JPH0363593B2 - - Google Patents

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JPH0363593B2
JPH0363593B2 JP59043209A JP4320984A JPH0363593B2 JP H0363593 B2 JPH0363593 B2 JP H0363593B2 JP 59043209 A JP59043209 A JP 59043209A JP 4320984 A JP4320984 A JP 4320984A JP H0363593 B2 JPH0363593 B2 JP H0363593B2
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AI BII II JUGEN
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水洗洗浄剤、植物鮮度保持剤、防腐
剤、排水処理剤、土壌改良剤、イオン化抑制剤、
防錆剤、飼料強化剤等の広範囲な用途に極めて有
用な活性配合物の製造法に関するものである。
二価三価鉄塩として公知のものは例えば
Fe3Cl7・xH2OあるいはFe3Cl8・xH2O等がある
が、これら二価三価鉄塩は二価鉄と三価鉄との錯
塩であると考えられている。そしてこれら二価三
価鉄塩は従来では二価鉄にもとずく吸着作用が認
められていた程度であり特に有用なものとは認め
られていなかつた。
しかしながら本発明者は下記の方法によつて得
られる配合物は特殊な二価三価鉄塩を含んでいる
と思われ該配合物は生物活性作用、イオン化抑制
作用等の極めて興味ある作用が存在するという驚
くべき事実を発見し本発明を完成したのである。
本発明を以下に詳細に説明する。
本発明の活性配合物は下記の方法で製造され
る。
塩化第二鉄をカセイソーダ水溶液に投入し溶解
させる工程1. 該溶液を塩酸で中和する工程2. 該中和した溶液を濃縮して結晶を得る工程3. 該結晶をアルコール−水混合液に溶解し、該溶
液を過後濃縮して結晶を得る工程4. 該結晶と塩化ナトリウムとを混合する工程5. 工程４で得られた結晶は塩化ナトリウムを配合
する前に更にピリジン洗浄後エタノールで再結晶
することにより精製してもよい。
工程４で得られた結晶の５重量％水溶液を作成
し、その0.01mlをペーパークロマトグラフ用紙
No.51A（２cm×40cm）下端から３cm内側の個所に
スポツトし、ｎ−ブタノール：酢酸：水＝５：
１：４容量比混合物を展開溶媒として20℃、15時
間の上方展開を行なう。展開後該紙を乾燥させ
てから１重量％フエリシアン化カリウム水溶液を
発色試薬として紙に噴霧発色させると該結晶の
展開位置は１スポツトでRf＝0.07であることが確
認された。
次いで同様のペーパークロマトグラフテストを
塩化第一鉄および塩化第二鉄の１：１当量混合物
について行なつた所、展開の結果は２スポツトと
なりRf＝0.095（FeCl2）と、Rf＝0.36（FeCl3）で
あることが確認された。
上記ペーパークロマトグラフテストにより該結
晶は塩化第一鉄と塩化第二鉄の中間の性質を示
し、混合物ではなく単一化合物であることが推定
される。
次いで該結晶の0.1ｇを蒸溜水に溶かして100ml
とし可検液を作成する。その2.5mlを50ml容メス
フラスコにとり、0.1重量％オルソフエナントロ
リン水溶液2.5ml、および酢酸ナトリウム−酢酸
緩衝液（PH4.5）2.5mlを加え、蒸溜水で標線まで
充たす。30分間室温に静置した後510nｍで吸光
度を測定する。塩化第一鉄水溶液について同様の
方法で得た標準曲線から可検液の二価鉄を求める
と0.019ｇ／100mlであつた。
次いで上記操作においてメスフラスコに可検液
を添加した際、予め10重量％ヒドロキシルアミン
塩酸塩水溶液1.0mlを添加して三価鉄を二価鉄に
還元する。この場合に得られた二価鉄量は
0.038／100mlであつた。したがつて三価鉄量は
0.038ｇ／100ml−0.019ｇ／100ml＝0.019ｇ／100
mlとなり、該結晶中には二価鉄と三価鉄とが当量
含まれていることが示唆される。
本発明の配合物は上記二価鉄と三価鉄とが当量
含まれていると思われる結晶に更に塩化ナトリウ
ムを混合して製造されるが、該結晶と塩化ナトリ
ウムとの混合比は特に限定されるものではなく、
任意の割合に混合される。
本発明の活性物質は単独、もしくは複合体とし
て前記したような広範囲な用途に用いられる。複
合体とする場合には本発明の配合物には更に付加
物が配される。上記付加物としてはアルミニウ
ム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、植物繊
維、蛋白質等の広範囲な物質が適用され、上記付
加物は夫々の用途に応じて適宜選択される。
以下に本発明を更に具体的に説明するための実
施例について述べる。
実施例 １ （活性配合物の製造） 1.0mgの塩化第二鉄（FeCl3・6H2O）を100mlの
0.5Nカセイソーダ水溶液中に投入し撹拌溶解し
た後一夜静置する（工程１）。生じた不溶性物質
を別し液を塩酸で中和した後（工程２）減圧
濃縮してデシケーター中で乾燥結晶化する（工程
３）。得られた結晶には更に50mlのイソプロピル
アルコールの80％水溶液を加えて溶出成分を集
め、減圧濃縮し溶媒を除去、乾燥させる。上記抽
出−濃縮−乾燥操作を数回繰返すことによつて
0.25mgの結晶が得られる（工程４）。該結晶に３
ｇの塩化ナトリウムを添加し充分混合して活性配
合物とする（工程５）。
実施例 ２ （複合体製造原液の調整） 実施例１によつて製造された活性配合物を１
の水にとかし、これに塩化第二鉄FeCl3・6H2O
10ｇを加え、これを1000倍に希釈して原液とす
る。
実施例 ３ （アルミニウム複合体の調整） 実施例２で得られた原液500mlに濃塩酸0.5mlの
割合で添加した溶液にアルミニウムの粉末200ｇ
を加え、撹拌後24時間静置する。次にこの処理粉
末をカセイソーダ0.5ｇおよびグルコース0.5ｇを
添加した処理原液500mlに入れ、撹拌後24時間静
置する。静置後粉末を加熱乾燥する。
実施例 ４ 化ナトリウム複合体の調整） 天然海水10に実施例３のアルミニウム複合体
５ｇおよびグルコース10ｇを加え５日以上静置し
て作つた処理海水をNo.5C紙で過し、その２
をホウロー製容器に入れ塩化ナトリウム500ｇ
を添加、50℃に加温して完全に溶解する。これに
実施例１の工程４で得られた結晶１mgを添加す
る。この溶液を加熱蒸発させ、液量20mlになるま
で濃縮し、その間に析出する塩化ナトリウムの結
晶を採取する。採取した結晶は減圧乾燥器で乾燥
する。
実施例 ５ （塩化マグネシウム複合体の調整） 実施例４において塩化ナトリウムの結晶を除い
て最終的に得られた濃縮液200mlをWater bath上
でさらに液量20mlになるまで濃縮し、析出する結
晶を別してその液を集め、これに塩化マグネ
シウムMgCl2・6H2Oを飽和に至るまで添加した
飽和溶液を塩化マグネシウム複合体とする。
実施例 ６ （植物繊維複合体の調整） ビートパルプまたは兎糞等の植物繊維の多い素
材100ｇを１の水に懸濁させ、これに実施例３
のアルミニウム複合体１ｇを加え、撹拌後一夜静
置し、これを100℃以下で加温し、蒸発濃縮させ
て最終的に乾燥粉末とする。
実施例 ７ （大豆蛋白質複合体の調整） 大豆蛋白質100ｇを１の水に懸濁させ、これ
に実施例３のアルミニウム複合体１ｇを加え、撹
拌後一夜静置し、これを100℃以下で加温し、蒸
発濃縮させて最終的に乾燥粉末とする。
実施例 ８ （活性配合物の用途） 実施例１の活性配合物0.05ppm水溶液に白菜、
レタス、ホウレンソウ等の葉菜類の根部切口を30
分間浸漬し、その部分を塩化ビニルフイルムで覆
つた。常温に静置したところ、純水に浸漬した対
照区検体は何れも３日以内に萎稠したが、該活性
配合物溶液に浸漬した検体は何れも７日間の試験
中鮮度が維持された。
実施例 ９ （アルミニウム複合体の用途） 容量20tの貯水槽（コンクリート製）の水中に
実施例３のアルミニウム複合体100ｇををナイロ
ン製布袋に入れて懸濁した。検水は鉄および珪酸
濃度の高い水であるが５月〜８月の夏期期間中貯
水槽に藻類の繁殖が見られず、水は透明で新鮮な
状態を保つた。また、貯水槽中のパイプに鉄錆ま
たはスケールの生成が起らなかつた。
実施例 10 （塩化ナトリウム複合体の用途） 実施例４の塩化ナトリウム複合体1ppm溶液に
白菜、レタス、ホウレンソウ等の葉菜類の根部切
口を30分間浸漬し、その部分を塩化ビニールフイ
ルムで覆つた。常温に静置したところ、純水に浸
漬した対照区検体は何れも３日以内に萎稠した
が、該塩化ナトリウム複合体溶液に浸漬した検体
は何れも７日間の試験期間中鮮度が保持された。
実施例 11 （塩化マグネシウム複合体の用途１） 実施例５の塩化マグネシウム複合体を蒸溜水で
原液の108倍希釈液をつくり、さらにこれを天然
海水で100倍に希釈して原液を調整した。この原
液を切削油エマルジヨンに1/1000容加えて30℃に
静置した。対照区では５日後に微生物の繁殖が起
こりエマルジヨンは完全に固化したが、試験油で
は35日以上経過しても微生物の繁殖が起こらず、
エマルジヨンの状態のままで変質しなかつた。
実施例 12 （塩化マグネシウム複合体の用途２） 実施例11で調整した原液を蒸溜水で1000倍に希
釈し、その液にオガクズ、アルミニウム金属片、
海砂をそれぞれ24時間浸漬し、取出してから乾燥
させた。
ガラス製カラム（直径3.5cm）に処理したオガ
クズと処理したアルミニウム片の混合物（重量比
50：１）50ｇを充填し、精糖工場排水
（BOD9100mg／）を毎分50mlの割合で通水し
た。この水をさらに処理海砂と処理アルミニウム
片の混合物（重量比100：１）100ｇを充填した第
二のカラムに毎分50mlの割合で通水した。ここに
得られた処理水のBODは16mg／で明らかな処
理効果が認められた。
実施例 13 （塩化マグネシウム複合体の用途３） 海水８をプラスチツク製容器に入れ、実施例
10で調整した原液の1000倍液で処理したオガクズ
１ｇを添加して処理海水を得た。該処理海水にグ
ラフアイト板（19.5cm×10cm）および銅版（19.5
cm×10cm）をそれぞれ陽極および陰極として極板
間の距離35cmで0.2ボルトの直流を通電しその間、
エアーポンプで通気爆気処理を行なつた。通電直
後から陰極側に多量の白色および褐色のフロツク
が形成され、水面に金属被膜が生成した。通電48
時間足、処理海水には塩素イオンの存在が認めら
れなかつた。
実施例 14 （塩化マグネシウム複合体の用途４） 実施例13で得られた処理海水のみで水稲を栽培
したところ何等の障害なく生育を続けた。
実施例 15 （植物繊維複合体の用途） 水稲の育苗箱に詰める土壌に、10aに作付する
苗に必要な土壌当り300ｇの実施例６で得られた
植物繊維複合体を混合した後通常の方法で育苗し
た。これを本田に移植して栽培したところ育苗が
旺盛で無効分けつの発生が起らなかつた。地域標
準収量10a当り８〜8.5俵であるのに対し、試験区
では10a当り13俵の玄米収量が得られた。
実施例 16 （大豆蛋白質複合体の用途） 実施例７で得られた大豆蛋白質複合体を飼料に
対して0.1％添加して食欲不振牛に投与した。投
与後２〜３日で食欲増進が見られ、乳房炎に近い
症状も完治し約10％乳量が増加した。
実施例 17 （フイルターの処理） (1) 処理液の調製 第１液；実施例２で調製した原液50mlに塩化
第二鉄FeCl3・6H2O5ｇを加え、これに予め
カセイソーダ23ｇを50mlに溶かした液を加
え、さらに蒸溜水を加えて全量を200mlとす
る。
第２液；実施例２で調製した原液50mlにあら
ためて塩化第二鉄FeCl3・6H2O5ｇを加え、
さらに濃塩酸50mlを加えて全量を100mlとす
る。
第３液；実施例５で調製した塩化マグネシウ
ム複合体を蒸溜水で原液の108倍希釈液をつ
くる。これを天然海水で100倍に希釈する。
(2) フイルターの処理 第１液、第２液および第３液を予め３コの
別々の容器に10宛入れた蒸溜水にそれぞれ10
mlづつ添加して各処理液を用意する。フイルタ
ーを第１処理液に３時間、第２処理液に３時
間、第３処理液に10時間以上この順に浸漬処理
を行なう。
実施例 18 （フイルターの用途） 水田地帯の鉄成分の多い地下水の汲上げ箇所に
実施例17の方法によつて処理したフイルターを設
け、このフイルターを通した水で甘口大根を水耕
栽培した。その結果、フイルターを使用しない場
合に起つていた微生物の繁殖による根腐れ症状が
解消し、成長が促進するとともに良質の作物が収
穫された。
実施例 19 （プラスチツクフイルムの処理） (1) 試薬の調整 実施例５で得られた塩化マグネシウム複合体
を蒸溜水で原液の108倍希釈し、これを天然海
水でさらに100倍希釈した液５ml、クエン酸５
ｇおよび実施例７の大豆蛋白質複合体10ｇを
4995mlの蒸溜水に添加、撹拌後、鉄片（５cm×
７cm）１枚の上、下面にα−トコフエロール酢
酸塩0.5ml宛塗布したものを沈め、室温に一夜
静置する。静置後鉄片を取り除き、No.5C紙
で減圧過し、液を採取する。
(2) プラスチツクフイルムの処理 (1)で得られた試薬を塩化ビニール膜に塗布し
乾燥させた資材を用いて果実および蔬菜の鮮度
保持試験を行なつた。
バナナ果実を処理膜に包んだものと通常の塩
化ビニール膜に包んだもの（対照区）を30℃の
恒温箱に並べて静置した。対照区の検体は１日
後皮部の大部分が黒化し内肉部が破損したが処
理区の検体は３日間鮮度が保持された。
ホウレンソウおよびニラを処理膜に包んで静
置した。３日後対照区の検体は何れも著しく萎
縮したが、処理膜に包んだものは葉色の変化も
見られず活性な状態であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化第二鉄をカセイソーダ水溶液に投入し溶
    解させる工程1. 該溶液を塩酸で中和する工程2. 該中和した溶液を濃縮して結晶を得る工程3. 該結晶をアルコール−水混合液に溶解し、該溶
    液を過後濃縮して結晶を得る工程4. 該結晶と塩化ナトリウムとを混合する工程5. 以上の工程１、２、３、４、５からなる活性配合
    物の製造方法。
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