JPS60186501A - 交叉結合澱粉の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 特にアジピン酸を使用する交叉結合された澱粉交叉結合
剤としてのアジビル基をもたらした交　□叉結合された
澱粉は、アセチル化アジビン酸二澱粉として知られ、そ
して食品組成物におけるシックナーとして使用される。

この生成物の従来の製造方法は、澱粉をアジピン酸と酢
酸無水物との混合物と水性反応媒質中で反応せしめ、次
いで生成物を洗滌しそして乾燥することを包含する。と
れらの交叉結合された生成物回１、澱粉を含む食品の加
重「または応用において遭遇することのある熱、酸およ
び／または剪断条件に対する必要な抵抗性を有する。交
叉結合の程度、卦よび従ってとの生成物の性能は、他の
すべての因子が同じであるから、反応中に使用されるア
ジピン酸の計に左右されるが、使用されうるアジピン酸
の昂は、現行の食品に関する規則によって厳格に統制さ
れる。従って、規定量のアジピン酸の交叉結合の影響を
増大させうるｂかなる技術でも工業的に有利である。本
発明者らは、酢酸無水物／アジピン酸の混合物との反応
の前に過酸化水素で澱粉を前処理することは、規定量の
アジピン酸の明らかな交叉結合の影響を著しく増大せし
める。

澱粉の処理における過酸化水素の使用は、漂白捷ノζは
酸化剤としてよく知られてふ一す、そしてこの用途につ
いては食品に関する規則によって認可されている。米国
特許第３，５５７．０９１号に卦いては捷た、アセチル
化澱粉の製造にふ・ける添加剤として提案されて、おり
、その際第−ｖ＜塩と混合された少量の過酸化水素は、
澱粉重合体の著しい劣化を起すことなく生成物の膨潤温
度を低下させるといわれる。

澱粉工業に赴ける過酸化水素のもう一つの用途は、貯蔵
中の澱粉ペーストの安定化であるといわれ（米国特許第
３，８５６，５３１号参照）、使用される過酸化水素の
量は澱粉を基準にして０．４５％である。

過酸化水素はまた、米国特許第３，６５５．６４．４号
によれば、澱粉誘導体のだめの希釈剤として推奨され、
例えば、澱粉をエチレンオキザイトと反応せしめてヒド
ロキシエチル澱粉を得るか−ま／こは酢酸無水物と反応
せしめてアセチル化減粉を得るという方法において使用
される。澱粉は、過酸化水素および銅塩との反応の前か
ｉメこは後に処理され、還元剤を用いる処理によって除
去される。この方法の目的は、流動性の高い澱粉誘導体
を製造することである。

従って、本発明は、澱粉を酢酸無水物とアジピン酸との
混合Ｉ吻と反応せしめることにより交叉結合された澱粉
を製造する方法において、上記反応に先立って澱粉を過
酸化水素で処理することを特徴とする゛上記交叉結合さ
ｈた澱粉の製造方法である。

交叉結合さハ、た生成物の製造にふ・いては、いかｈる
綴゛粉を使用してもよく、塊茎または穀類の澱粉、例え
ばＩ・ウーモロコシ、ワキンートウモロコ／、ノ・レイ
ンヨまブこはコｌ、ギの澱粉が広く使用さｉＬる。ワキ
シートウモロコシ澱粉が特に好ましい、３使用される過
酸化水素の１６は、好ましくは乾燥澱粉の重１贋を基ｉ
Ｖ＝に１．て０．４−５％までが＆Ｔ　ｔ　Ｌ　＜、史
に好１しく（よＵ、０３ないしく）３％である。

過酸化水素による澱粉の処理は、有利には、０゜ない−
シ６０℃、好捷しくは２０°々いり、　５０℃の範囲の
温度に卦いて行なわれ、澱粉は、水性スラリーの形で、
そして過酸化水素は水溶液、例乏−ば３０％の水溶液の
形で用いられる。反応は、数分間内に非宮に急速に行な
われるので長１１、）間継続する必要はない。

過酸化水素による処理に続いて、アジピン酸および酢酸
無水物との反応を直接に行々うことができる。澱粉スラ
リーのｐ■■は、まず好１しくは、アルカリ、例えば水
酸化すトリウムの添加によって好都合に６ないし１０の
範囲内にあるように調整される。アジピン酸の量は、一
般に澱粉の乾燥重量の０．１２％寸でであり、酢酸無水
物の量は、同様に澱粉の乾燥重量を基準にして１０％寸
で、好まし２くは３％ないし７５％である。反応は、２
０°ｈいシ２６０℃の範囲内にある温度において行なわ
れ、そして反応の間ｐＩＨ’ｌ１、水酸化すｌ−’　Ｉ
Ｊウムのようなアルカリの添加によって７ないし９好１
しくは８なりし８５の範囲内に絹４４ｓさｉする。

反応時間は、通常０５な込し２時間、好′ましくは０５
庁いし１時間であり、そして反応の終りに卦いてスラリ
ーのｒ＋Ｈは、酸、例えば塩化水素酸の添加によって約
５５まで低下せしめられ、そして固体の生成物は、液体
から、例えば遠心分路１によって、分離され、そ１．て
最後に洗滌されそして乾燥される。

明細書・の浄■１−（内容に変更なし夛澱粉を基準にし
た結合アジピル基の量について、地域の食品に関する法
律は、種々の許容量　−を規定することができ、オラン
ダにおいて製造されたアセチル化アジピン酸二澱粉につ
いては、その数値は、澱粉乾燥重量を基準にして９００
ｐｐｍである。下記の例、特に例６および７から明らか
なように、本発明の方法によって製造されそして５１２
　ｐｐｍのアジピル基を含有する生成物は、従来の方法
によって製造されそして１９９５　ｐｐｍのアジピル基
を含有する生成物に比較してより良くはないとしても同
等の性質を示す。問題の性質は、剪断安定性、酸安定性
および熱安定性であり、これらはすべ・て交叉結合の増
加によって改善されている。

アセチル化アジピン酸二澱粉のアジピル含量は、ジー・
ニーＯミツチェル（Ｇ、Ａ、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ　）らに
よって記載された方法［ジャーナル・オプ・ジ・アソシ
エーション・オプ・オフィシャル・ア丈すテイカル四グ
ミスツ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｓｓｏｃｉａ
ｔｉｏｎ　ｏｆ　０ｆｆｉｃｉａｌ　Ａｎａ’ｌｙｔｉ
ｃａ１Ｏｈｅｍｉｅｔｅ　）第６５巻第２号（１９８２
年）参照」によって測定された。その他の性質は下記の
ようにして測定された： 熱安定性：１２１℃に卦いて３０分間加熱しプζ後の５
％澱粉ペーストの粘度対元の粘度との比。

剪断安定性：８０℃に卦いて４０００　ｒ、　ｐ、ｍ、
７５分間の剪断力に４％ｄｓ、澱粉をかけた後の粘度対
九の粘度の比。

酸安定性：クエン酸によって２．５のｐｌＩに調整され
た後の澱粉ペースト（５％ｄ、ｓ、）の粘度対元の粘度
の比。

交叉結合された澱粉の製造方法 ２０〜２２１３　ｅの澱粉のスラリーを、過酸化水素を
３０％水溶液として鼠を種々に変えて使用して２０〜４
０℃において処理した。次いでスラリーの［１１１を水
酸化ナトリウムを添加することによって８０ないし８．
５に調整した。ｐｌ（を８，０ないし８．５に保つため
に水酸化ナトリウムを連続的に添加しながら、同じ温度
において反応を４５分間ないし１時間の間継続せしめた
。反応の終りに、スラリーのＩＩＩ（を塩酸の添加によ
り５．５に調整し、生成物を遠心分前により分離し、洗
滌しそしてフラッシュ乾燥にかけた。

次に、剪断安定性（４００ｒｐｍで５分間）、酸安定性
（ｐＨ２，５）　、＋よび温度安定性（１２０℃に卦い
て３０分間）を測定した。結果は、下記のど訃りである
： 例１ ａ　ＯＯ，２％　７６５％　０．９５　１．０　１．．
０５ｂ　１５００１）ｐｍ　０．２％　７．５％　７．
０　１．９６　１．７０例２ ａ　０　０．２％、７，５％　０．９５　１．０　１−
．０５ｂ　５００ｐｐｍ　’　０．７２％　７．５％　
０．９６　０，９１　０．９４ｃ　１０００Ｐｐｒｎ　
Ｏ，１２％　７，５％　１．２’　１．．２６　１．２
０例１は、他のすべてのファクターは同じであると；ｌ
ｘう条件、の下で、過酸化水素処理によって得られた改
善を例示している。

例２は、過酸化水素処理を用いることにより、比較的少
量めアジピン酸を使用しても同等または改善され界性状
が得られることを示している。

更に２つの例におして、澱粉生成物のアジピル含；７１
が、本発明によって製造された生成物卦よび従来の方法
に従って、たたし多用のアジピン酸を用いて製造された
生成物について測定された。こノＬらの生成物の重要な
性質は、下記のとふ・りである： 例３ ａ　なし　１９９３　７　１，６６　１．５５ｂ　１．
５００ｐｐｍ　５］、２　７　Ｊ、、９６　１．７０例
３は、過酸化水素前処理により、はとんど４イ）”１の
量のアジピル基を含有するが上記の前処理を受けていな
い生成物と同等の諸性質を有する生成物をもたらすこと
を示している。

例４においては、例１の諸条件を用いたが、ただし過酸
化水素を使用し々かった同様な実験に比較して、より多
量の過酸化水素を使用した。

トー記の結果は、過酸化水素処理の有利な効果を強調す
るものである： ａ　Ｏ、０，１２７，５０，８０，７０，８５ｂ８００
０ｐｐｍ　Ｏ，１２７，５３，４１，４３，８代理人　
江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史 手続補正書 −，−−−−−，−，，，，−−−−、、、、、−、、
−、−−、、、、−、、、−−−−（力　式）％式％（ 昭和、９７年特許願第２クヲ２ｚ／　づ−２発明の名称 ダ叉（ｉ〕氏啓獲月力゛の頃）１尉ｋ・３　補正をする
者 り珪トとの関係　出願人 ０１Ｌ話ｏ３　（５０２）　］　４７６　（代７、　袖
１１′、の内容 別紙の通り　！：！、λ（θハ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　澱粉を酢酸無水物とアジピン酸との混合物に反応せ
   しめることによって、交叉結合された澱粉を製造する方
   法におい゛Ｃ５反応に先立って澱粉を過酸化水素で処理
   することを特徴とする上記交叉結合澱粉の製造方法。 ２、使用さすした過酸化水素の知が乾燥澱粉の重量を基
   準にして０４５％までである特許請求の範囲ｍ　１項に
   記載の方法。 ３、澱粉をＯｏないし６０℃の範囲内の温度において過
   酸化水素で処理する特許請求の範囲第１項または第２−
   項に記載の方法。 ４　澱粉を６ないし１０の範囲内のｐＩＩにふ・い”Ｃ
   酢酸無水物およびアジピン酸と反応せしめる特許請求の
   範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の方法。 ５　アジピン酸の量が澱粉の乾燥重量を基準にして０．
   １２％までである特許請求の範囲第１項〜第４項のいず
   れかに記載の方法。 ６、酢酸無水物の量が澱粉の乾燥重量を基準にして１０
   ％まである特許請求の範囲第１項〜第５碩のいずれかに
   記載の方法。 ７、　澱粉を２０°ないし６０℃の範囲の温度にかいて
   酢酸無水物および−ｒジビン酸と反応せしめる特許請求
   の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の方法。