JPS60186581A - 二価三価鉄塩配合物およびその製造法 - Google Patents

二価三価鉄塩配合物およびその製造法

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JPS60186581A
JPS60186581A JP59043209A JP4320984A JPS60186581A JP S60186581 A JPS60186581 A JP S60186581A JP 59043209 A JP59043209 A JP 59043209A JP 4320984 A JP4320984 A JP 4320984A JP S60186581 A JPS60186581 A JP S60186581A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水洗浄剤、植物酊°度保持剤、防腐剤、廃水処
理剤、土壌改良剤、イオン化抑制剤、防錆剤、飼料強化
剤島の広範囲な用途に極めてイｊ用な７−価三価鉄塩配
合物およびその製造法に関するものである。
二価三価鉄塩吉して公知のものは例えばＦ１３Ｃ１７・
χ■］２０あるいはＦｅ２Ｃｌ５・工）１２０＠がある
が、これら二価三価鉄塩は二価鉄と三価鉄との錯塩であ
ると考えら才ｌている。そしてこれら二価三価鉄塩は従
来では二価鉄にもとＪ−＜吸着作用が認めらＪｌていに
程度であり特Ｑこ有用なものとはｄ５３めらノドＣいな
かった。
しかしながら本発明者は二価三価鉄塩ひでは生ｊｉ１１
活性作用、イオン化抑制作用等の極めて典吐ある作用が
存在するという鵞〈べき事実を発見し、このような作用
は二価三価鉄にアルカリ金属塩を配合した時に更に顕著
になることを確認し本発明を完成したのである。
本発明を以下に詳細に説明する。
本発明の二価三価鉄塩配合物、例えば塩化物広二あって
＆″１Ｆｅ３Ｃ１７、χ■■２０およびＦｅ　ｓ　ｔ　
／　ｓ　・χ１１２０の存在が認められていたが新規に
ｐ’ｅ２ｃ１５・χｌＩ２０の存在が本発明者によって
認められた。以下＆（二こ）［ら二価三価鉄塩の製造法
の一例を示す。
Ｆ／３Ｃ１７・ｘＨ２Ｏ Ｉ ＮＨＣＩ；’ｅ　Ｆｅ　（Ｃｏ３）３０）・２Ｈ２０を
なるべく２ 少量の濃塩酸に溶かし、空気を断って注意深く蒸発する
。
Ｆ１３Ｃ１８・χＨ［、，０ ’５１ｊｌｌｉ鉄見ｔとニー価鉄塩の混合酢溶液に沸点
で水酸化カリウｊ・を加え、沈澱した水酸化物を塩酸に
溶かし、苗゛色ｋｉ液を酸化カルシウムと濃硫酸」二で
恭狛する。
Ｆｅ　ｔ：ｌ　・　χ■１２０ ５ １塩化第ニー鉄より 塩化第二鉄をカセイソーダ水溶液に溶かした後塩酸で中
和し、濃縮して得られた結晶をイソフＬ７バノールー水
混合液に溶かし、該溶液を濾過後濃縮し−（’ｐｇ、、
　Ｃ１５−ｘｋｌ、２０　を得る。
２硫酸第一鉄より 硫酸第一鉄を塩酸水溶液に溶かした後濃縮してイ（Ｉら
れた結晶をインプロパノ−ルー水混合液に溶かし、該溶
液を濾過後濃縮してＦｅ２Ｏ３・χＨ２０をイ（Ｉる。
上記二価三価鉄塩のうちＦｅ２Ｃｔ５・χＨ２Ｏ１ｄ他
のものに比して前記したような作用が特ｖｃ顕著であり
８４寸しいものである。
ｌ−記二価五価鉄塩を用いて本発明の配合物を調ＩＭ！
１するには単に」−記二価玉価鉄塩の水溶液にアルカリ
金属塩を投入すれはよい１、本発明に用いｒ）ねるフル
カリ金属塩とはＫＣｌ、、Ｎｔｊｔｌ　、、　１．ｌＣ
１％ＫＳＯ、Ｎａ５Ｏ１Ｌ１２ＳＯ４、Ｃｌｌ３Ｃ００
１（，２４２４ ＣＨ３ＣＯＯＮ６．ＣＩ（３ＣＯＯＬ＋　等のアルカリ
金属の無機酸もしくけ有機酸の塩である。
本発明の配合物を衝る更に望ましい方法は上記の方法の
ようにいったん二価三価鉄塩を製造［、てから配合物を
ｉ！！製するかオ）す（Ｃ二価三価鉄塩１を製造する際
に上記アルカリ金属塩を存在せしめておいて一段階で本
発明の配合物をイ１トる方法である。
このような方法の一例を以下に示す。
硫酸第、−鉄を塩酸水溶液に溶かした後更に塩化ナトリ
ウムを該溶液に溶解させ、濃縮して得られた結晶をメタ
ノールに溶かし、該溶液を濾過後濃縮して本発明の配合
物を得る。上記方法によって得られた本発明の配合物は
更にピリジン洗浄後エタノールで再結晶することにより
精製される。
本発明の配合物は単独、もしくは複合体として前記した
ような広範囲な用途に用いられる。枚合体とする場合に
は本発明の配合物には更に付加物が配される１、」−記
付加物としてはアルミニウム、塩化ナトリウム、塩化マ
グネシウム、植物繊組、介趙’ｇｔ　ニア７等の広範囲
な物質が適用され、−１−記付加物ｖ丁１夫々のハｊ途
にｔ）ｉ；して適宜前駅はねる。
以１・しこ本発明を史に其ｆ４・的に説明するだめの実
ＩＡ！ｉ例について述′＼る〇 実施１４．１（ＪＩ゛ｅ２Ｃ１５の＋ｒａａ）１　ｌｌ
　のイ１イｉ　Ｆ’ｊ；２　第一−Ｑ５ＦＩＳＯ，−６
１１２０を　１２ＮＪＩＣ１５ｒ、、ｉ中Ｇこ入れ、撹
拌後、不溶１ｊψ１分を渇１紙（）ｉｌｒ５　Ｃ）で蘭
Ｊ（“、′・）する。浴液部分に塩化ナトリウム（特級
）（１１）　を添加した後減１−１−濃絃する１、υ（
４′ｉ、’、メチルアルコール１０　ｙｎｌを加えて抽
出トｆ１・分を年めデシクーター中で乾燥する。乾燥物
質を少１＋・σノビリジンタ用いで洗浄しｋ・後エナル
アルコールｌ　ｌｌ　ｎｒｉ中に入れることによってｙ
ｔ２ｔ１５−　ｘｌｉ、２０が微細結晶状でイ１μ〕れ
るｏ　（Ｉｌ、１．ｈｔ　：　１０．６ｑ　ｌ実１１ｉ
ｒｔ　Ｉ鳴−１＋２（し合体製造用原液のｊｌｊＪ製）
実か′口側１によって製造されたＦｅ２！：１５・ｘＴ
（２０を１１の水にとかし、これに塩化第二八Ｆｔｒ／
　３６Ｂ２０１０）を加え、こ才ｌを１０００イ）１に
容積し、°（原液とする。
実施例６（アルミニウム枚合体の調製）実施例２でイＩ
Ｉられた原液５００ｔｎｌに沢！塩酸（Ｊ、５　＋／Ｉ
ｆの割合で添加した溶液にアルミニウムの粉末２ｏｏ７
を加え、攪拌後２４時間静１６する。次にこの処理粉末
をカセイソーダ０５）１夕よびグルコースｆ’１．５　
！／を添加した処理原液ｓｏｏｍｔ中に入れ、攪拌（＊
２４時間静置する。静置後粉末を加熱乾燥する。
実施例４（塩化ナトリウム灼合体の調製）天然海水１０
１に実施例乙のアルミニウム初合体５ノおよびグルコー
ス１０ｇを加え５］１以１−、　ｒＭ’ｔｒｉ　して作
った処理海水をβ１５Ｃ濾紙で姑過１−１その２１をホ
ウロー製容器に入れ塩化ナトリウム５００７　を添加、
５０″Ｃに加湿して完全に溶餉、する。これに−１；記
Ｆ／２Ｃ１５・χＨ２Ｏ１■を添加する。
この溶液を加熱蒸発させ、液量２００　ｎｂｌになる捷
で濃縮し、その間に析出する塩化ナトリウムの結晶を採
取する。採取した結晶は減圧乾燥器で乾燥する。
実線６’１１５（塩化マグネシウム複合体の調製）実施
例４に４−３いて塩化ナトリウムの結晶を除いて最終的
Ｅ　？！ｊられた濃縮液２ｏｏｍｔをＷａｔｅｒ　ｂａ
ｔｈ−にでさらに液量２０ηｒｌ　Ｖｌｌなるまで濃縮
し、析出する結晶を濾別してその濾液を集め、これに塩
化マグネシウムＭｑｃ１２・６Ｈ２０を飽和に至るまで
添加した飽和溶液を塩化マグネシウム複合体とする。
実施例６（植物繊紹桟合体の調製） ビートバルブまたは兎糞等の植物繊維の多い素利１００
り　を１１の水に懸濁させ、これに実施例乙のアルミニ
ウム複合体１シを加え、攪拌後−夜ｈ　Ｊｒｆ：　Ｌ、
これを１００　′ｃ以下で加温し、蒸発濃縮させて最終
的に乾燥粉末とする。
実施例７（大豆蛋白質複合体の調製） 大豆蛋白質１００ｇ　を１１の水に懸濁させ、これに実
施例６のアルミニウム複合体１ノを加え、攪拌後−夜装
置し、これを１００℃埼下で加湿、蒸発濃縮させて最終
的に乾燥粉末とする。
実施例８（アルミニウム複合体の用途）容量２０１の貯
水槽（コンクリート製）の水中に実施例３のアルミニウ
ム複合体１００ノをナイロン製布袋に入れて懸垂した。
検水は鉄および珪酸濃度の高い水であるが５月〜８月の
夏１！ｊｌ　！ＪＪ間中貯水槽に藻類の繁殖が見られず
、水＆−１澄明で新ｍｌな状態を保った。また、貯水槽
中の金属バイブ＆ｊ７鉄錆またはスケールの生成が起ら
なかった。
実施例９（塩化す）　ＩＪウム複合体の用途）実施例４
の塩化ナトリウム複イ）体１戸／ｉｌｌ溶液に白菜、レ
タス、ホウレンソウ等の葉菜類の根部切口を６０分浸漬
し、その部分を塩化ビニールフィルムで覆った。常温に
静置したところ、対照区検体は何れも３日以内に萎稠し
たが、７日間の試験期間中ｆ′・１度が保持された。
Ｕ′：Ｍ！ｊ例１（）（塩化マグネシウム複合体の用途
１）実施例５の塩化マグネシウム複合体を蒸溜水でＤＳ
Ｌ　？ｆｔの１　’Ｊ８（ｉ’ｒ　”Ｘｉ釈液をつくり
、さらにこれを天然海水で１００倍に希釈して原液を１
１′ｌｌ製した。このＩＪａ’ｉｌ’ｉｋ切削油Ｊマル
ジョンに　Ｖ　谷加えて０００ ３　Ｕ　’ｔ：　Ｖこ静置しブこ。対照区ではＳ　Ｅｌ
後に微生物の繁３１１’！が起すコーマルジョンは完全
に固化し、たが、試験前でに’ｉ　５５１．４以上経過
しても微生物の繁殖が起う−Ｊ”、エマルジョンの状態
のままで変質しなかった。
実Ｍｕ←す１１（塩化マグネシウム複合イ（パの用途２
）実施例１１−１で１ス°４製した原液を蒸溜水で１０
００倍に？Ｔｉ釈し、その液にオガクズ、アルミニウム
金属片、海砂をそれぞ１１２４時間浸漬し、取り出して
から乾１・°φさせた。
ガラス製カラム（直径５．５ｃｍ　）　ＩＩＣ処理した
オガクズと処理しｆｃアルミニウム片の混合物（重量　
Ｊ：Ｉ；５０：　１　）５（ｌを充填し、精糖」：場廃
水（旧刊）９１００ｒｎ９／ｌ）を毎分５Ｑｔｐｚｌ（
ＩＪ割合で通水した。
この水をさらに処理海砂と処理アルミニウム片の混合物
（重量比１Ｌ〕０：１）１００９を充填した第二のカラ
ムに毎分５　Ｑ　ｐｎｌ　（１）割合でテ）０水した。
ここに得られた処理水のＢＯＤは１４■／ｌで明らかな
処理効果が認められた。
実施例１２（塩化マグネシウム複合体の用途３）海水８
１をプラスチック製容器に入れ、実施例１０で調製した
原液の１０００倍液で処理したオガクズ１９を添加して
処理海水を得た。該処理海水にグラファイト板（１９５
ｃｍ　ｘ　１０　ｃａｎ　）ｉ３よび銅板（１９，５ｃ
ｍ　ｘ　１０．ｃｍ　）をそれぞれ陽極および陰極とし
て極板間の距離ｊ５ｃｍで０２ボルトの直流を通電しそ
の間、エアーポンプで通気し曝気処理を行なった。通電
直後から陰極側に多量の白色および褐色の７０ツクが形
成され、水面に金属皮膜が４Ｅ成した。通電４８時間後
、処理海水には塩素イオンの存在が認められなかった。
実施例１ろ（塩化マグネシウム複合体の用途４）’ＪＳ
　Ｍｌｔ例１２で得られた処理海水のみで水稲を栽ｋｒ
’７　Ｌ　ｆｒｃ　、ｕころ何５の障′ノ；′なく生育
を続けた。
実ＭＩＩ例１４（植物繊肺複合体の用途）水４？ｉＩの
育苗箱に詰める土壌に、’＋ｏａに作（ｑする苗に必′
をな土壌当り３Ｕ０９の実施例６で得らＡＩ′ｌｃ植物
繊維複合体を混合した後通常の方法でずｆ１青しｋ。こ
ｔ′１を本田に朴；植して栽培したところ生育が旺盛で
無効分けつの発生が起らなかった。地域標準収量１’Ｕ
、１２当り８〜８．５俵であるのに対し、ｔｌ（１しＪ
コＩＫでは１０４当り１６俵の玄米収電がイｉｊ（ら］
１だ。
実施例１５（大豆蛋白質複合体の用捨）実施例７で７１
、Ｉられた大豆蛋白質複合体を飼＊−１ＶＣ対１０．１
％添加して食欲不振中に投与した。投与後２〜６１１で
食欲増進か見られ、乳房炎に近い症状も児治し約１０％
乳量が増加した。
実施例１６（フィルターの処理） １）処理液の調製 ｌ　第１液：実施例２で調製した原液５［］７ｊＩｌに
塩化第二鉄Ｆｅｃ１３・６Ｈ２０５９ヲ加え、これに予
めカセイソーダ２３りを５０ｎｙｌＱζ溶かした液を加
え、さらに蒸溜水を加えて全量を２００ｍ１とする。
■　第２液：実施例２で調製した原液５０１１１１にあ
らためて塩化第二鉄Ｆｅｔ１３・６）１２０　Ｓノを加
え、さらに濃塩酸５Ｑｎｒｌを加λて全、１１をＩ　Ｑ
　［］　ｍｌとする。
盟　第３液；実施例５でθ！４製した塩化マグネシウム
複合体を蒸溜水で原液の１０８倍希釈液をつくる。これ
を天然海水でｉｏｏ倍に希釈する。
２）フィルターの処理 第１液、第２液および第６液を予め３コの別々の８器に
１Ｏｌ宛入れた蒸溜水にそれ、それ１０＃＋７づつ添加
して各処理液を用意する。
フィルターを第１処理液に３時間、第２処理准に３１１
眉１）］、第６処理敢に１０時間以上この１（＋ｊに浸
漬処理を一？ｊ”）。
実ｌ１ｆｌｉ例１７　（）−ｒ　ルターｖ）用途）水Ｉ
Ｊ、Ｉ地’：ｊ）の鉄成分の多いＪ１！ｌ下水の汲上げ
箇７Ｊ％に実Ｉｊｒｌｉ例１６の方法によって処理した
フィルターを設け、このフィルターを通した水でｉ１日
大根を水ＪＪＩ［栽培し７だ。その結果、フィルターを
使用しない場合シこ起っていた微生物の繁殖による根腐
れ症状が庁ｆ消し、生長が促７１１．するとともに良質
の作＃／Ｊが収穫された。
実施ｆｌｌ　１８　（フラスチツクフイルムの処理）１
）試聴のｉｌｊ＋Ｉ整 実施例５で得られた塩化マグネシウム複合体を族４イ（
水で原液の１０８倍希釈し、これを天然海水でさらに１
００倍希釈した液５ｍ／、クユン酸５７コ。よび実施例
７の大豆蛋白質複合体１０！７を４９９５２７１ｔ　の
蒸溜水に添加、攪拌後、集り、ハ（５ｃ＋＋＋ｘ　７器
ｍ１１枚の−Ｌ１下血にα−１・コフエロール酢酸塩Ｑ
、　５　ｍｌ苑４ｈ布Ｌ　ｋ　４のを沈め、室温に一夜
静置するｌ）　ｔ’ＪｆＩｉ？’ｉ後鉄片を取り除き、
應ｓ　ｃ　ｉｔａ紙で減圧ｄ８過Ｌ、ｉｉ侭ｌ「（を採
取する。
２）プラスチックフィルムの処〃１（ って得られた試薬を塩化ヒニールｊ良Ｄ（ｌ塗布し乾燥
させた資料を用いて果実およびｋｔ　Ｇσ〕鮮度保持試
験を行なった。
バナナ果実を処理膜に包んだものと通常の塩化ビニール
膜に包んだもの（対１ｉ（ｉｌＸ’、　）を６０℃の恒
温和に並べて静置した０　７１１＜：　ＩＸ、　ｅ、＞
検体は１日後皮部の大部分が黒化し内肉部が懐損したが
処理区の検体（臂６１１間ｆａ１度が４１持された。
ホウレンソウおよびニラを処理膜に包んで静置した。３
Ｆ−１後対照ＩＸの検体は何れも著しく萎υＩＪ　した
か、処理膜に包んだものは葉色の変化も見られず活性な
状態でｐ・つだ。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）二価三価鉄塩とアルカリ金属塩とからなる二価三
    価鉄塩配合物
  2. （２）二価鉄塩を強酸の水溶液に投入し、更にアルカリ
    金属塩を投入することからなる二価三価鉄塩配合物の製
    造法
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