JPS60186836A - 写真素子および殺菌剤を含有するかかる素子を製造または処理するための液体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真素子および殺菌剤（ｂｉｏｃｉｄｅ　）を
含有するかかる素子の製造または処理のための液体に関
する。

細菌およびかびのための理想的な栄養源である親水性コ
ロイド例えばゼラチンを含有する写真素子の劣化を防ぐ
ため、これらの微生物を殺すため通常フェノールである
殺菌剤を加えることが必要である。使用されるフェノー
ルの中には、フェノール自体、チモールおよびｐ−クロ
ロ−ｍ−クレゾールがある。

フェノールは特に不快な臭気を有し、は乳動物に対し毒
性であり、皮ふを刺戟し、従って注意して取扱わなけれ
ばならない。更にそれらは酸性水性媒体に小さすぎる溶
ＪｌｌＩｒ度しか有せず、従ってそれらは酸性にされた
写真組成物例えば個々のハロゲン化銀ゼラチン被榎組成
物および殺菌剤を写真素子中にインビビションによって
付与できる敵性処理溶液と非相溶性であるといえる。

写真組成物中での殺菌剤としてのフェノールは、工朶的
用途に好適な殺菌剤で置換できない、何故ならば、多く
の既知の殺菌剤は、それらを含有する組成物で作ったま
だは処理した写真素子の感度測定特性に影響を与えるか
らである。

英国特許第１１７７０４８号には、酸性写真処理組成物
中での生物生長を阻止するのに崩用な化合物としてニト
ロ−アルコールが記載されている。

本発明によれば、かびおよび細菌の両者の生長を、写真
素子の感度測定特性に不利な影Ｖを与えることなく阻止
できる親水性コロイドを含有する写真素子、上記素子製
造のだめの液体被株組成物または写真法における上記素
子を処理するだめの液体を提供し、上記写真素子、液体
被榎組成物まだは処理液体が殺菌剤として下記（ｊｑ造
式 ） を有する５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン
を含有することを特徴とする。

５−ブロモー５−ニトロ−１，３−ジオキサンの合成お
よび化粧品用保恒剤としての使用はＪ、Ｓｏｃ、Ｃ！ｏ
ｓｍｅｔ、Ｏｈｅｍ、第２８巻第４２７頁〜第４３９頁
、１９７７年８月号に記載されている。

上記ジオキサンは固体親水性コロイド組成物および水性
溶液中で０．０２〜０．０５重量％の濃度でダラム陽性
菌およびグラム陰性菌のみならずかびに対して活性であ
る。毒物学および皮ふ病学的研究では上記ジオキサンは
不利な反応なしには乳動物によって許容されることが証
されている。

５−ブロモー５−二トロー１，３−ジオキサンは中性、
アルカリ性のみならず酸性の水性媒体に可溶性であり、
ゼラチンの如き蛋白質コロイド結合剤を含有する層と（
透明性に影響を与えることなく）相溶性である。

本発明により親水性コロイド媒体中にジオキサン殺菌剤
を含有する写真材料には、例えばハロゲン化銀親水性コ
ロイド乳剤層を含有する写４′（素子および感光性では
ないが親水性コロイド層を含有する素子および拡散転写
反転（ＤＴＲ）処理における写真ハロゲン化銀；（（子
と組合せ／ζ受像素子として使用するに適した素子があ
る。

写ｊ″（像形成のための素子、被榎組成物および処鯉液
体中での上記ジオキサン殺菌剤の最適１１１はｉ’ｌｌ
＋’［およびかびの生長を、殺菌剤を含有しない対照液
体（病液、乳剤ま／ζは１１品濁液）および固体親水性
コロイド媒体および殺菌剤の増大する濃度を含有するそ
れらと比較することによって容易に決定できる。

一つ以上の親水性コロイド層中に５−ブロモー５−二ト
ロー１，３−ジオキサンを２Ｔη〜３０ｍｙ　／　ｍ’
の被覆率で含有する写真素子、例えばハロゲン化銀乳剤
層材料が微生物生長に対して適切に保護される。

５−ブロモ−５−二トロー１，３−ジオキサンの殺菌活
性は、フェノールの殺菌活性の少なくとも２０倍も強力
であることが判った。フェノールの殺かび活性と比較し
た殺かび活性は更に犬である。比較試験から、５−ブロ
モー５−ニトロ−１，３−ジオキサンは、前述した英国
ｌ［ケ許第１１７７０４８号に記載されたニトロ−プロ
パツールにトロプロパノールは酸性媒体中でのみ安定で
ある）よりも強力な殺菌剤であることが更に判った。

上記ジオキサン殺菌剤は、発色剤の如き写真成分をコロ
イド組成物中に混入するため当業者によって知られてい
る任意の方法でハロゲン化銀乳剤層またはそれと水透過
性関係にある他のコロイド層の被嶺組成物中に混入でき
る。

写真素子に写真成分を混入するのに好適な方法の調査は
英国特許第１５４６３７１号に記載されている。例えば
それらは有機水混和性溶媒中の溶液から混入する。

ジオキサン殺菌剤は、写真素子の製造において用いられ
る例えば重合体の水性分散液（ラテックス）を含む写真
成分の溶液または分散液の形で混入できる。これらの分
散液または溶液は写真素子の層の被覆組成物中に混入す
る前に、通常何日かまたは何週間か貯蔵されるから、ジ
オキサン殺菌剤もこれらの溶液または分散液にその有利
な殺菌活性を働かせる。

本発明の写真材料の製造に使用される液体被覆組成物は
、例えば上記ジオキサン殺菌剤を５０■〜５００〜／２
の範囲での濃度で含有する。

特別の例によれば、結合剤として作用する親水性コロイ
ドは例えば米国特許第４２４５０３６号および英国特許
第１４５３０５７号に記載されている如くラテックスか
ら付与される合成重合体との混合物の形で使用され、か
かる混合物は、本発明による写真像形成のだめの素子の
製造に使用する前に既に上記ジオキサン殺菌剤を含有す
る。

上記ジオキサン殺菌剤は、銀塩が例えば臭化であること
ができる任意の種類の写真ハロゲン化銀乳剤と組合せて
使用できる。これらのハロゲン化銀乳剤においては、潜
像は主としてハロゲン化銀結晶の表面で形成されても良
く、あるいは主としてハロゲン化銀結晶の内部で形成さ
れてもよい。

ハロゲン化銀用ビヒクルとして使用する親水性コロイド
は、例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、ゼイン、
カゼイン、セルロース訪導体例えばカルボキシメチルセ
ルロース、合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコ
ールまたはポリ−Ｎ−ビニルピロリドンであることがで
きる。所望によってはハロゲン化銀を分散させるため２
種以上のこれらのコロイドの相溶性混合物を使用できる
。

本発明による写真素子の製造において使用する感光性ハ
ロゲン化銀乳剤は化、学的にのみならず光学的に増感で
きる。それらはアリルチオシアネート、リチルチオ尿素
またはチオ硫酸ナトリウムの如き硫黄含有化合物の少量
の存在下熟成を行なうことによって化学的に増感できる
。

乳剤はまた還元剤例えばフランス特許第１１４６９５５
号に記載されている懇化合物、英国特許第７８９８２３
号に記載されている如きイミノアミノメタンスルフィン
酸化合物、および金、白金、パラジウム、イリジウム、
ルテニウムおよびロジウム化合物の如＠貴金属化合物の
少」１．によシ増感することもできる。それらはシアニ
ンおよびメロシアニン染料によって光学的に増感できる
。

上記ハロゲン化銀乳剤はまた現像促進によって乳剤を増
感する化合物、例えば米国特許第２５３１８３２号、第
２５３３９９０号、英国特許第９２０６３７号、第９４
００５１号、第９４５３４０号、第９９１６’０８号お
よび第１０９１７０５号に記載されている如きアルキレ
ンオキサイド縮合生成物の如きポリオキシアルキレン型
の化合物；英国特許第１１２１６９６号に記載されてい
る如きアミノ−Ｎ−オキサイドのオニウム誘導体；およ
び例えば英国特許第１４５５４１３号および第１５２８
９５１号に記載されている如きチオエーテル化合物も含
有できる。

ハロゲン化銀乳剤は黒白またはカラー型のものであるこ
とができる、従ってそれらは任意の種類の発色剤、染料
または染料プリカーサ−例えば普通のハロゲン化銀カラ
ー写真または染料拡散転写写真に使用されるのを含有で
きる。

ジオキサン殺菌剤はポジーネガ写真または反転写真のた
めの黒白およびカラー材料に使用できる。

更に乳剤は、安定剤例えばベンゾチアゾリン−２−チオ
ンおよび１−フェニル−２−テトラゾリン−５−チオン
の如きａ素環式蟹素含有チオキソ化合物およびヒドロキ
シトリアゾロピリミジン型の化合物を含有できる。それ
らはまたベルギー特許第５２４１２１号および第６７７
３３７号および英国特許第１１７３６０９号に記載され
だ水銀化合物の如き水銀化合物で安定化することもでき
る。

上記ジオキサン殺菌剤を含有する感光性ハロゲン化銀乳
剤または親水性コロイド層は、１９７８年１２月のリサ
ーチ・ディスクロジャー、庸１７６４３に記載されてい
るものの如き種類の成分も含有できる。

上記ジオキサン殺菌剤を含有するハロゲン化銀乳剤は、
広い種類の支持体に被包できる。代表的支持体には、例
えばセルロースエステルフィルム、ポリビニルアセター
ルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムおよび関連フィルムまたは樹脂材料
のみならずガラス、紙、紙ボード、例えばプラスデック
で被稜した紙または紙ボード例えばポリエチレン被覆紙
がある。　゛ 写真ハロゲン化銀洞料の処理溶液に混入するとき、ジオ
キサン殺菌剤は例えば５．０ｍｇ〜５００■／Ｑの濃度
で使用する。

かかる処理溶液には、例えばハロゲン化銀現像溶液、！
・ロゲン化銀錯化溶液または鋼金属漂白溶液がある。

下記比較試験例は本発明を説明するものである。

比較実施例 フェノール、２−ヒドロキシメチル−２−ニトロ−１、
３−７’ロバンジオール、２−プロモー２−ニトロ−１
，３−プロパンジオールおよび５−プロモー５−二トロ
ー１，３−ジオギサンをそれぞれ用いて生物学的生長の
阻止を、ゼラチンの６重量％水溶液中で種々の濃度で比
較した。

試験溶液の一群は、変敗されたゼラチン溶液から分離さ
れた細菌によって同じ製置で感染させた、他の試験溶液
の群は変敗されたゼラチン溶液から分離し／ヒかびによ
って同様に感染させた。

生物学的生長を促進させるため、感染させた試験溶液を
３７℃で保ち、２４時間および３週間後にその１艷の試
料をとった。

１　ｍｌ’、の試ｉｌｌよ、做生物のコロニーの発展の
ため同じ環境の下で温１ｂ１シたそれぞれ細菌およびか
びのための市販栄養ｄＨｔｉを感染させるため使用した
。

下表は、得られた調査結果ケ含む。ここで←）は微生物
学的生長のないことを表わし、（１）はかなりの微生物
学的生長があったことを示す。

表 濃度　細菌の生長　かびの生長 殺　菌　剤　μｆ／ｍｌ　２４時間後　３週間後　３週
間後７エ、、、　１０００　＋　千　十 ２０００　−　−　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、写真素子の感度測定特に不利に影響を与えることな
   く、かびおよび細菌の両者の生長を阻止するようにした
   親水性コロイドを含有する写真素子において、上記写真
   素子が殺菌剤として下記構造式 を有する５−ブロモ−５−二トロー１．３−ジオキサン
   を含有することを％徴とする写真素子。 ２、上記素子がハロゲン化銀乳剤層を含む’ｔＶ許請求
   の範囲第１項記載の写α素子。 ３、上記素子が２η〜３０■／ＩＴ？の被覆率で上記殺
   菌剤を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の写真素子。