JPS6019092A - 廃液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重金属を含有する廃液の処理方法に興する。

従来より一般に１重金属含有廃液は、中和凝集沈殿法に
より処理されている。中オロ凝果沈殿法とは、廃液のｐ
Ｈを調節して、重金属を不溶性の水酸化物または酸化物
沈殿などに変え、固液分離することにより処理する方法
である。この方法は、操作が簡単であるが１重金属の種
類によって沈殿生成の最適ｐＨ領賊が異なるため、一度
の処理で共存する多種類の重金属類をすべて効率よく除
去することができない欠点をもっている。また、生成し
たスラッジを同化投棄した場合、再溶出の心配が大きい
欠点をも有している。一方、重金属廃液に第一鉄塩を添
加し、アルカリを加えてｐＨを８以上１２以下に保持し
、酸素を含む気体と接触させるかあるいは酸化剤を添加
することにより第一鉄イオンの一部を酸化し、スピネル
型フェライト沈殿を生成させ、重金属イオンをこの沈殿
粒子に取込むかまたは吸着させた後、固液分離する処理
方法は最近開発された方法であり、殆んどの重金属類の
一括処理、安定スラッジの生成、眠気的な固液分離が可
能など多くの利点を有し％７エ２イト法と呼ばれている
。

しかし、　このフェライト法は、基本的には陽イオンと
なり易い重金属イオンの除去に適しているが陰イオンを
形成し易い一部の半金属や有害な一部の陰イオンなどの
除去には適していないという欠点がある。

本発明は上記欠点を除去し、陰イオンを形成しやすい一
部の半金属や有害な一部の陰イオンを重金属と共に含有
していてもこれらを除去できる廃液の処理方法を提供す
るものである。

本発明は、重金属を含有する廃液に第一鉄塩を添加し、
アルカリを加えてｐＨｆｆ１’８以上１２以下に保持し
、酸素を含む気体と接触させるか酸化剤を添加すること
により第一鉄イオンの一部を酸化し、スピネル型フェラ
イト沈殿を生成させ重金属イオンをこの沈殿粒子に取込
むかまたは゛吸着させた後固液分離する廃液の処理方法
において、可溶性のアルカリ土類金属塩を前記第一鉄イ
オンの酸化を行う前までに前記廃液に添加することを特
徴とする。

この発明において、使用する第一鉄塩の代表的ものは、
塩化第一鉄、硫酸第一鉄およびこれらの混合物である。

アルカリの代表は、苛性ソーダであハこれが最も一般的
に用いられているが、石灰乳なども使用できる。廃液が
もともと強アルカリ性であハ第−鉄塩全加えた場合でも
ｐＨが１２を超る場合には、予め酸を加えておく必要が
ある。本発明は、このようにしてアルカリ性廃液にも適
用できる。調節ｐＨを８以上１２以下に限ったのは、ｐ
Ｈが８より低い場合には、酸化によってスピネル梨のフ
ェライト沈殿を得にくいばかりか、酸化に必要な時間が
長くな９過るからであり、またｐＨが１２より高い場合
には、７エ２イト沈殿が生成するが、異相が生じやすく
なるからである。酸化条件は廃液の量と濃度とによって
最適に決定されるべきである。概ね、高濃度少量廃液の
場合には、加熱、空気酸化が適当であり、低濃度多量の
廃液の場合には、室温で酸化するのが経済的であると考
えられる。また、ある種の酸化斉ｊ、例えば次亜塩素酸
塩、クロム酸塩、硝酸塩なども使用できる。これらの酸
化剤を使用して室温で酸化する場合には、生成する７エ
ライト沈殿の粒子は概して細かいので、場合によっては
酸化条件を選択する必要がある。生成した沈殿物中の７
エライトは強磁性体であるため一気分離も可能であるし
、勿論沈降分離、真空Ｐ＠などの方法により容易に固液
分離できる。そして、これらの処理過程の途中に可溶性
のアルカリ土類金属塩を添加することが最も重要な要件
である。可溶性のアルカリ土類金属塩とは塩化カルシウ
ム、塩化ストロンテクム、塩化バリウムを始めとするハ
ロゲン化物、硝酸塩、などを指しており比較的溶解度の
大きい硫酸カルシウムも利用できる場合がある。

以上説明した本発明の方法によれば、従来法では処理が
不充分であったセレン、テルル、タングステン、モリブ
デンをはじめとする金属、半金属の除去も同時に行込得
る。これらの金属、半金属は、現在、水質汚濁防止法に
基く排尿基準の項目に含まれていないが、将来規制の対
象にすべきものとして検討が進められている金属類に相
当しておジ５本発明の有効性は現在のみならず、近い将
来益々重要な意味をもってくることは明らかである。ま
たこの方法によりふっ素、りん酸の除去も可能となる。

次に本発明の実施例につｂて説明する。

〔実施例１〕 銅、６価クロム、亜鉛を約１００ｍ９／１３の濃度で含
有し、タングステン、テルル、モリブデンをそれぞれｌ
ＯＯダ／ｌｌの濃度で含有する重金属廃液Ｉｌ！に、塩
化第一鉄を０．１モル加えた後ｂ　２ｇの塩化バリウム
を添加し、１０規定の苛性ソーダを加えて、ｐＨを１０
に保持しながら６５℃に加熱し毎分２１の空気を吹込ん
で７エライト沈殿を生成させ、ｐ液の分析を行ったとこ
ろ銅、金クロム。

亜鉛は０．０３ｍ９／Ｊ以下であり、タングステン。

テルル、モリブデンの濃度はそれぞれ０．４　タ／　ｌ
以下＞　４ｍｙ／ｉ以下’、２ｍ９／Ｉｆ以下であった
。尚。

塩化バリウムの添加を行わなかった場合の処理ｐ液の水
質は、銅、金クロム、亜鉛は、０．０３■／ｅ以下であ
ったが、タングステン、テルル、モリブテンの濃度が７
０〜８０ｍ９７１であった。塩化バリウムを加えた場合
の残存量が０．４’ｍ９／ｌであったのと比較すると塩
化バリウムの添加の効果が如何に大きいかがわかる。

〔実施例２〕 マンガン、カドミウム、ニッケル″ｆｆ：２００ｍ９７
１、ふっ素、りん酸イオンを５０■／ｌずつ、モリブデ
ンを２００７ｎｆＩ／／を含む廃液１１に塩化第一鉄’
ｋ　０．２モル添加し、苛性ソーダを加えてｐＨを１０
に保持しながら攪拌し、空気と液面で接触させて酸化を
行い、約１０時間後に塩化カルシウムを２ｇ加え、この
時に既に生成していた７工ライト粒子とともに、永久磁
石を用いて沈殿物を除去した分離水を分析したところマ
ンガン、カドミクム、ニッケルはｏ、ｏ５１ｎ９／ｌ以
下、７ツ素は０．５■／ｌ、リン酸約０．１ダ／ｌ、モ
リブデンは４Ｔｎ９／Ｉｔ以下であった。比較のため前
述と同じ組成の廃液について塩化カルシウムを加えない
こと以外は上記と同じ処理を行ったところ、処理後の分
離水中にはモリブデンが約ｌｓｏｍｐ／／残存していた
。塩化カルシウムを添力１ルた場合の残存量４ｍ９／１
３と比較すると、塩化カルシウムの効果力；如何に太き
いかがわかる。

以上詳細に説明したように、本発明はテルル。

モリブデン、メング久テンなどの従来除去困難であった
金属類を含む廃液からＣれらの金属類を効果的に除去で
きるという効果を有する。

手続補正書（自発） ５　！Ｊ、　’ＩＣＩ、　−，４ 昭和　年　月　日 特許庁長官　殿 ３、補正をする者 事件との関係　出　願　人 東京都港区芝五丁ｌ」３３番１号 （４２３）　日本電気株式会社 代表者　関本忠弘 ４、代理人 〒１０８　東京都港区芝五丁目３７番８号　住友三口］
ビル口本電気株式会社内 （６５９１）　弁理士　内　原 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書第５頁第６行目に１真空戸温」とあるのを「真空
ｐ過」と補正する。

代雇人弁理士　内線　−皆　、。

１、　。

１屯／ 一一−１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重金属を含有する廃□液に第一鉄塩を添加し、アルカリ
   を加えてｐＨを８以上１２以下に保持し、酸素を含む気
   体と接触させるか酸化剤を添カロすることにより第一鉄
   イオンの一部を酸化し、スピネル型フェライト沈殿を生
   成させ、重金属イオンをこの沈殿粒子に取込むかまたは
   吸着させた後固液分離する廃液の処理方法において、可
   溶性アルカリ土類金属塩全前記第一鉄イオンの酸化を行
   う前までに前記廃液に添加することを特徴とする廃液の
   処理方法。