JPH11106579A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族ビニル単量体単位及びシアン化ビニル
単量体単位を含有する共重合体をおいて、耐候性、耐衝
撃性及び耐薬品性に優れ、しかも耐熱性、伸び及び剛性
等の物性バランスが良く、更に光沢や良好な外観性を兼
ね備えた熱可塑性樹脂組成物を提供することである。 【解決手段】 芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニ
ル単量体単位及び特定量のエポキシ基を有するビニル単
量体単位を含有した共重合体（Ｉ）、芳香族ビニル単量
体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含有する共重合
体（ＩＩ）、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び
／又は不飽和カルボン酸単量体単位で変性された変性ポ
リオレフィン系重合体（ＩＩＩ）、脂肪酸グリセリンエ
ステル（ＩＶ）及び耐候剤（Ｖ）を特定の溶融混練方法
を採用することによって目的の熱可塑性樹脂組成物を得
る方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル単量
体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含有する共重合
体において、耐衝撃性が改善され、しかも耐候性と耐薬
品性が良く、更に光沢や他の物性バランスも良好な熱可
塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ビニル単量体単位及びシアン化ビ
ニル単量体単位を含有する共重合体は、広く一般に用い
られているが、耐衝撃性が低いという欠点を有してい
る。従来、このような欠点を改良する方法として、ジエ
ン系のゴムにこれらの単量体をグラフト重合することが
行われてきた（特公昭３４−３３４１号公報、同４２−
１３６１６号公報、同４２−１９３３０号公報、同４６
−２６８６５号公報）。しかしこれらの方法によって改
良された共重合体樹脂は、二重結合を有しているために
耐候性が悪かった。従って、ジエン系のゴムに芳香族ビ
ニル単量体及びシアン化ビニル単量体をグラフトした共
重合体樹脂は、耐衝撃性を改良することは達成された
が、耐候性を低下させるものであった。

【０００３】また、耐候性を改良した耐候性及び耐衝撃
性の優れた樹脂組成物として、ＡＥＳ（アクリロニトリ
ル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体）が知られているが、
一般にＡＥＳ樹脂は乳化重合法等で製造され、乳化剤等
の不純物が多く不純物に起因する機械的強度の低下等の
種々の問題がある。更に、乳化剤等の不純物が少ないＡ
ＥＳ樹脂として、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビ
ニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単
位を含有する共重合体と変性ポリオレフィン系重合体と
を溶融混合して得られる樹脂組成物を必須成分とするＡ
ＥＳ樹脂が提示されている（特開平５−４３７５８号公
報、特開平６−９８４０号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ビニル単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含
有する共重合体を特定のビニル単量体単位を導入して改
良した共重合体と、特定の変性ポリオレフィン系重合体
とを含むＡＥＳ樹脂を製造するにあたり、より優れた耐
衝撃性、耐候性及び耐薬品性を有し、しかも光沢や他の
物性バランスも良好な熱可塑性樹脂組成物を得る製造方
法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、より優れ
たＡＥＳ樹脂を提供すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ｉ）芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体
単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単位の共重合
体、（ＩＩ）芳香族ビニル単量体単位及びシアン化ビニ
ル単量体単位を含有する共重合体、（ＩＩＩ）不飽和ジ
カルボン酸無水物単量体単位単位及び／又は不飽和カル
ボン酸単量体単位単位で変性された変性ポリオレフィン
系重合体、（ＩＶ）脂肪酸グリセリンエステル及び
（Ｖ）耐候剤を含有させた熱可塑性樹脂組成物を製造方
法するにあたり、より優れた耐衝撃性、耐候性及び耐薬
品性を有し、しかも光沢や他の物性バランスも良好な熱
可塑性樹脂組成物を得る製造方法を見出し本発明に到達
したものである。

【０００６】即ち、本発明は、（Ｉ）芳香族ビニル単量
体単位、シアン化ビニル単量体単位及びエポキシ基を有
するビニル単量体単位を含有する共重合体で、かつ共重
合体中にエポキシ基を有するビニル単量体単位が０．１
〜１０重量％である共重合体５〜５０重量％と、（Ｉ
Ｉ）芳香族ビニル単量体単位及びシアン化ビニル単量体
単位を含有する共重合体１０〜９０重量％と、（ＩＩ
Ｉ）不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び／又は不
飽和カルボン酸単量体単位０．１〜１０重量％で変性さ
れた変性ポリオレフィン系重合体５〜４０重量％を含有
する樹脂組成物１００重量部に対して、（ＩＶ）脂肪酸
グリセリンエステル０．２〜５重量部及び、（Ｖ）耐候
剤０．０１〜５重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物を
製造するにあたり、（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を
溶融混練し、溶融混練途中で（ＩＩ）及び（Ｖ）を添加
して、更に溶融混練すること、あるいは（Ｉ）、（ＩＩ
Ｉ）、（ＩＶ）及び、（ＩＩ）の一部を溶融混練し、溶
融混練途中で（ＩＩ）の残部及び（Ｖ）を添加して、更
に溶融混練する製造方法である。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）に用いられる芳香
族ビニル単量体単位用として使用される芳香族ビニル単
量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン及びｔ−ブチルスチレン等が挙げら
れる。また、シアン化ビニル単量体単位用として使用さ
れるシアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロ
ニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられる。

【０００８】更にエポキシ基を有するビニル単量体単位
用として使用されるエポキシ基を有するビニル単量体の
具体例としては、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルメチルメタクリレート、ビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル及びメタアリルグリシジルエ
ーテル等がある。

【０００９】また本発明の共重合体（Ｉ）及び共重合体
（ＩＩ）は、必要に応じてその他の共重合可能な単量体
単位を含んでもかまわない。

【００１０】本発明の共重合体（Ｉ）の各単量体単位の
割合は、共重合可能な範囲であれば特に限定するもので
はないが、好ましくは芳香族ビニル単量体単位及びシア
ン化ビニル単量体単位の合計量が９９．９〜９０重量％
である。

【００１１】また芳香族ビニル単量体単位とシアン化ビ
ニル単量体単位の合計１００重量％中における芳香族ビ
ニル単量体単位の割合は、好ましくは５０〜９０重量
％、更に好ましくは６５〜８５重量％である。芳香族ビ
ニル単量体単位の割合がこの範囲以外では、熱可塑性樹
脂組成物の耐薬品性及び流動性が低下して好ましくな
い。

【００１２】本発明の共重合体（Ｉ）中に共重合したエ
ポキシ基を有するビニル単量体単位の量は、共重合体
（Ｉ）の全単量体単位１００重量％中に０．１〜１０重
量％含有するものである。エポキシ基を有するビニル単
量体単位の量が０．１重量％未満では、熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃強度が劣り、１０重量％を超えると耐衝撃
強度が劣り、また流動性が極めて低くなる。

【００１３】次に、本発明の共重合体（ＩＩ）の芳香族
ビニル単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位の割合
は、特に限定するものではないが、好ましくは両者の合
計１００重量％中に芳香族ビニル単量体単位が５０〜９
０重量％、更に好ましくは６５〜８５重量％である。芳
香族ビニル単量体単位の割合がこの範囲以外では、熱可
塑性樹脂組成物の耐薬品性及び流動性が低下して好まし
くない。

【００１４】本発明に用いる変性ポリオレフィン系重合
体（ＩＩＩ）とは、オレフィン単量体を重合した重合
体、又は共重合体の変性物を指し、用いられるオレフィ
ン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、シクロブテン、
３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４
−メチル−１−ペンテン、シクロペンテン、１−ヘキセ
ン、シクロヘキセン、１−オクテン、１−デセン及び１
−ドデセン等が挙げられる。

【００１５】変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）の
基となるオレフィン単量体の重合体、又は共重合体の好
ましい組成範囲を例示するならば、エチレン単量体単位
２０〜９０モル％、α−オレフィン単量体単位１０〜８
０モル％及びその他の単量体単位０〜１０モル％であ
り、好ましくはエチレン単量体単位が５０〜８５モル
％、特に好ましくは５０〜８０モル％である。

【００１６】またこれら変性ポリオレフィン系重合体
（ＩＩＩ）のガラス転移点温度は、温度が摂氏−１０度
以下、特に好ましくは摂氏−３０度以下である。

【００１７】ポリオレフィン系重合体又は共重合体を変
性する不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位用として使
用される不飽和ジカルボン酸無水物単量体の具体例とし
ては、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水
１，２−ジメチルマレイン酸、無水エチルマレイン酸及
び無水フェニルマレイン酸等が挙げられ、無水マレイン
酸が特に好ましい。

【００１８】また不飽和カルボン酸単量体単位用として
使用される不飽和カルボン酸単量体の具体例としては、
アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。

【００１９】本発明の変性ポリオレフィン系重合体（Ｉ
ＩＩ）は、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位及び／
又は不飽和カルボン酸単量体単位０．１〜１０重量％で
変性されたものであり、変性した量が、０．１重量％未
満では、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃強度が劣り、１０
重量％を超えると、流動性が低くなり、また耐衝撃強度
も劣る。

【００２０】本発明で言う変性とは、ポリオレフィン系
重合体の主鎖あるいは側鎖の変性に用いられた単量体単
位、例えば無水マレイン酸単量体単位が存在することを
示すものであり、ランダム共重合、グラフト重合等の公
知技術で変性を行うことができる。変性方法は特に制限
はなく、例えば、特公昭３９−６８１０号公報、同５２
−４３６７７号公報、同５３−５７１６号公報、同５６
−９９２５号公報及び同５８−４４５号公報に開示され
た方法に従って変性を行うことができる。

【００２１】また変性は、主鎖への導入よりもグラフト
体として変性をしてあるものが耐低温衝撃性等の点で好
ましく、また未反応の単量体残量は、０．５重量％以下
が物性面で好ましい。

【００２２】変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）の
重量平均分子量は、特に制限はないが、熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃性や成形性のバランスから５万〜５０万、
特に１０万〜３０万のものが好ましい。これら変性ポリ
オレフィン系重合体（ＩＩＩ）としては、例えば、市販
のタフマーＭＰ−０６２０〔三井（石油）化学工業
（株）製、商品名〕がある。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、共重合体
（Ｉ）５〜５０重量％、共重合体（ＩＩ）１０〜９０重
量％、及び変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）５〜
４０重量％を含有する樹脂組成物１００重量部に対し
て、脂肪酸グリセリンエステル（ＩＶ）０．２〜５重量
部及び（Ｖ）耐候剤０．０１〜５重量部を含有してな
る。樹脂組成物１００重量部を構成する共重合体（Ｉ）
の含有量が５重量％未満では、熱可塑性樹脂組成物の衝
撃強度が発現せず好ましくなく、５０重量％を超えると
外観が悪くなり好ましくない。また、共重合体（ＩＩ）
の含有量が、１０重量％未満では熱可塑性樹脂組成物の
外観が劣り、９０重量％を超えると耐衝撃強度が劣り好
ましくない。更に、変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩ
Ｉ）の含有量が５重量％未満では、熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃強度が劣り、４０重量％を超えると、耐熱性及
び剛性が低下するので好ましくない。

【００２４】本発明で用いる脂肪酸グリセリンエステル
（ＩＶ）とは、広く一般に用いられている、例えば、脂
肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド及び脂肪酸ト
リグリセリド等が挙げられ、更に、これらを組み合わせ
たもの等も使用することができる。中でも脂肪酸トリグ
リセリドが特に好ましく、更には１２−ヒドロキシステ
アリン酸トリグリセリドが好ましい。

【００２５】本発明の脂肪酸グリセリンエステル（Ｉ
Ｖ）の添加量は、（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を含
有する樹脂組成物１００重量部に対して、脂肪酸グリセ
リンエステル（ＩＶ）を０．２〜５重量部含有するもの
である。この含有量により熱可塑性樹脂組成物の外観性
特に光沢及び衝撃強度が向上するが、０．２重量部未満
ではその効果が小さく、５重量部を超えると衝撃強度、
耐熱性及び光沢度が低下するので好ましくない。

【００２６】本発明で用いる耐候剤（Ｖ）とは、広く一
般に用いられている、例えば、紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤及びこれらを組み合わせたもの等を使用
することができる。

【００２７】紫外線吸収剤の具体例としては、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジ
メチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’−エチルオキ
ザックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−
ブチル−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリ
ド、及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン等が挙げられる。

【００２８】光安定剤の具体例としては、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−
ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔〔６，
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキ
サメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ〕〕、及び１−〔２−〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙
げられる。

【００２９】酸化防止剤の具体例としては、トリエチレ
ングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，
４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−ト
リアジン、ペンタエリスリチルテトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，
２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、及び１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン等が挙げられる。

【００３０】本発明の耐候剤（Ｖ）の添加量は、
（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を含有する樹脂組成物
１００重量部に対して、０．０１〜５重量部を含有する
が、０．０１重量部より少ない場合は、熱可塑性樹脂組
成物の耐候性が不十分であり、５重量部を超える場合
は、耐衝撃強度が低下し好ましくない。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、更に用途
に応じて他の添加剤及び／又は改質剤を加えることが可
能であり、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維及び
アラミド繊維等の補強繊維、また、タルク、シリカ、ク
レー、マイカ及び炭酸カルシウム等の充填剤、更に難燃
剤及び着色剤等が挙げられる。

【００３２】次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造
する方法について説明する。一般に、樹脂組成物を得る
溶融混合方法としては、樹脂組成物を構成する原料を一
括添加して溶融混練する方法、原料の中から適宜選択し
て一部溶融混練した組成物のペレットを得、残りの原料
を添加して所定の溶融混練組成物とする方法、又は原料
の一部の溶融混練途中で残りの原料を添加して溶融混練
する方法等の種々の方法が考えられる。しかながら、原
料の数が多いとその一部溶融混合する選択には多くの組
合せが存在する。本発明はこれら考えられる樹脂組成物
を得る溶融混合方法のなかで、より優れた耐衝撃性、耐
候性及び耐薬品性を有し、しかも光沢や他の物性バラン
スも良好な熱可塑性樹脂組成物を得る製造方法を提供す
るものである。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する混
合装置は、通常の溶融混練装置を用いて行うことができ
るが、好適に使用できる溶融混練装置としては、スクリ
ュー押出機、バンバリーミキサー、コニーダー及び混合
ロール等がある。中でもスクリュー押出機が好ましく、
２軸スクリュー押出機が特に好ましい。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の溶融混合方
法は、（Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を溶融混練し、
溶融混練途中で（ＩＩ）及び（Ｖ）を添加して、更に溶
融混練すること、または（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
及び、（ＩＩ）の一部を溶融混練し、溶融混練途中で
（ＩＩ）の残部及び（Ｖ）を添加して、更に溶融混練す
る製造方法である。

【００３５】具体的な溶融混合方法を、２軸スクリュー
押出機の場合を例に取ると、共重合体（Ｉ）と、変性ポ
リオレフィン系重合体（ＩＩＩ）及び脂肪酸グリセリン
エステル（ＩＶ）を２軸スクリュー押出機のメインフィ
ードより投入して混練すると同時に、サイドフィードよ
り耐候剤（Ｖ）及び共重合体（ＩＩ）を投入して溶融混
合するものである。共重合体（Ｉ）と、変性ポリオレフ
ィン系重合体（ＩＩＩ）及び脂肪酸グリセリンエステル
（ＩＶ）の混練途中で耐候剤（Ｖ）及び共重合体（Ｉ
Ｉ）を投入できる方法であれば、２軸スクリュー押出機
による方法に限定されるものではない。

【００３６】また、共重合体（ＩＩ）の添加方法は、全
量をサイドフィードしても、その一部をメインフィード
より投入しても構わないが、一部をメインフィードより
投入する場合、その量は共重合体（ＩＩ）の必要添加量
の２０重量％以下が好ましい。

【００３７】脂肪酸グリセリンエステル（ＩＶ）を添加
する事で、熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度、外観性が向
上するが、共重合体（Ｉ）と変性ポリオレフィン系重合
体（ＩＩＩ）の溶融混練時に存在しないと、その効果が
小さい。また、耐候剤（Ｖ）が共重合体（Ｉ）と変性ポ
リオレフィン系重合体（ＩＩＩ）の溶融混練時に存在す
ると、衝撃強度の低下が起こり好ましくない。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車の
フロントグリルやエアスポイラー、エアコン室外ユニッ
ト及び衛星放送用アンテナ等の用途に有用である。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。またこれらは何れも例示的なものであって、本
発明の内容を限定するものではない。なお、実施例中の
部及び比は重量基準で示したものである。

【００４０】なお、各種物性の測定方法は次の通りであ
る。 （１）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、厚さ１
／４インチの射出成形品を用いて、ノッチ付きＩＺＯＤ
衝撃値を測定した。 （２）伸び：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い、厚さ１／８
インチの射出成形品を用いて測定した。 （３）耐熱性：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従い、厚さ１／
４インチの射出成形品を用いて、荷重１８．６ｋｇ／ｃ
ｍ² で加熱変形温度（ＨＤＴ）を測定した。 （４）流動性：ＪＩＳ Ｋ−６８７４に従い、温度が２
２０℃、荷重１０ｋｇｆでメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）を測定した。 （５）剛性：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従い、厚さ１／４
インチの射出成形品を用いて曲げ弾性率を測定した。 （６）光沢：ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従い、射出成形し
たプレートを用いて、６０度鏡面光沢度を測定した。 （７）耐候性：フェードメーターを用いて、温度が６３
℃、紫外線を１２００時間照射した後の伸びを、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６３８に従い、厚さ１／８インチの射出成形品
を用いて測定し、照射前からの保持率を求めた。

【００４１】また用いた共重合体（Ｉ）、共重合体（Ｉ
Ｉ）、変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）、脂肪酸
グリセリンエステル（ＩＶ）及び耐候剤（Ｖ）は以下の
通りである。 （１）芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体
単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単位を含有す
る共重合体（Ｉ）：スチレン、アクリロニトリル及びグ
リシジルメタクリレートの重量比が７４／２５／１及び
７３／２４／３である共重合体を用いそれぞれ（Ｉ−
１）及び（Ｉ−２）とした。

【００４２】（２）芳香族ビニル単量体単位及びシアン
化ビニル単量体単位を含有する共重合体（ＩＩ）：スチ
レン及びアクリロニトリルの重量比が７５／２５である
一般に市販されている標準のスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体を用い（ＩＩ−１）とした。

【００４３】（３）変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩ
Ｉ）：エチレン単量体単位含量８０モル％のエチレン・
プロピレン共重合体を用い、エチレン・プロピレン共重
合体と無水マレイン酸単量体単位の重量比が９９．１／
０．９及び９８．７／１．３の割合で無水マレイン酸変
性した重合体を得てそれぞれ（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩ
Ｉ−２）とした。

【００４４】例えば、ＩＩＩ−１は、上記のエチレン・
プロピレン共重合体ペレットを８．０ｋｇ、粉末状の無
水マレイン酸を９６ｇ及び２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンの８．０ｇを窒素
流通した２０リットルヘンシェルミキサーに仕込み、５
分間撹拌して均一にブレンドし、これを４０ｍｍφ押出
機（窒素を流通、Ｌ／Ｄ−２８、ダルメージ型）にて、
ペレット状としたものである。シリンダー温度は、重合
体温度が２４０℃となるように調節して、グラフト反応
物を得た。

【００４５】（４）脂肪酸グリセリンエステル（Ｉ
Ｖ）：市販のＫ−３ワックス（川研ファインケミカル
（株）製、商品名）を用い（ＩＶ−１）とした。

【００４６】（５）耐候剤（Ｖ）：２−（５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート及びオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを重量
比４０／４０／２０で混合したものを用い（Ｖ−１）と
した。

【００４７】実施例１ サイドフィード付きＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、２
軸同方向）にて、予め２０リットルヘンシェルミキサー
にてブレンドした芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビ
ニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単
位を含有する共重合体（Ｉ−１）３４部及び脂肪酸トリ
グリセリド（ＩＶ）１部の混合割合の混合物を１０．３
ｋｇ／時の速度で、また変性ポリオレフィン系重合体
（ＩＩＩ−２）を５．３ｋｇ／時の速度でメインフィー
ドより投入すると同時に、予め２０リットルヘンシェル
ミキサーにてブレンドした芳香族ビニル単量体単位及び
シアン化ビニル単量体単位を含有する共重合体（ＩＩ−
１）４８部及び耐候剤（Ｖ）１部の混合割合の混合物を
１４．４ｋｇ／時の速度でサイドフィードより投入し、
温度２１０℃で押出してペレットを得た。このペレット
を使用して、射出成形機により物性測定用試験片を作成
し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００４８】実施例２ サイドフィード付きＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、２
軸同方向）にて、予め２０リットルヘンシェルミキサー
にてブレンドした芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビ
ニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単
位を含有する共重合体（Ｉ−１）４０部及び脂肪酸トリ
グリセリド（ＩＶ）１部の混合割合の混合物を１２ｋｇ
／時の速度で、また変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩ
Ｉ−２）を６．２ｋｇ／時ｈの速度でメインフィードよ
り投入すると同時に、予め２０リットルヘンシェルミキ
サーにてブレンドした芳香族ビニル単量体単位及びシア
ン化ビニル単量体単位を含有する共重合体（ＩＩ−１）
３９部及び耐候剤（Ｖ）１部の混合割合の混合物を１
１．８ｋｇ／時の速度でサイドフィードより投入し、温
度２１０℃で押出してペレットを得た。このペレットを
使用して、射出成形機により物性測定用試験片を作成
し、各種物性を測定した。結果を表１に示す。

【００４９】実施例３ 共重合体（Ｉ）のＩ−１をＩ−２に代えた以外は、実施
例１と同様な操作を行った。各種物性の測定結果を表１
に示す。

【００５０】実施例４ 変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）のＩＩＩ−２を
ＩＩＩ−１に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行
った。各種物性の測定結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】比較例１ 芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位及
びエポキシ基を有するビニル単量体単位を含有する共重
合体（Ｉ−１）３４部、変性ポリオレフィン系重合体
（ＩＩＩ−２）１８部並びに脂肪酸トリグリセリド（Ｉ
Ｖ）１部の混合割合で２０リットルヘンシェルミキサー
に投入しブレンド後、ＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、
２軸同方向）にて、温度２１０℃で３０ｋｇ／時の速度
で押出してペレット化した。次に、ペレット５３部、芳
香族ビニル単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位を
含有する共重合体（ＩＩ−１）４８部並びに耐候剤
（Ｖ）１部の混合割合で２０リットルヘンシェルミキサ
ーに投入しブレンド後、ＺＳＫ４０押出機にて、温度が
２１０℃で３０ｋｇ／時の速度で押出してペレットを得
た。このペレットを使用して、射出成形機により物性測
定用試験片を作成し、各種物性を測定した。結果を表２
に示す。

【００５３】比較例２ 共重合体（Ｉ）３４部、共重合体（ＩＩ）４８部及び変
性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）１８部、脂肪酸ト
リグリセリド（ＩＶ）１部及び耐候剤（Ｖ）１部の混合
割合で２０リットルヘンシェルミキサーに投入しブレン
ド後、ＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、２軸同方向）に
て、温度２１０℃で３０ｋｇ／時の速度で押出してペレ
ット化した。このペレットを使用して、射出成形機によ
り物性測定用試験片を作成し、各種物性を測定した。結
果を表２に示す。

【００５４】比較例３ サイドフィード付きＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、２
軸同方向）にて、芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビ
ニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単
位を含有する共重合体（Ｉ−１）を１０．０ｋｇ／時の
速度で、また変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ−
２）を５．３ｋｇ／時の速度でメインフィードより投入
すると同時に、更に予め２０リットルヘンシェルミキサ
ーにてブレンドした芳香族ビニル単量体単位及びシアン
化ビニル単量体単位を含有した共重合体（ＩＩ−１）４
８部と脂肪酸トリグリセリド（ＩＶ）１部及び耐候剤
（Ｖ）１部の混合割合の混合物を１４．７ｋｇ／時の速
度でサイドフィードより投入し、温度２１０℃で押出し
てペレットを得た。このペレットを使用して、射出成形
機により物性測定用試験片を作成し、各種物性を測定し
た。結果を表２に示す。

【００５５】比較例４ サイドフィード付きＺＳＫ４０押出機（Ｗ＆Ｐ社製、２
軸同方向）にて、予め２０リットルヘンシェルミキサー
にてブレンドした芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビ
ニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量体単
位を含有する共重合体（Ｉ−１）３４部と、脂肪酸トリ
グリセリド（ＩＶ）１部及び耐候剤（Ｖ）１部の混合割
合の混合物を１０．６ｋｇ／時の速度で、また変性ポリ
オレフィン系重合体（ＩＩＩ）を５．３ｋｇ／時の速度
でメインフィードより投入すると同時に、芳香族ビニル
単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含有する共
重合体（ＩＩ）を１４．１ｋｇ／時の速度でサイドフィ
ードより投入し、温度２１０℃で押出してペレットを得
た。このペレットを使用して、射出成形機により物性測
定用試験片を作成し、各種物性を測定した。結果を表２
に示す。

【００５６】比較例５ ＡＢＳ樹脂のスチレン／アクリロニトリル／ブタジエン
の各成分を重量比で６１／２１／１８としたものを用い
て各種物性を測定した。測定結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】なお、物性測定用試験片を作製した射出成
形温度は２４０℃を標準とし、成形品の状況によって若
干の修正を行った。

【００５９】実施例１と比較例１の比較から、芳香族ビ
ニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位及びエポキ
シ基を有するビニル単量体単位を含有する共重合体
（Ｉ）と、変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）を先
に混練して取り出し、更に芳香族ビニル単量体単位及び
シアン化ビニル単量体単位を含有する共重合体（ＩＩ）
を混練する方法よりも、芳香族ビニル単量体単位、シア
ン化ビニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単
量体単位を含有する共重合体（Ｉ）と、変性ポリオレフ
ィン系重合体（ＩＩＩ）との混練途中に、芳香族ビニル
単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含有する共
重合体（ＩＩ）を連続的に添加し混練した方が、衝撃強
度が高い。

【００６０】実施例１と比較例２の比較から、原材料の
全てを１つのフィード口から投入すると、衝撃強度が低
い。

【００６１】実施例１と比較例３の比較から、芳香族ビ
ニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位及びエポキ
シ基を有するビニル単量体単位を含有する共重合体
（Ｉ）と、変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）の混
練時に、脂肪酸トリグリセリド（ＩＶ）が存在していな
いと、衝撃強度が低下する。

【００６２】また、 実施例１と比較例４の比較から、
芳香族ビニル単量体単位、シアン化ビニル単量体単位及
びエポキシ基を有するビニル単量体単位を含有する共重
合体（Ｉ）と、変性ポリオレフィン系重合体（ＩＩＩ）
の混練時に耐候剤（Ｖ）が存在していると、衝撃強度が
低下する。

【００６３】

【発明の効果】本発明の製造方法によって得られる樹脂
組成物は、耐候性、耐衝撃性及び耐薬品性に優れ、耐熱
性、伸び及び剛性などの物性バランスが良好で、成形性
が良く、しかも得られる成形品の外観、特に光沢が優れ
て美麗であり、工業材料として実用的価値が極めて高
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）芳香族ビニル単量体単位、シアン
   化ビニル単量体単位及びエポキシ基を有するビニル単量
   体単位を含有する共重合体で、かつ共重合体中にエポキ
   シ基を有するビニル単量体単位が０．１〜１０重量％で
   ある共重合体５〜５０重量％と、（ＩＩ）芳香族ビニル
   単量体単位及びシアン化ビニル単量体単位を含有する共
   重合体１０〜９０重量％と、（ＩＩＩ）不飽和ジカルボ
   ン酸無水物単量体単位及び／又は不飽和カルボン酸単量
   体単位０．１〜１０重量％で変性された変性ポリオレフ
   ィン系重合体５〜４０重量％を含有する樹脂組成物１０
   ０重量部に対して、（ＩＶ）脂肪酸グリセリンエステル
   ０．２〜５重量部及び、（Ｖ）耐候剤０．０１〜５重量
   部を含有する熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、
   （Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を溶融混練し、溶融混
   練途中で（ＩＩ）及び（Ｖ）を添加して、更に溶融混練
   することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物を製
   造するにあたり、（Ｉ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び、
   （ＩＩ）の一部を溶融混練し、溶融混練途中で（ＩＩ）
   の残部及び（Ｖ）を添加して、更に溶融混練することを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。