JPS601902B2 - 艶出し剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は艶出し剤に関するものである。

従来、自動車のボデー等の金属板或は壁、床等に用いら
れる合成樹脂材または木材等の艶出し剤としては、カル
ナバワツクス、キヤンデリアワツクス、密ろう等の天然
ワックスがその光沢性、耐久性等の点から好んで使用さ
れている。しかしながら、これらの天然ワックスは安定
供給が望めず、品質にバラツキがあるほか、高価であっ
た。

一方、本発明者等はＱ−オレフィンと無水マレィン酸と
の共重合体に関する一連の研究過程において、炭素数２
８〜６０のＱ−オレフインと無水マレィン酸との比較的
低重合度の共重合体は天然ワックスに類似した性質を有
し、艶出し剤として極めて優れた性質のものを見出し本
発明を達成した。

即ち、本発明は、炭素数２８〜６０のＱーオレフィンと
無水マレィン酸とをモル比１：１〜１．５で共重合反応
させて得られる平均分子量２０００〜３００００、融点
６０〜９０００のＱーオレフィンー無水マレイン酸共重
合体を水と加熱することにより加水開環させた変性共重
合体を主体とする艶出し剤に存する。本発明を詳細に説
明するに、本発明で使用するＱ−オレフィンは炭素数２
８〜６城守まし〈は３５〜５０のＱ−位に二重結合を有
するオレフィン系不飽和化合物であり、これらＱーオレ
フィンは単品であっても異なる炭素数を有するＱ−オレ
フインの混合物であってもよい。なお、この範囲以外の
Ｑ−オレフィンは艶出し剤としての性能を低下させるの
で好ましくない。Ｑ−オレフィンと無水マレィン酸との
共重合反応は、常法に従い、ラジカル触媒の存在下に、
溶液重合法あるいは無触媒（バルク）重合法で行なわれ
る。

溶液重合法においては、溶媒としてキシレン、トルェン
、ベンゼン等が適当であり、また重合条件としては６０
〜１４０午０、３〜８時間が適当である。

重合反応終了後、反応混合物から溶媒を蒸留法により分
離することによって容易に目的の共重合体が得られる。
一方、生産性を高めるには、無溶媒での共重合法が有利
であるが、これには、適当なラジカル転移剤の併用ある
いは重合温度の上昇などにより重合度を適当にコントロ
ールする必要がある。

このラジカル転移剤としては、ラウリルメルカプタン、
ステアリルメルカプタン、ｐ−ターシヤリーブチルフェ
ノールなどが有効であり、無水マレィン酸に対して１′
１００〜１／Ｉ０モルの添加が適当である。また、単に
重合温度を１６０〜２００ｑｏに高める方法をとること
によって、これらのラジカル転移剤を用いなくても適当
な重合度をもった共重合体が得られる。

なお、この際色相の良好な共重合体を得る方法として、
共重合反応時に無水マレィン酸を連続的にＱ−オレフィ
ン中へフイードしながら重合させる方法が有効である。
一方、Ｑ−オレフィンと無水マレィン酸との反応モル比
は１：１なし、し１：１．５が適当であるが、特に好ま
しくは１：１なし、し１：１．３の範囲である。

かくして得られる共重合体は、２０００〜３００００好
まし〈は４０００〜１００００の平均分子量を有してお
り、Ｑ−オレフィン１モルにつき無水マレィン酸１〜１
．５モルが反応した共重合体である。

上記共重合体は、そのままでもェステルワツクスに特有
な硬度、光沢性にすぐれた性質を有しているが、さらに
、これに含まれる酸無水物基を加水開環することにより
、この特性はさらに助長される。この加水関環は、通常
過剰の水中で、常圧あるいは加圧下で加熱することによ
り容易に行なわれ、また加水関環条件を適当に選ぶこと
により、加水関環率を任意に変えることができる。

加水開環率としては５０〜１００％が適当であり、共重
合体に対し１〜１０倍量の水とともに９０℃〜１０００
０に１〜６時間加熱することによって容易に達成される
。かくして得られた共重合体加水開環物は、ペースト状
あるいはェマルジョン状として、自動車・家具・床材な
どの艶出し剤として広く用いられる。

ペースト状とするには、通常の方法すなわち単独ないい
ま他のワックスとの混合物を、２〜１ぴ音量の灯油ある
いはミネラルスピリットに溶かし込むことによって得ら
れる。

また、本発明の共重合体加水関環物は、カルボン酸を含
有していることから、少量の塩基の添加により容易にェ
マルジョン状とすることができる。

塩基としてはトリェタノール−アミン、モルホリン、ト
リエチルアミン、アンモニアなどのアミン類や水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
が使用され、共重合体に含まれるカルボン酸に対し０．
０なし、し１倍モルを添加し、１なし、し１０倍重量の
水とともに８０ｑｏ〜１２０ｑ○で乳化することにより
安定なェマルジョンーとすることができる。本発明の共
重合体加水関環物は、硬度及び光沢性のきわめてすぐれ
た被膜を形成する特性を有し、またすぐれた溶剤保持力
と自己乳化性を有しており、艶出し剤としてきわめて有
用である。

次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。な
お、実施例において用いた試料ペーストの配合例および
測定法は次の通りである。‘１｝ 試料ペーストの配合
例（重量部）本発明の共重合体加水関環物
５部パラフィンワックス１２５０Ｆ（市販品） ５部
ミネラルスピリット ２の部【２｝
光沢度測定法１０肌×１０肌のプラスタイル（田島応
化製・黒色）に、試料ペースト１夕をへらで塗布し、木
綿布で均一に塗りつけ、別の木綿布で磨いて、これを光
沢計（ＧＭ−３Ｍ型−村上色彩研究所製）を用い、鏡面
反射角６０ｏに於ける反射率を測定した。

光沢標準は光沢度４０の標準光沢板を用いた。ペースト
を塗布しないプラスタイルの光沢は１０であった。また
、ワックスェマルジョンについての評価は、試料ペース
ト１夕の代り‘こ、実施例で得たェマルジョン２夕を使
用して行なった。

（３１ 針入度測定方法 ＡＳＴＭ−Ｄ−１３２１−６１Ｔに従い２５ｑｏにて測
定した。

｛４） 分子量測定方法 ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ （Ｇ．Ｐ．Ｃ．）法により、標準ポリスチレン検量線を
用いて算出した。

‘５’融点測定方法 自動融点測定装置（メトラ−ＦＰ）を用いて測定した。

佃 色相ＡＳＴＭ−Ｄ−１５４４に従い１００００にて
測定した。

実施例 １ （Ｑーオレフィンー無水マレィン酸共重合物の製造）炭
素数３０〜６０のＱ−オレフィン（数平均炭素数４８、
三菱化成工業■登録商標；ダイヤレン３０十）１２００
夕をフラスコに仕込み、窒素ガスで充分置換したのち、
１８５００に加熱し、蝿梓下に、これに無水マレィン酸
１８０夕およびジーｔ−ブチルパーオキサイド４．５５
夕を２時間かけて同時にフイードし重合させた。

さらに１時間熟成したのち冷却し、Ｑ−オレフィン−無
水マレィン酸共重合物■１３７０夕をえた。このものの
色相はＧＮ２、融点は７４〜７が○のワックス状固体で
、熔融粘度は１０００○で１６比ｐであった。

また平均分子量はＧ．Ｐ．Ｃ法により求め９２６０であ
った。実施例 ２ 実施例１のＱーオレフイン−無水マレイン酸共重合物凶
３００夕を、２ｋｇの水とともに鷹梓下に１時間加熱環
流させる。

反応混合物を放冷後、吸収ロ週により生成物と水とを分
離し、さらに減圧下６０００で乾燥することにより、白
色粉末状の加水開環されたＱ−オレフィン−無水マレィ
ン酸共重合物（Ｂ）３１２夕をえた。このものの融点は
７６〜７８℃でＩＲのＣＯ吸収より加水開環率を求めた
ところ５０％であった。

また、上記製造条件のうち、加水開環の時間を６時間と
し、それ以外は同様の操作で、加水開環されたＱ−オレ
フィン一驚水マレィン酸共重合物｛Ｃ）３１４夕をえた
。このものの融点は８２〜８８℃でＩＲのＣＯ吸収より
加水関環率は７０％であった。

実施例 ３ （Ｃ｝の加水開環されたＱ−オレフィン−無水マレィン
酸共重合物１００夕と水８９４夕との混合物を９０〜９
５ｑｏに加熱し、ホモミキサーにて損杵混合しながら、
これにトリヱタノールアミン８．０夕を５分間かけて滴
下し、さらに５分間櫨拝し、１０％濃度の安定なェマル
ジョン■を得た。

実施例 ４ 実施例２においてえられた英重合体につき、第１表にそ
の性状をまとめて示す。

これにより、本発明の共重合体が艶出し剤としてのすぐ
れた特性を有していることがわかる。

第１表また、実施例３でえられたワックスェマルジョン
ｍ’の光沢度は第２表のとうりであり、ペースト同様す
ぐれた特性を有していることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素数２８〜６０のα−オレフインと無水マレイン
   酸とをモル比１：１〜１．５で共重合反応させて得られ
   る平均分子量２０００〜３００００、融点６０〜９０℃
   のα−オレフイン−無水マレイン酸共重合体を水と加熱
   することにより加水開環させた変性共重合体を主体とす
   る艶出し剤。