタジエン等の非共役ジエン金共重合させたエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロ
ピレン系重合体（ｉ）、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル等のホ
モポリマーならびにスチレン、アクリロニトリル等の他
の共重合性化合物と興業檜淋φ１日計針物堵共重合体等
のアクリ ル酸エステル系重合体（１１）、塩素化ポリエチレン０
１１）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｖ）から
〈卦ノ なる群より選ばれた１種以上の重合体であ水物性バラン
ス面より特にエチレンーゾロビレン系重合体が好ましい
。

重合体ならびに共重合体を構成する芳香族ビニル化合物
としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチル−α
−メチルスチレン、ビニルトルエンＳｔ挙げることがで
きる。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等々を挙げることができる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート等々を挙げることができる。

上述の３種の化合物からなる群より選ばれる時 ２種以上の化合物が重合体及び共重合性化合物に用いら
れる０ 重合体における非共役ジエン系ゴム質重合体と化合物と
の組成比には特に制限はないが、非共役ジエン系ゴム質
重合体５〜７０重量％、化合物３０〜９５重量％である
ことが好ましい０また、かかる重合体を構成する化合物
における各化合物の組成比にも特に制限はないが、芳香
族ビニル化合物５０〜８０重量％およびシアン化ビニル
化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物２０〜５０重量％であることが好ま１７い０ 共重合体を構成する各化合物の組成比にも特に制限はな
いが、芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％およびシア
ン化ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アル
キルエステル化合物２０〜５０重量％であることが好ま
しい。

共重合体は、重合体の重合時に同一反応器中で作っても
よく、また、別途の反応器で作ってもよい。

なお、耐候性樹脂（Ａ）は、上述の重合体５〜１００重
１゛チおよび共重合体０〜９５重量％からなる。重合体
が５重量％未満では、最終組成物の耐衝撃性が劣り好ま
しくな−Ｏ さらに、本発明において用いられるエポキシ基含有オレ
フィン共重合体とは、不飽和エポキシ化合物とオレフィ
ンまたは、これらとエチレン系不飽和化合物からなる共
重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合体の組
成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合物０．
０５〜９５重量％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（１）、（１）および（１）で表わ
されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリ
シジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジ
ルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

１ す （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。ＸｉＪ：ＣＨ２−０−１Ｒ−Ｃ−ＣＨ２
（１） ＼　１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。Ｒは水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
７ジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３〜メチル−１−ブテン、３．４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシ）’、Ｐ−ｆリシジルスチレンなどが挙
げられる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などが挙げられる。

また、エチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類
、飽和カルボン酸成分にｃ２〜６を含むビニルエステル
類、飽和アルコール成分に０１〜８全含むアクリル酸お
よびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステル
類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニ
ルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられる。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量％以下、特に０．１〜４５重量％共重合される？ エポキシ基含有オレフィン共重合体は種々の方法で作る
ことができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィン、場合によってはエチレン系不飽和化合物全ラジカ
ル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００
℃で接触させる方法、ポリプロピレンに不飽和エポキシ
化合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を
作る方法等が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体の配合量には特に制
限はないが、耐候性樹脂１００重量部当り０．１〜４０
重量部であることが特に好ましい０ ０．１　ｉ置部未満では分散性に問題があり、また、４
０重量部を超えると成形品に層剥離が発生する傾向があ
る。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、消削、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例をＭげて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

実施例 耐候性樹脂にエポキシ基含有オレフィン共重合体または
一般的な公知の艶消し剤を配合し、バンバリーミキサ−
で混線後、ペレット化した。

得られたペレットより常法に基づき各種試験片を作成し
、物性ならびに表面光沢を測定した。

各組成物の組成ならびに物性、表面光沢を表−１に示す
。

なお、本実施例で用いられた耐候性樹脂（ＡＥＳ樹脂）
及びエポキシ基含有オレフィン共重合体は以下の方法に
よシ得られた共重合体である。

０耐候性樹脂 エチレンープロピレンーエチリテンノルボルいネン（ヨ
ウ素価８．５、ムーニー粘度６１．プロピレン含有量４
３重量％）２０重量％、スチレン５５重量％およびアク
リロニトリル２５重量％を公知の溶液重合法により重合
を行いＡＥＳ樹脂−１を得た。

また、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
３０重量部、スチレン５０重量％およびアクリロニトリ
ル２０重量％を公知の懸濁重合法により重合を行い、別
途懸濁重合されたスチレン−アクリロニトリル共重合体
（７ｏ／３０）と１：１の割合にてビーズ状で混合しＡ
ＥＳ樹脂−２を得た。

０工ポキシ基含有オレフイン共重合体 通常のオートクレーブ型ポリエチレン製造装置に２００
０　ｋｙ／ｃｒ／ｌまで圧縮されたエチレンモノマー、
グリシジルメタクリレートおよび酢酸ビニルを触媒（ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド）とともに加え、攪拌しな
がら１５０〜３００℃に維持して数分間塊状重合させ、
セパレーターを通して共重合体を分離し、取り出した。

※１　エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニ
ル共重合体 （組成比　９Ｏ−７−３） ※２　エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体 （組成比　９Ｏ−１０） ※３　林化成社製メルク、ミクロンホワイト＃５０００
※４　旭化成社製スチレンーブタジェンブロックポリマ
ータフプレンＡ ※５　ウェｆ−０−メー１’−１０００時間照射後のノ
ツチナシアイゾツト衝撃強度（％＃、−３０℃）および
色差特許出願人 住友ノーガタック株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）非共役ジエン系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニ
   ル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン
   酸アルキルエステル化合物からなる群より選ばれる２種
   以上の化合物を重合して得られる重合体（ａ）５〜ｉｏ
   ｏ重量％および芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
   合物および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物か
   らなる群より選ばれる２種以上の化合物を重合して得ら
   れる共重合体（ｂ）　。 〜９５重量％からなる耐候性樹脂（８にエポキシ基含有
   オレフィン共重合体（功ヲ配合したことを特徴とする耐
   候性熱可塑性樹脂組成物。 ２）非共役ジエン系ゴム質重合体がエチレン−プロピレ
   ン系重合体、アクリル酸エステル系重合体、塩素化ポリ
   エチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
   群より選ばれた１種以上の重合体である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ３）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｂ）がエポキ
   シ基含有化合物とオレフィンからなる共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（籾がエポキシ
   基含有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽和単量
   体からなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ５）耐候性樹脂（Ａ）　１００重量部当り、エポキシ基
   含有オレフィン共重合体（Ｂ）　’ｋ　Ｏ１１〜４０重
   量部配合した特許請求の範囲第１項記載の組成物。