JPS60196748A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の分野） 本発明は熱現像感光材料に関するものであり。 特に保存性の改良された熱現像感光材料に関するもので
ある。 （背景技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階ｇＭＪ調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感
光材料のｌｌ１ｌＩ像形成処理法を従来の現ｇ１．ｅ、
等による湿式処理から、加熱等による乾式処理にかえる
ことにより簡易で迅速に画像を得るこ、とのできる技術
が開発されてきた。 熱塊ｇｉ！感光材料は当該仮術分野では公知であり熱現
像感光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工
学の基礎（ｌり７２年コロナ社発行）０１１３頁〜５！
！頁、１９７ｒ年参月発行映像情報μθ貞、　Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ　７ｔｈ　Ｅｄ
。 （Ｖａｎ　Ｎｏｒｔｒｓｎｄ　ｋＬｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃ
ｏｍｐａｎｙ）の３λ〜３３頁、米国特許第３．／！コ
、りＯ弘号。 第３，３０／、６７１ｒ号、第３，３９２，０２０号、
第３．グー７．０７１号、英国特許第１．／３／、１０
１％、第１．／６７．７７７号および。 リサーチディスクロージャー誌ｌり７を年６月号２〜ｌ
！ページ（ＲＤ−ｔｙｏλ２）に記載されている。 色画ｇＲ（カラー画ＩＩ）を得る方法については。 ！ 多くの方法が提案されている。現素薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許３．！Ｊ／、２１６号ではＰ−７ユニしンジアミ
ン類還元剤と７エノール性又は活性メチレンカプラーが
、米国特許第３，７６／、２７０号では＆Ｐ−アミノフ
ェノール系還元剤カ、ベルギー特許第１０２．ｒｔり号
およびリサーチディスクロージャー誌ｌり７５年２月３
１３２は−ジでは、スルホンアミドフェノール系還元剤
が、また米国特許第Ｖ、Ｏλ／　、２１７０号では、ス
ルホンアミドフェノール系還元剤と弘当量カプラーとの
組み合せが提案されている。 また感光鋼色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌ｌり７６年１を月号３０〜３２に一ジ（ｌＬＤ−／
４！４す３）、同誌１２７６年１２月号ｌ弘−ｌ！ペー
ジ（ＲＤ−／！λ２７）。 米国特許弘、２３１．？！７号などに有用な色素と漂白
の方法が記載されている。 さらには色素部分を予め有し、高温状態でハロゲン化銀
の鏝への還元反応に対応または逆対応して可動性の色素
を放出しうる化合物を利用した熱現像による画像形成方
法が、欧州特許公開第７６゜１１号、同７り、ｏｚｔ号
、特開昭Ａｉｒ−２１タコを号、同！ｒ−Ｊｔｏｏｔ号
に開示されている。 これらの画像形成方法では加熱時に現像を促進するため
にアルカリ剤またはアルカリプレカーサーを感光材料中
に含有させるのが通常である。しかし増感色素によって
色増感されたハロゲン化銀乳剤とアルカリ剤またはアル
カリプレカーサーとを共存させた感光材料は、その保存
中に感度が下がってしまうという致命的な欠点が生じる
。 （発明の目的） 本発明の目的は、アルカリ剤管たけこれのプレカーチー
と増感色素によって色増感されたハロゲン化鋼乳剤とを
有する感光材料の保存性を改良することである。 （発明の説明） 上記の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀乳剤、アルカリ剤またはアルカリプレカーサーおよび
バインダーを有する熱現像感光材料において、上記のハ
ロゲン化釧乳剤が、ハロゲン化銀粒子を増感色素の存在
下で形成したものであることを特徴とする熱現像感光材
料により達成される。 上記のように増感色素の存在下でハロゲン化錯粒子を形
成させる結果、増感色素は安定した状態でハロゲン化鋏
粒子に吸着し、ハロゲン化銀の固有感度域の感度を変化
させたり、固有感度域以外の所に感度を持たせたりする
ことができる。 増感色素は通常メチン色素が用いられるが、これにはシ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニア色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリ／核、オ牟すシリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イばダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち。 インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用
できる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニア色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，弘−ジオン核、チアゾリジンー２．弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などσ！〜を員異節
環核を適用することができる。 本発明において有用な増感色素の具体例としては次の一
般式（Ａ）〜（Ｈ）、（Ｊ）〜（Ｕ）、（Ｗ）、（Ｙ）
で表わされる色素があげられる。 一般式（Ａ） （Ｘｉ　）Ｈ−１ 式中Ｚ　１　、−Ｚ　２はシアニン色素に通常用いられ
るヘテロ環核、特にチアゾール核、チアゾリン核。 ベンゾチアゾール４ｓ％す７トテアゾール核、オキサゾ
ール核、オー？サブリン核、ベンゾオキサゾール核、す
７トオキサゾール核、テトラゾール核、ピリジン核、キ
ノリン核、イミダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核、ナフトイミダゾール核、セレナゾリン核
、セレナゾール核。 ベンゾセレナゾール核、す７トセレナゾール核又はイン
ドレニン核などを完成するに必要な原子群を表わす。こ
れらの核は、メチル基などの低級アルキル基、ハロゲン
原子、フェニール基、ヒドロキシル基、炭素数ｌ〜μの
アルコキシ基、カルボ中シル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイル
基、アセチル基、アセトキ７基、シアノ基、トリクロロ
メチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などによっ
て置換されていてもよい。 ＬｌまたはＲ２はメチン基、Ｉｔ侠ツメチン基表わす。 置換メチン基としては、メチル基、エテル基、等の低級
アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキシ基
、エトキシ基等によって置換−Ｊれたメテイ基などがあ
る。 ａｔとＲｚｔｌ炭素数がｌ〜！のアルキル基：カルボキ
シル基をもつｔ換アルキル基；ｒ−スルホプロピル基、
δ−スルホブチル基％λ−（３−スルホプロポキシ）エ
チル基、コー〔λ−（３−スルホプロポキシ）エトキシ
〕エチル基、２−ヒドロキシ・スルホプロピル基などの
スルホ基をもつ置換アル中ル基；アリル（ａｌｌｙｌ）
基やその他の通常シアニン色素のへ一置換基に用いられ
ている置換アルキル基を表わす。ｍｌは１．−２またＦ
ｉ３を表わす。Ｘｌ−は沃素イオン、臭素イオン、ｐ−
トルエンスルホンはイオン、過塩素酸イオンなどの通常
シアニン色素に用いられるばアニオン基を表わす。ｎは
１または２を表わし、ベタイン構造をとるときはｎはｌ
である。 一般式（Ｂ） 式中、Ｚ３ｒｊシアニン色素に通常用いられる一般式（
Ａ）で示したようなヘテロ環核を表わす。 ｚ４Ｈ通常メロシアニン色素に用いられているケトヘテ
ロ核を形成するに必要な原子群を表わす。 例えばローダニン、チオヒダントイン、オキシインドー
ル、コーテオオキサゾリンンシオン、ｌ。 ３−インダンジオン等の核である。Ｒ３とＲ４はＬｌと
Ｒ２と同意義であり、Ｒ３はル１又はＲ２と同意義であ
る。、ｍ２！ｆｉ／、２ｈ　Ｊ又はμを表わす。 一般式（Ｃ）

【１ 式中、Ｚｓｄ＜’−キノリン核、コーキノリン核。 ベンツチアゾール核、ベンツオキサゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトセレナゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、インドレニン核を完成す
るに必要な原子群を表わす。 ｐｌは０又はｌを表わす。Ｒ４はＲ１またはＲ２と同意
義、Ｒ５とＬａｒｔ、ｈａ又ｒｉＬ４と同意４を表わす
。ｍ３はＯ又はコを表わす。Ｒ７とＲ３はＬ１又ＵＬ２
と同意義を表わす。Ｚ　６７６　Ｚ　４と同意義を表わ
す。ＹｌとＹ２は酸素原子、値黄原子、セレン原子また
は＝Ｎ　−Ｒ５（Ｒ５ｔｒｉメチル。 エチル、プロピル基など炭素数ｒ以下のアルキル基、ア
リル（ａｌｌｙｌ）基を表わす）でその中の少なくとも
一つは＝　Ｎ　−Ｒ５基である。ｗ１１ｎ／又はλを表
わす。 一般式（Ｄ） Ｃ） 式中、Ｚ７１ｄＺｓ＋！：、Ｚ　ｇ［Ｚ　ｅ　ト、　ｋ
Ｌ　６　ＵＲｘ又はＲ２とｐ２ｒｉＩ）ｌと同意義を表
わす。Ｙ３とＹ４はＹｌとＹ２呂同意義を表わす。ｗ２
はＷ□と同意義である。 ゝ、。／ マ Ｉ　Σ 式中、Ｒ７とＲｓＵＲ１＋！：、Ｚ９（！：ＺＩＯＵＺ
ｓと・　ｐ３．　ｐ４　はｐ□　と、Ｒ９〜Ｌ工、はＬ
□と。 Ｘ２はＸｌと・ｎ２はｎｌと同意義を表わす。Ｙ５とＹ
６は、Ｙｌと同意義を表わす。ｐ５−Ｒ４はＯ又ｒｉｌ
を表わす。Ｗ３ｆ′ｉＷ１と同′Ｘ義である。 一般式（ｋ゛） 式中、Ｚｌｌ　とＺ１２は無置換、若しくは４ｉｆ−π
メチル基などの低級アル中ル基、ハロゲン原子。 フェニール基、ヒドロキシル基、炭素ｅ／〜弘のアルコ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイル基、
アセチル基、シアノ基、トリクロロメチル基、トリフル
オロメチル基、ニトロ基などによって置換されたベンゼ
ン環を完成するに必要な原子群、又はナフタレン環を形
成するに必要な原子群を表わす。Ｒ９と”１０　はＲ□
と同意義を表わす。Ｙ７とＹｓｒｉ咽素原子、儲黄原子
。 メチル基又はエチル基）、＝へ一■も１３　（Ｒ１３は
アルキル基１通常シアニン色素のＮ−を換基に用いられ
る置換アルキル基又はアリル（ａｌｌｙｌ）基を表わす
）又は−〇Ｈ＝ＣＨ−を表わす。Ｙ９ｒｉｊ又はｔ負の
複素環を形成するに必要な原子群を表わす。 一般式ＣＧ） ７・（ ｚ１３−　Ｚ１４　Ｈｚｚｘ　（！ニー　Ｒ１４＋！ｌ
：”１５は几　と、Ｙ　、Ｙｌ、はＹ７と同意義を表わ
す。 １　１０ Ｙｌ２　ｒｉｊ又は６員の炭素環を形成するに必要な原
子群を表わす。Ｘ３　ｒｉＸｌ　と、ｎ３はｎｌと同意
義を表わす。 一般式（Ｈ） （Ｘ４）ｎ−０ 一般式（Ｊ） Ａ（−１，＝Ｌ　→−Ｌ□８：Ａ２ １１６１７ｍ６−１ Ｘ４はＸｌと同意義を表わす。ｋＬ６はＯ又はｌ。 ｍ　５　、　ｍ　６　ｎ　／又ｕ　２　、　Ｌ　ｌ　４
〜Ｌ　１８　ｎ　Ｌ　１と同意義を表わす。Ｚ１５ｒｊ
Ｚｌと同意義を表わす。 ここに、Ａ１としては。 凡１８ ｔ１８ Ｌｉｓ 凡１８ 几 ８ 又、Ａｇとしては・ 枕、８ １′１８ ’１８ ル１８ 几、６ ■ 几１Ｇ のとして挙げることができる。 ル　、ｋＬ工、は水素原子、アルキル基、置換６ アルキル基、アリール基を表わす。Ｒ□７ｒｉハロゲン
原子、ニトロ基、低級アルキル基、アルコ中シ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基を表わす。ｉ（’１９　。 几２０−　ｋＬ２□　は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、ピリジン基、
カルボ中７基、アルコキシカルボニル基を表ワス。Ｑは
ローダニン、２−チオオキサゾリジンジオン、２−チオ
ヒダントイン、バルビッル酸などの５〜６負の複素環核
を完成するに必要な原子群を表わす。 一般式（Ｋ） Ｒ２２ｔ！Ｒ’ｌ　と、Ｚ１６　ｄｚｌと、Ｌｌｇ　。 Ｌ２０　はＬｌと同意義を表わす。ｐ７はＯ又はｌを、
ｐ６は／、Ｊ又は３を表わす。 Ｇｌ、Ｇ２ｒｉ、同じでも異なっていてもよく。 几１ど同意義を表わし、又、共同で環状の２級アミン（
例えばピロリドン、３−ピロリン、ピペリジネン、ビイ
ラジン、モルホリン、ｌ、コ、３゜μｍテトラヒドロキ
ノリン、デカヒドロキシリン。 ３−アザビシクロ（ｊ、２．Ｊ）ノナン、インドリン、
アゼテンそしてヘキサヒドロアゼピン）を形成するに必
要な原子群を表わす。Ｘ６はＸｌと。 ｎ５はｎｌと同意義を表わす。１ 一般式（Ｌ） １ Ｚ１ｙｄＺ４ト、　ＩＪ２１　、　Ｌ２２　、　ＪＬ１
２３１４Ｌｌと、Ｇ３　、Ｇ４はＧｌと同意義を表わす
。ｐｅｔｌＯ，／、λ又は３を表わす。 赤外光感光性を付与するのに特に有用な色素は次の一般
式（Ｍ　）〜（Ｌｌ）、（Ｗ）、（Ｙ）で表わされる色
素である。 一般式ＣＭ） （Ｘ　１０１　）ｍ　１０２ ここでＲＩＯＩ及びＲ１０２は各々同一であっても異っ
ていてもよく、それぞれアルキル基（好ましくは炭素原
子数／−ｒ、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基＆インテル基、ヘゾテル基、など）、置換アル
キル基（置換基として例えばカルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（炭素原子数を以下１例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
など）、アルコキシ基（炭素原子数７以下１例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベン
ジルオキシ基など）、アリ−ｒｖ　オキシ基（例えばフ
ェノキシ基、ｐ−トリルオギシ基など）、アシルオキシ
基（炭素原子数３以下。 例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基すど）
、アシル基（炭素原子数ｒ以下、例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイルｉＮ、Ｎ−ジメチルカル
バモイル基１モルホリノカルバモイル基、ピイリジノカ
ルパモイル基なト）、スルファモイル基（例えばスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基１モル
ホリノスルホニル基など）、アリール基（例えばフェニ
ル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェ
ニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナフテル基など）
などでｉｌｉ換されたアルキル基（炭素原子数６以下）
。但しこの置換基は２つ以上組合せてアルキル基に置換
されてよい。）を表わす。 一般式（Ｍ）においてＹ　、Ｙ　は酸素層１０１　１０
２ （几１０Ｂ−ｋＬ１０４はメチル基又はエテル基）。 ＝Ｎ　Ｒ１０５（Ｒｘｏｓは炭素数！以下の無置換又は
置換されたアルキル基（置換基としてはヒドロキシル基
、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、アルコキ
シ基などがある）またはアリル基〕または一〇Ｈ二〇Ｈ
−を表わす。 一般式（Ｍ）においてｚ　、ｚ　は無置換１０１　１０
２ または置換され九ベンゼン環もしくはナフチル環を形成
するに必要な原子群を表わす。置換基としてはメチル基
などの低級アルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ヒ
ドロキシル基、炭素数／、４４のアルコ千シ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アル中ルスルファ
モイル基、アルキルカルバモイル基、アシル基、シアノ
基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などがある。 Ｙ　を含む環と２　またはＹ１ｏ２を含む１０１　１０
１１ 環と２　で作られる含窒素複素環としては例え０Ｂ ばチアゾール核系〔例えばベンゾチアゾール、参−クロ
ルベンゾテアゾール、！−クロルベンゾチアゾール、６
−クロルベンゾチアゾール、７−クロルベンゾチアゾー
ル、弘−メチルベンゾチアゾール、！−メチルベンゾチ
アゾール、６−メチルベンゾチアゾール、ｊ−ブロモベ
ンゾチアゾール、６−ブロ七ベンゾチアゾール、ｊ−ヨ
ードベンゾチアゾール、ｊ−フェニルベンゾチアゾール
、！−メトキシベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチ
アゾール、！−エトキシベンゾテアゾール。 ｊ−カルボキシベンゾテアゾール、５−エトキクカルボ
ニルベンゾテアゾール、！−７エネテルベンゾテアゾー
ル、！−フルオロベンゾチアゾール、ｊ−トリフルオロ
メチルベンゾチアゾール、！。 ６−ジメチルベンゾチアゾール、！−メチルー６−メド
キシベンゾテアゾールＳ！−ヒドロキシ−６−メチルベ
ンゾテアゾール、ナト２ヒドロベンゾチアゾール、弘−
フェニルベンゾテアゾール。 ナツト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ナフト（’５２−ｄ
〕チアゾール、ナフト（，２，Ｊ−ｄ）チアゾール、！
−メトキシナフト（／、Ｊ−ｄ）チアゾール、７−エト
キシナフト（，２，／−ｄ）チアゾール、ｌｒ−メトキ
クナフト〔コ、ｔ−ｄ）チアゾール、！−メトキシナフ
ト［コ、Ｊ−ｄ］チアゾールなど〕、セレナゾール整糸
〔例えばベンゾセレナゾール、ｊ−クロルベンゾセレナ
ゾール核。 ｊ−メトキシベンゾセレナゾール、ｊ−メチルベンゾセ
レナゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾセレナゾール、ナツ
ト（Ｊ、／−ｄ）セレナゾール、ナツト（／、Ｊ−ｄ）
セレナゾールなど〕、オキサゾール核系〔例えばベンゾ
オキサゾール、ｊ−クロルベンゾオキサゾール、！−メ
チルベンゾオキサゾール、！−ブロムベンゾオキサゾー
ル、！−フルオロベンゾオキサゾール、ｊ−フェニルベ
ンゾオ＝ｓｔｔゾール、！−メトキシベンゾオキサゾー
ル、ｊ−トリフルオロメチルベンジオ午すゾール。 ！−ヒドロ中りベンゾオキサゾール、ｊ−カルボキシベ
ンジオ中すゾール％６−メチルベンゾオキｔｙ−ル、６
−クロルベンゾオキサゾール、６−メド午シベンゾオ中
サゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６
−ジメチルベンゾオキサゾール、弘、６−ジメチルベン
ジオ中すゾール。 ！−エトキシベンゾオキサゾール、す７ト〔コ。 ｔ−ｄ）オ牟すシー化、ナツト（／、Ｊ−ｄ）オ會すゾ
ール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾールなど〕、キノ
リン核〔例えば２−′＃ノリ７．３−メテルーコーキノ
リン、！−エテルーコーキノリン、ｔ−メチル−λ−キ
ノリン、ｔ−フルオローコーキノリン、６−メト中シー
２−キノリン、６−ヒトロキシーコーキノリン、ｔ−ク
ロローコーキ／す／％ｒ−フルオロー弘−キーキノリン
〕。 ３，３−ジアルキルインドレニン核（例エバー　３ｐ３
−ジメチルインドレニン、３，３−ジメチルインドレニ
ン、Ｊ、Ｊ−ジメチル−ｊ−シアノインドレニン、３．
３−ジメチル−５−メトキシインドレニン、３，３−ジ
メチル−！−メチルインドレニン％３，３−ジメチル−
！−クロルインドレニンなど）、イミダゾール核（例え
ば、ｌ−メチルベンゾイミダゾール、ｌ−エテルベンゾ
イミダゾール、ｌ−メチル−！−クロルベンゾイミダゾ
ール、ｌ−エテルータークロルベンゾイミタソール、ｌ
−メチル−ｊ、６−ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−
エテル−ｒ、ｂ−ジｐロルベンゾイミダゾール、ｌ−エ
テル−！−メトキシベンゾイミダゾール・ｌ−メテルー
ターシγノペンゾイミダゾール、ｌ−エテル−！−シア
ノベンゾイミダゾール、ｌ−メチル−ターフルオロベン
ゾイミダゾール、ｌ−エテル−ターフルオロベンゾイミ
ダゾール、／−フェニル−ｚ、ｔ−ジクロルベンゾイミ
ダゾール、ｌ−アリル−！、６−シクロルベンゾイミダ
ソ°−ル、／−アリルー！−クロルベンゾイミダゾール
、ｌ−フェニルベンゾイミダゾール、ｌ−フェニルータ
ークロルベンゾイミダン°−ル、／−メチルー５−トリ
フルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−
トリフルオロメチルベンゾイミダゾール％ｌ−エチルナ
ツト［／。 ２−ｄ〕イミダゾールなど）があげられる。 一般式（Ｍ）においてＹは５員又は６員の炭素環を形成
するのに必要な原子群または環を形成しない場合は単に
メチン鎖を表わす。 一般式ＣＭ）において。 ｍ□。□はｌ又はコを表わし。 Ｘ１ｏｌは酸残基を表わす。 ｍ工。２は０またはｌを表わし１色素がベタイン構造を
とるときは０である。 Ｌ□。□、Ｌ０゜２はメチン基または置換メチン基を表
わす。置換メチン基としては炭素数７〜夕の低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、アリ−”ル基（このアリール
基にはハロゲン原子、炭素数ｌ〜弘のアルキル基、炭素
数ｌ〜弘のアルコキシ基。 スルホ基、カルボキシ基などが置換していてもよい）、
アラルキル基（ベンジル基など）などにより置換された
メチン基があげられる。 一般式（Ｎ） （Ｘ１０２　）ｆｆｌ　１゜３ 式中。 Ｘ１ｏ３・Ｙ２Ｏ２はＹＩＯＩと同意義であり。 １（１０６，几１０７はＬ（’１０１と同意義であり。 Ｚｉｏａ−Ｚ１０４はＺＩＯＩと同意義であり。 Ｘ１０２はＸ１Ｏ１と同意義であり・ ｍ１ｏａはｍ１０２と同意義でおる。 （ここで同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをいう） 一般式（０） ％式％） 式中、 Ｚ□。５はＶ−キノリン核、コーキノリン核を完成する
に必要な原子群を表わす。 Ｚ１０６はＺＩＯＩと同意義である。 ｐ□０□は０又はｌを表わす。 ”１０４はコ又は３を表わす。 Ｙ１６５　ｒｉＹｌ　ｇ　１と同意義であり。 Ｉ（１０８・１（１１０９は’１０１と同意義であり。 Ｘ１ｏ３はＸｌｏ□と同意義であり。 ｍ１０５はｍ１０２と同意義であり。 Ｌ１０３．Ｌ１Ｇ４はＬＩＯＩと同意義である。 （ここで同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをいう） 一般式（Ｐ） （Ｘ４−）ｍ１０６ 式中。 ’１ｌｏｓ−Ｚｔｏ９ＵＺｘｏｚ　と同意義テアリ・Ｒ
１□０．几０、□は几□ｏｉと同意義であり。 Ｙ２Ｏ２はＹと同意義であり。 Ｘ１０４ｒｉＸ１０１と同意義であり。 ”１０６Ｈ”１０２と同意義であり。 Ｙ２Ｏ２，Ｙ２Ｏ２はＹｌｏｌと同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう） Ｒｘｘｚ、Ｒｌｘｓは炭素数ｌ〜グのアルキル基または
フェニル基または凡１１２．Ｒ１１３が連結して！又は
６員複素環を形成するに必要な原子群を表わす。 一般式（Ｑ） 式中。 ＺＩＩＯはＺＩＯＩと同意義であり。 Ｙ２Ｏ２はＹＩＯＩと同意義である。 ｙｌｌ　１は酸素原子、硫黄原子、セレン原子。 ＝Ｎ−Ｈｔｌ　１６　（Ｒｉ　１６１ｄ　Ｈｔｘ　ｏ　
ｓと同意義）を表わす。 ”１１４ｔ’′ｉ凡１０１と同意義である。 Ｒ１１５ＵＲ１０１と同意義の基の他、フェニル基。 ピリジル基、置換フェニル基、置換ピリジル基を表わす
。置換基としては、スルホン基、カルボキシ基１．イア
ノ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子。 臭素原子、フッ素原子など）、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基
、Ｃ１〜Ｃ４のフルコキン基、ジアルキルアミノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基などがある。 ＹＩＩＯはＹと同意義であり、 ｍ１０７ｍ１０７ｒｉと同意義であり。 Ｌｉ２Ｓ−ＬｉＯ２はＬｉｏｎと同意義である。 （ここで同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをいう） 一般式（Ｒ） 式中。 Ｚｌｌｏ、Ｙ２Ｏ２，ＹＩＩＯ，Ｙｌｌｌ、　Ｒ１１１
４゜几１１５およびｍ１０７は一般式（Ｑ）Ｋおけるも
のと同意義である。 ／　＼ ｌ　＼ １　、”：Ｉ 式中。 Ｚｌｌｌ−Ｚ１１２はＺｌｏｌと同意義であり。 Ｙ１１２−　Ｙ１１４はＹＩＯＩと同意義であり。 Ｒ１１７・Ｒｘｚ９ＵＲ１ｏｚと同意義である。 Ｒ１１８は几１０５と同意義であり。 Ｙ１１３はＹと同意義であり。 ｘ１０５ａｘ１０１と同意義であり。 ｍｘｏｓｒｉｍｌｏｚと同意義である。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう） 式中。 Ｚ１１３．Ｚ１１４はｚｌｏｌと同意義であ抄。 ｙｌｌ　５・ｙｌｌ　６はＹＩＯＩと同意義であり・Ｒ
】２１・Ｒ１２２はＲ１６１と同意義であり。 Ｘ１０６はＸｌ０Ｉと同意義であり・ ｍ１０９はｍ１０２と同意義である。 （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう） ル１２０は一般式（Ｓ）のｌ（’１１ｇと同意義である
。 Ｎ ／　Ｘ 式中。 Ｙｕ　１７　ｒｉＹ　ト同意！１１１テアり　。 Ｙ２Ｏ２はｙｌＱ　１と同意義でるり、ｚｌＩＩｓはＺ
１０５と同意義であり％ｚｚｘａＨｚｘｏｚと同意義で
あり。 几１２ａ＝　”１２４Ｆｉ”１０１と同意義であり。 ｑ＃−１ｐと同意義でおり。 Ｘｘｏｙｔｊ！ｎｏ１と同意義でめり。 ｍ１ｌｏｔｌ！ｍ１０２と同意義である。 （以上で同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
ことをいう） ル１２５は一般式（８）の凡１１８と同意義である。 壬 山 円 式中、 Ｚ１１７ａ　ＺｘｘｓＨｚｕｏｘ　ト１ｌｊｆｃ義テ；
ｈ　Ｆ）　ｈＹ１１９もＹ１２ｏｔｊＹｘｏｕと同意義
であね一几１２６・Ｒ１２７は８１０１と同意義であり
。 ＸＩ　ｏ　ａ　ｒｉ　ＸＩ　Ｏｌと同意義であり。 ｍ　１１　ｌはｍ１０２と同意義であり・ＬｉＯ２はＬ
ＩＯＩと同意義である。 （以上で同意義とは一般式ＣＭ）の定義と同意義である
ことをβう） Ｒ１２８は一般式ＣＳ）のＲ’ｌｌＢと同意義である。 ／　Ｘ 式中、 Ｚ１１９、Ｚ１２０はＺＩＯＩと同意義、であシ、Ｙｌ
　２１％　Ｙｌ　２２はＹｌｏｌと同意義であり、Ｒ１
２９〜Ｒ１３０はＲ１０１と同意義であり、Ｌ１０８％
　Ｌ１０９Ｘ　Ｌｌｌｏｌ”１１１％　Ｌ１１２％Ｌ１
１３、Ｒ１１４はＬＩＯＩと同意義であり、Ｘ１０９は
Ｘ工。、と同意義であり、 ｍ１１２はｍ１０２と同意義でおる。 （ここで同意義とは一般式（Ｍ）の定義と同意義である
こと金いう） 本発明において前記増感色素は、米国特許第弘、１ｇ３
，７タ６号に従ってハロゲン化銀粒子が生じる前に可溶
性銀塩（例えば硝酸鋼）とハロゲン化物（例えば臭化カ
リウム）との反応系に存在させてもよいし、米国特許第
Ｖ、２λり、４６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成後で、且つハロゲン出鋼粒子形成工程終了前に、上記
の反応系に存在させてもよい。またノ・ロゲン化録粒子
形成と同時すなわち上記銀塩とハロゲン化物とを混合す
るのと同時に増感色素を反応液中に存在させてもよく、
この方法はこのようにして作った乳剤を含む感光材料の
高温状態下での保存性、および階調においてより優れて
いるという点で特に好ましい。 上記のいずれの添加方法においても１色素の総添加量を
一匣に添加してもよく、又、何回かに分割して添加して
もよい。さらには可溶性銀塩および／またはハロゲン化
物との混合物の形で色素を添加しても良い。 また一種類の色素を早独で用いても、二榴以上の色素を
併用しても（混合して添加しても、別々に添加しても、
あるいは添加時期をずらして一種類ずつ添加しても）い
ずれでもよく、後者の場合。 その中に強色増感剤を含んでも良い。 色素は液面添加、液中添加いずれでも可能であり、攪拌
も従来のいずｔしの攪拌を用いることができる。 増感色素はメタノール、エタノール、プロパツール、フ
ッ素化アルコールメチルセロソルブ、ジメチルホルムア
ミド、アセトン等の水と相溶性ノある有機溶剤や水（ア
ルカリ性でも酸性でもよい）に溶解させて添加してもよ
いし、上記の゛ものを２種類以上併用してもよい。また
水／ゼラテ／分散系に分散した形でまたは凍結乾燥した
粉末の形で添加してもよい。さらに界面活性剤を用いて
分散した粉末は、溶液の形で添加してもよい。 増感色素の使用量は乳剤製造に使用するｇｉ。 Ｏｇあたりｏ、ｏｏｉｇ〜２０９が適当であり。 好ましくはＯ１θ／ｇ〜２汗である。 ハロゲン化錯粒子形成反応過程における反応液中の増感
色素の濃度は、／重量係以下が適当であり、好ましくは
θ、１重量係以下である。 本発明にて作製した７％ロゲン化乳剤の化学熟成過程中
又は、乳剤塗亜前の他の過程中においてさらに同種又は
別種の増感色素もしくは強色増感剤を追加添加しても良
い。 強色増感剤としては例えば、含窒素真如環基で置換さル
たアミノステリル化合物（たとえば米国特許コ、９３３
，３９０号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）、
芳香族有ｆ＠醸ホルムア／Ｌ、デヒド縮合物（たとえば
米国％許３，７弘３．ｔｌＯ号に記載のもの）、カドε
ツム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米国
特許３，６７３．６１３号、同３．ｔ／Ｓ、６≠１号、
同３゜６／７，２９ｊ′号、同３，６３１．７１１号に
記載の組合せは特に肩用である。 本発明でいうアルカリプレカーサーは加熱により塩基成
分を放出するものであり、放出される塩基成分は無機の
塩基でも有機の塩基でもよい。 好ましいアルカリの例としては、無機のアルカリとして
はアルカリ金属’１７’Ｃはアルカリ土類金属の水酸化
物、第２または第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノ
リ／酸塩、メタホウ酸壇；アンモニウム水酸化物；弘級
アルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属の／ｊ
（ａ！化物等が挙げられ、有機のアルカリとしては脂肪
族アミン類（トリアＩレキルアミン類、ヒドロキシルア
ミン類、脂肪族ポリアミン類）、芳香族アミン類（Ｎ−
アルキル置換芳香族アミ７類、Ｎ−とドロキシルアルキ
ル置換芳香欣アば（頬およびビス（ｐ−（シアｌレキｌ
レアミノ）フェニル〕メタ／類）、複素環状アミン類、
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類。 環状グアニジン類が挙げられ、また米国特許第２゜１７
１０．６１１弘号にはベタインヨウ化テトラメチルアン
モニウム、ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国
特許３．！０６．ｌｌ−４Ｌｖ号にはウレア、ｔ−アミ
ノカプロン酸のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載
され有用である。本発明においてｐ　Ｋ　ａの値がｒ以
上のものが特に有用である。 アルカリプレカーサーとしては加熱により脱炭酸して分
解する有機酸とアルカリの塩、ロッセン転位、ベックマ
ン転位などにより分解してアミンを放出する化合物など
加熱によりなんらかの反応を引き起してアルカリを放出
するものが用いられる。 好−ましいアルカリプレカーサーとしては前記の有機ア
ルカリのプレカーサーがあげられる。例えばトリクロロ
酢酸、トリフ０口酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、
スルホニル酢酸、アセト酢酸などの熱分解性有機酸との
頃、米国特許第μ、０ｔｒ、ａＰ６号に記載の２−カル
ボキシヵルボキサミドとの塩などが挙げられる。 アルカリプレカーサーの好ましい具体例を示す。 酸部分が脱炭酸してアルカリを放出すると考えられる化
付物の例として次のものを挙げることができる。 トリクロロ酢酸訪導体としてｒｉ、グアニジント′リク
ロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸１モルホリントリ
クロロ酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２ピコリ
ントリクロロ酢酸、寺があげられる。 その他英国特許第タタｒ　、　Ｐｕｓ号、米国特許第３
，２２０．Ｉ’ｌｌ、号、特開昭１０−２２．Ａ２５号
等に記載のアルカリプレカーサーを用いる事ができる。 トリクロロ酢酸以外のものとしては、米国特肝第グ、θ
ｒｒ、ａり６号、記載のコーカルボキシカルボキサミド
誘導体、米国特許第Ｖ、０１０゜４ＡＪＯ号記載のα−
スルホニルアセテート銹４体。 ％ｔａ＋昭ｒｒ−ｒｒ、７ｏｏ号記載のプロピオール酸
誘導体とアルカリの塩を挙げることができる。 アルカリ成分として、有機アルカリの他にアルカリ金属
、アルカリ土類金属を用いた塩も有効であり特願昭５ｒ
−６Ｆ、り２７に記載されている。 上記以外のプレカーサーには、ロッセン転位を利用した
特願昭５ｒ−４ｔ３．ｔｔｏ号記載のヒドロ千すムカル
バメート類、ニトリルを生成する特願昭１ｔ−３／、６
１Ｍ号記載の１ルドキクムカルバメート類、などが有効
である。 また、リサーチディスクロージャー誌ｌり７７年タ月号
／１７７６号記載のアミンイミド類特開昭！Ｏ−ココ、
４２５号公報に記載されているアルドンアミド類は高温
で分解し塩基を生成するもので好ましく用いられる。 本発明においてアルカリＩたはアルカリプレカーサーは
広い範囲で用いることができる。有用な範囲は感光材料
の塗布乾膜を重量に換算したものの！Ｏ重量係以下、更
に好塘しくは、０．０／重量％からμＯ重量係の範囲で
ある。 本発明で用いられるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭
化俯、塩沃化＠、臭化ａ、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化
鎖などがある。 このようなハロゲン化銀は例えば臭化銀では美化カリウ
ム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作り
、その後に沃化カリウムを添加することによっても得る
ことができる。 本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法としては
、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用い
ることができ、後者の方法においては、さらに、反応液
中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコンドロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。又、それらの組み
合せの方法でも良い。又、上記の９ずれの形成法におい
ても。 公知の一段添加法又は多段添加法のいずれの添加法でも
良く、かつその添加速度は、一定速度でも良く、あるい
に２段階的に又は連続的に変化する速度（これはたとえ
ば、可溶性銀塩及び／又は。 ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それらの溶液の
添加流速会変化させる方法とか、添加流速は一定に保ち
つつ添加液中の可溶性銀塩及び／又はハロゲン化物の濃
度を変化させる方法とか、又はそれらの組合せの方法な
どにより達成できる）でも良い。さらに反応液の攪拌方
法は、公知のいずれの攪拌法でも良い。又、ノ＼ロゲ／
化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐ）ＬＨ，どのように
設定しても良いが、存在せしめる増感色素の種類によっ
ては色素の破壊が起こらぬような範囲に設定するのが望
ましい。 さらに本発明に用いられる／・ロゲン化錯粒子形成法に
おいては、公知のハロゲン化錯溶剤や、晶癖制御剤（ア
ンモニア、ロダン、有機チオエーテル誘導体、チオカル
バミド酸エステル銹導体、ジテオカルバミド酸エステル
誘導体など）を単独又は、併用して用いることができる
。 このような各種の形成法において、前述の方法により増
感色素を存在せしめてノ・ロゲン化鋼粒子を形成した結
果１粒子の形に、立方体や八面体のような規則的（ｒｅ
ｇｕｌａｒ）結晶形であったり。 球状、平板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶形であったり、あるいはこれらの結晶形の複合
形であったりするが、いずれの場合も本発明の効果が発
揮される。 又、ハロゲン化銀粒子の内部と表層とが異なる相をもっ
ていても又は、均一な相から成っていても、いずれの粒
子構造でおっても本発明の効果が発揮される。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。 イリジウム塩又はその錯塩（塩化イリジウム（■。 ■）や、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウムなど）
、ロジウム塩又はその錯塩（塩化ロジウムなど）、鉄塩
又は鉄錯塩などを共存させても良い。 本発明のハロゲン化錯乳剤調製法においては。 保護コロイドとしてゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン肪導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルプ゛ミン、カゼイン等ｏｉ白質：
ヒドロキシエテルセルロース、カルボキシメテルセルマ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース酵
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール。 ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸。 ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多植の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラｆ
７やＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃｉ、Ｐｈｏｔ。 Ｊａｐａｎ、ｌ１ｘｔ　６．３Ｑ頁（７５’Ｇ６）Ｉｃ
記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。 本発明で甲いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が００００１μｍから１０μｍのものが好ましく、更
に好ましくは０６００１μｍから！μｍである。 本発明で用いるハロゲン化傭乳剤の粒子表面及び／又は
粒子内部は化学増感されてもよい。化学増感のために＃
−ｊ例えばＨ，ｆ’ｒｉｅｓｅｒ編ＤｉｅＧｒｕｎｄｌ
ａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ
Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅ
ｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓ
ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。 ｌり６Ｊ’）４７ｊ〜７３弘頁に記載の方法を用いるこ
とができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る＠ａ＊を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類。 メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法やセレン、テルル等の化合物を用いる増感法；還元性
物ｒＪＮ（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ２／化合物）
を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩の
ほか、Ｐｔ、ｌｒ。 Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。 これらの具体例は、硫黄増感法匠ついては本国特許第１
．ｊ７４ｃ、７４１−４４号、同第２．ａｉｏ。 ６ｊり号、同第°λ、２７ｇ、り弘７号、同第２゜７２
１．６６８’号、同第３，６！６．Ｙ！ｊ号等。 還元増感法については米国特許第コ、　９１３　、４Ｏ
り号、同第２．弘ｌり、９７参号、同第≠、Ｏり≠、弘
！を号等、賞金属増感法については米国特許第２，３Ｐ
り、ｏｒｓ号、同第２，１す。 ０６０号、英国特許第ｔａｒ、０６／号等の各明細書に
記載されている。 また内部潜像型ハロゲン化−粒子の表面化学増感には特
公昭タコ−３１２フ３号等に記載の方法を利用すること
ができるし、この型の乳剤であってコア／シェル型のも
のであれば特開昭！７−１３６６≠１号明細書に記載さ
れた特定の重合体の存在下での表面化学増感法を利用す
ることができる。 本発明において感光性ハロゲン出鋼の塗布量は錯に換算
してｌ■〜／　００９７　ｍ２　が適当であり。 より好１しくは／　０　＊−！　０９　／　ｒｎ２が適
当テする。 本発明の感光材料には有機銀塩を併存させてもよい。こ
のような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭ｓ’ｒ−ｓ
ｒｓ弘３号に記載のものがあり２例えば以下のものがあ
る。 カルボキシ基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げるこ
とができ、この中の代表的なものとして脂肪朕カルボン
ばの銀塩や芳香族カルボンばの銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその酵導体の銀塩がある。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭弘４ｃｍ３０２７０号、四弘！−１ｔｕｔｔ号
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその酵導体の銀塩
１例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキルＩｆ候ベンゾトリアソ゛
−ルの銀塩、！−クロｐベンゾトリアゾールの銀塩のよ
うなハロゲン置換ベンゾトリアゾールの錯塩、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイ
ミドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許弘、λコ０，
７０２号明細誉記載の／、Ｊ、弘−トリアゾールやｔ−
に４−テトラゾールの銀塩、カルバゾールの錯塩、サッ
カリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール酵導体の銀
塩などがある。 またリサーチディスクロージャー／７０号Ｏ／７０コタ
に記載の銀塩やステアリンｒｊＩＩ銅などの有機金属塩
も本発明に使用できる７Ｐｉ機金属塩酸化剤である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー／
７０号の／７０コタや特開昭ｊ０−３λＦｕＦ、４１！
Ｆ開昭ｊｌ−弘２！コ？、特開昭４４９−／ｊＪ、２４
４．％開昭１０−／７２／ｌ、米国特許！、７００，１
Ａｒｒ号に記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀および有機錯塩を併
用する場合、その塗布量は鎖に換算して合計で／ＱＦ〜
ｉｏｏｇ７ｍ２　が適当であ凱より好ましく　ｒｉ／　
０１ｑ　〜ｊ　０９　／　ｍ　が適当である。 本発明においては、様々な画像形成物質を種々の方法に
て用いることができる。 例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等を用いることができる。 これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化されたも
のが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４当量性あ
るいは２当量性のどちらでもよい、又、色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リザーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（ＲＤ−１５２
２７）、米国特許４．２３５，９５７号などに記載され
ている色素。 米国特許第３，９８５．５６５号、第４，０２２．６１
７号に記載されているロイコ色素も使用することができ
る。 またリサーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５
４〜５８ベージＲＤ−１６９６６に記載されている含窒
素へテロ環基を導入した色素も使用することができる。 更に欧州特許第７９，０５６号、西独特許第３．２１７
，８５３号、欧州特許第６７．４５５号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀又は有機の銀塩との酸化還元反
応により酸化された還元剤とのカンプリング反応を利用
して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許
第７６．４９２号、西独特許第３，２１５，４８５号、
欧州特許第６６．２８２号、特願昭５８−２８９２８号
、同５８−２６００８号、に記載されている高温下でハ
ロゲン化銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その
結果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用いる
ことが出来る。 これらの方法で用いられる色素供与性物質は次式（１）
で表わされる。 Ｄ−Ｙ　（１） ここでＤは色素部分またはその前駆体部分を表わし、Ｙ
ば熱現像過程でひき起こされる酸化還元反応により色素
供与性物質（１）の拡散性が変化する機能性を持った基
質を表わす。 「拡散性が変化する」とは、　（１）化合物（１）が本
来、非拡散性であり、これが拡散性に変化するか、また
は拡散性の色素が放出される。あるいは（２）３本来拡
散性の化合物（Ｉ）が非拡散性に変化する。ことを意味
している。また、この変化はＹの性質により、Ｙが酸化
されて起こる場合と還元されて起こる場合があり１両者
は適宜使い分けることができる。 Ｙの酸化によって拡散性が変化する例としてはまず、Ｐ
−スルホンアミドフェール類（ｐ−スルホンアミドフェ
ノール類も含む、特開昭４８−３３．８２６．同５３−
５０，７３６号欧州特許第７６．４９２号に具体例の記
載あり）、ｏ−スルホンアミドフェノールＭ（０−スル
ホンアミドフェノール類も含む、特開昭５１−１１３，
６２４、同５６−１２，６４２．’同５６−１６，１３
０、同５６−１６，１３１．同５７−４，０４３、同５
’１６５０．ＵＳ、４，０５３，３１２号欧州特許第７
６．４９２に具体例の記載あり）。 ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭５１−１０
４，３４３号欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載
あり）、３−スルホンアミインドール類（特開昭５１−
１０４，３４３．同５３−４６、７３０．同５４−１３
０，１２２．同５７−８５．０５５号欧州特許第７６．
４９２号に具体例の記載あり）等のいわゆる色素放出レ
ドックス基質を挙げることができる。 別の例としてはＹが被酸化後５分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭５７−２０．７３５号特
願昭５７−１７７１４８号に記載の分子内アシスト型基
質が挙げられる。 また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げろことができる。（
特開昭５１−６３．６１８号に具体例、の記載がある。 さらにこれの変形として請求核試薬によりイソオキサシ
ロン環が巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用
である。 （特開昭４９−１１１，６２８．同５２−４．８１９号
に具体例の記載あり） また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げろことができる。 （特開昭５３−６９，０３３、同５４−１３０，９２７
号に具体例の記載あり） 一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭５３−１１’Ｌ８２７号に記載されて
いるニトロ化合物、特開昭５３−１１０．８２７号、Ｕ
Ｓ、４，３５６，２４９゜同４，３５８．５２５号に記
載されているキノン化合物を挙げることができる。これ
らは熱現像過程で消費されないで残存している還元剤（
エレクトロン・ドナーと称する）により還元され、その
結果体じた核基の分子攻撃により色素を放出するもので
ある。この変形として、還元体の酸性プロトンが解離す
ることにより色素部分が離脱するキノン型基質も有用で
ある。（特開昭５４−１３０．９２７．同５６−１６４
．３４２号に具体例の記載あり）上記の還元により拡散
性が変化する基質を使用する場合には、銀塩酸化剤と色
素供与性物質との間を仲介する適当な還元剤（エレクト
ロン・ドナー）を用いることが必須であり、その具体例
は上記の公知資料に記載されている。また、基質Ｙ中に
エレクトロン・ドナーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と
称する）も有用である。 更に別の画像形成材料として高温下でハロゲン化銀又は
有機の銀塩と酸化還元反応を行いその結果色素部を有す
る化合物の可動性が変化する材料を用いることができ特
願昭５８−３９，４００号に記載されてきる。 また感材中の銀イオンとの反応により可動性の色素を放
出する材料については特願昭５８−５５．６９２号に記
載されている。 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料に移して（いわゆ
る拡散転写）可視化する方法については、上記に引用し
た特許あるいは、特願昭５８−４２，０９２号、同５８
−５５，１７２号などに記載されている。 本発明において色素供与性物質を用いるときは、米国特
許２，３２２，０２７号記載の方法などの公知の方法に
より感光材料の層中に導入することができる。その場合
下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。 たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフクレ
ート、ジオクチノ１ブタレートなど）、リン酸エステル
（ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、トリクレジルホスフェート、ジオクチルブチルボスフ
ェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）。 安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル〉などの高沸点有機溶媒、または沸点
約３０℃乃至１６０℃の有機溶媒１例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、二級ブチルアル・コール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解したのち
、親水性コロイドに分散される。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 また特公昭５１−３９’８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際
に９種々の界面活性剤を用いることができ、それらの界
面活性剤としてはこの明細書の中の別のところで界面活
性剤として挙げたものを使うことができる。 本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下。 好ましくは５ｇ以下である。一 本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい。還元性物質としては還元剤として知られて
いるものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい。 本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある。 ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−４−
アミノフェノール。 ３．５−ジブロモアミノフェノール）、カテコール化合
物（例えばカテコール、４−シクロヘキシルカテコール
、３−メトキシカテコール、４−（Ｎ−オクタデシルア
ミノ）カテコール）、フェニレンジアミン化合物（例え
ばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メ
チル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”　−テトラメチル−
ｐ−フェニレンジアミン）。 より好ましい還元剤の例として以下のものがある。 ３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ヒ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−ピ
ラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピーｒ７’リ
ドン、１，４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メ
チル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−
３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−３−
ピラゾリドン、１−（３−トリル）−３−ピラゾリドン
、１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン。 ５−メチル−３−ピラゾリドン）。 米国特許３，０３９，８６９号に開示されているものの
ごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。 本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。このバインダーには親
水性のものを用いることができる。親水性バインダーと
しては、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であ
り３例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、デンプン、アラプヤゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテック
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ビニル化合物がある。 また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。 その中で米国特許第３．３０１．６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６
６９，６７０号記載の１，８−（３，６−シオキサオク
タン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセテート
）などのビス（インチウロニウム類、西独特許第２．１
６２．７１４号公開記載のチオール化合物類、米国特許
第４．０１２，２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾ
リウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブロ
モエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテートな
どのチアゾリウム化合物類、米国特許第４．０６０．４
２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うに酸性部として２−カルボキシカルボキシアミドをも
つ化合物類などが好ましく用いられる。 さらにベルギー特許第７６８．０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３，８９３，８５９号記載の４−アリール−１
−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物、
その他米国特許第３．８３９，０４１号、同３，８４４
，７８８号。 同３，８７７．９４０号に記載の化合物も好ましく用い
られる。 本発明に於いては、必要に応して画ｔｒｉｍ色剤を含有
することができる。有効な調色剤は１，２゜４−トリア
ゾール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び１，３
．４−チアジアゾールなどの化゛合物である。好ましい
調色の例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−
１−リアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフ
ィド、６−メチルチオウラシル、■−フェニルー２−テ
トラアゾリン−５−チオンなどがある。特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。 含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．００
１〜０．１モルである。 本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて、成分の一つまたはそれ以上を感光材料中の
一つまたはそれ以上の膜層中に配することができる。あ
る場合には前述のような還元剤９画像安定剤及び／又は
その他の添加剤の特定量（割合）を保護層に含ませるの
が望ましい。このようにした場合、熱現像感光材料の層
と層との間で添加剤の移動を軽減することが出来、有利
なこともある。 本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第２．５９２．２５０号、同３，２０６，３１３号
、同３．３６７．７７８号、同３，４４７．９２７号に
記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２
，９９６，３８２号に記載されているよう　な表面画像
ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合
物を使用することができる本発明においては種々の露光
手段を用いることができる。潜像は、可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。一般には２通常使わ
れる光源例えば太賜光、ストロボ、フラッシュ、タング
ステンランプ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンラ
ンプ、キセノンランプ、レーザー光線。 およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、螢光管９発光ダイオ
ードなどを光源として使　うことができる本発明では現
像は感光材料に熱を与えることにより行われるが、該加
熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カーボン
やチタンホワイトなどを利用した発熱体又はその類似物
であうでよい本発明に於ける感光材料および場合によっ
て用いられる色素固定材料に使用される支持体は、処理
温度に耐えることのできるものである。一般的な支持体
としては、ガラス、紙、金属およびその類似体が用いら
れるばかりでなく、アセチルセルローズフィルム、セル
ローズエステルフィルム。 ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム及びそれらに関連したフィルムまたは樹脂
材料が含まれる。またポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙支持体も用いることができる。米
国特許３，６３４．０８９号、同第３，７２５．０７０
号記載のポリエステルは好ましく用いられる。 本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸
クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グ
リオキサール、ゲルタールアルデヒドな　ど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒタントインなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリア
ジン、　１．３−ビニルスルホニル−２−プロパツール
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、など
を単独または組み合わせて用いることができる。 本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には１色素の感光層から色素固定
層への色素移動には１色素移動助剤を用いることができ
る。 色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ。 無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられ
る。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、ま
たはこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液との混
合溶液が用いられる。 色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせる方法で用
いてもよい。 移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はない。 上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形で材料
中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶媒を放出す
るプレカーサーとして内蔵させてもよい。更に好ましく
は常温では固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を
感光材料又は色素固定材料に内蔵させる方式である。親
水性熱溶剤は感光材料２色素固定材料のいずれに内蔵さ
せてもよく１両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層１色素固定層いずれでもよ
いが１色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させ
るのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある本発明において感光材
料中に用いることができる他の化合物１例えばスルファ
ミド誘導体、ピリジニウム基等を有するカチオン化合物
、ポリエチレンオキサイド鎖を有する界面活性剤、ハレ
ーションおよびイラジェーション防止染料、硬膜剤。 媒染剤等については欧州特許７６’、４９２号、同６６
２８２号、西独特許３，３１５，４８５号。 特願昭５８−２８９２８号、同５８−２６００８号に記
載されているものを用いることができる。 また露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。 実施例　１゜ 乳剤Ａの作り方について述べる。 ゼラチン弘θｇとＫＢｒ２Ａ９を水３θ００ｍＱに溶解
する。この溶液をりＯｏＣに保ち攪拌する。 次に硝酸＠３弘牙を水−２００緘に浴かした液を７０分
間で上記溶液に添加する。 その後ＫＩの３．３ｇを１００ｍ１Ｋ浴がした液を２分
間で添加する。 こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し。 沈降させ、過剰の塩を除去する。 その後ｐＨを６．０に合わせ周知の方法で硫黄増感、全
増感をして収量ａｏｏｇの沃臭化銀乳剤を得た。 乳剤Ｂの作り方を以下に述べる。 ゼラｆン１１０９とＫＢｒ−２４ｇｔ＝水３０００ｍｌ
に溶解する。この溶液をＩＯ”Ｑに保ち攪拌する。 次に硝酸銀３弘９を水２００ｍＱに溶かした液と後述の
色素ｌｏ、ｏコ９をメタノール３００ｃｃに溶かした液
２００ｃｃとを同時に７０分間で上記ＫＨｒ含有液に添
加する。 その後ＫＩの３．３ｇを／　００　ｍｌ、に溶かした液
を２分間で添加する。その後は乳剤Ａと全く同様にして
、収量ａｏｏｇの沃臭化錯乳剤を得た。 下記の物をこの順で添加した塗曲液Ａをポリエチレンテ
レフタレート支持体上に６０μｍのウェット膜厚で塗布
し、乾燥して感光材料ｉｏｉを作成した。 塗布液　人 乳剤Ａ　コｊ９ 色素Ｉ 上記塗布液の代りに下記の物をこの順で加えた塗布液Ｂ
を使用する以外は感光材料Ａと同様にして感光材料１０
コを作成した。 塗布液　Ｂ 塗布液Ａの１ｏｑｂゼラチン水溶液添加後にグアニジン
トリクロロ酸＃／９をエタノール１Ｏｒｎｌに溶かした
液を１．３ｍｌ添加する以外ｒｔ感光材料１０１と全く
同様にして感光材′ｐＦｔｏ３を作成した。 まｆｃ塗布液ＢＫついてＩＯチゼラテン水溶液添加後に
上記のグアニジントリクロロ酢酸のエタノール液７．３
雌を添加する以外は感光材料ｉｏコと全く同様にして感
光材料１０弘を作成した。 この感光材料１０／、１０２を塗布直後、赤光でウェッ
ジフィルターを通して廊光を与え、ｌ参〇〇〇に加熱し
たヒートブロック上で１０秒間均一に加熱したところ、
ネガの褐色の像が得られた。 また上記の感光材料を弘ＯｏＣで１日おいた後。 前記の場合と同様に処理をした。 感光材料１０３，１０弘についても、７≠０＠Ｃで３秒
間加熱する以外は感光材料Ａ、Ｈの場合と同様に処理し
た。 感光材料／（７１０塗布直後のものの感度を１００とす
ると、相対感度は以下のようになった。 第　ｌ　表 第１表より保存中の感度がアルカリプレカーサーで起こ
っていることおよび本発明のような色素添加方法を用い
た場合にはメ存性が非常に改善されていることがわかる
。 実施例　２゜ 実施例１の感光材料１ｏｉ−ｔｏａにおいて色素Ｉの代
りに色素Ｕを使用する以外は実施例１と全く同様にして
感光材料２０／−，１０≠を作成し。 緑光で線光を与えて実施例１と同様に処理をした。 加熱方法は感光材料１０／〜１０（Ａに感光材料−ｏｉ
、ａｏ４Ａを各々対応させた。結果は以下の通りである
。 色素■ 第　λ　表 ＊試料２０／の感度をｉｏｏとしたときの相対感度 第２表より、増感色素の種類を変更しても本発明の効果
のあることがわかる。 実施例　３゜ 実施例１の乳剤Ａ３．Ｉｇを溶解し、これに実施例１で
用いた色素Ｉのメタノール溶液−ｍｐ、を加えてしばら
く放置した後、下記カプラーを含む乳化物ｉｇ、、２．
ｔ−ジクロロ−ｐ−アミノフェノｔｖ１００ｒｎｇをメ
タノ−ｔｖｌｒｎ９．Ｉｆｃ溶かした溶液２よびグアニ
ジントリクロロ酸ｅｔｏｏｙｎｙをエタノール／　ｍＱ
に溶かした液をさらに添加した。この液をポリエチレン
テレフタレートフィルム上ｒＣ６０μＩｎのウェット膜
厚になるように塗イ１１シ、乾燥した。こうしてできた
感光材料を感光材料３０／とした。 次にこの感光材料３０１の乳剤Ａの代りに実施例１の乳
剤Ｂを使用し１色票Ｉのメタノール浴液を添加しない以
外は感光材料３θｌと同様にして感光材料３０２を作成
した。 感光材料３０／、３０２のグアニジントリクロロ酢酸の
代りに、ナトリウム・トリクロロ酢酸を用いる以外はこ
れらと全く同様にして感光材料３０／に対応して３０Ｂ
を、３０２に対応して３゜弘を作成した。 カプラー このカプラーを含む乳化物は以下のようにして作成した
。 弘θ０Ｃにて溶解したｉｏ係ゼラチン水溶液ｉｏｏｇに
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダＯ６！９を添加し
、攪拌溶解する。これに上記のカプラーｉｏｇ、トリク
レジル７オスフエートタ９および一〇雌の酢酸エチルを
混合し、加熱溶解する。界面活性剤を含むゼラチン溶液
とカプラーを含む溶液とをホモジナイザーで、／２００
０ｋＬＩ’ＭＪ分間乳化分散し、カプラーの乳化物を得
た。 上記の感光材料３０／　、３０コ、３０３．３０弘の作
成直後のものに、タングステン電球を用い、コθＯＯル
ックスでｖ秒間ウェッジフィルターを通して蕗光を与え
た後、／ｌＯｏＣのヒートブロック上で３０秒間均一に
加熱した。 またｌＯｏＣで７日放置したものについても同様の処理
を行なった。 次に下記のようにして作った受像材料をθ、ｌ規定の水
酸化ナトリウム水溶液に没した後、上述の加熱後の感光
材料を設面°か互いに接するように重ね合わせた。３０
秒後受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上
にネガの鮮明でにごりの少ないシアン色像が得られた。 上記の受像材料は、ポリ（アクリル酸メテルーコーＮ、
Ｎ、Ｎ−１リメテルーＮ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアン
モニウムクロライドの比率は／：／）１０９と２００ｍ
Ｑの水に溶解し、１０チ石灰処理ゼラチンｉｏｏｇと均
一に混合した。 この混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に
２０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。 この試料を乾燥して作成した。 加熱して得られた色像の感度を測定し、塗布直後の感光
材料３０／のものをｉｏｏとしてまとめたところ第３表
のようになった。 第３表 以上より本発明の効果は熱現像カラー感光材料において
も同様に発揮されることがわかる。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６０年ヶ月７日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！り年特願第１９０９７号２、発
明の名称　熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社４、補正の
対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。 ｌ）第２貞１２行目の 「現素薬」を 「現像薬」 と補正する。 ２）第を頁を行目の ［ベンズオキサドール」を 「ベンズオキサゾール」 と補正する。 ３）第７頁ｌり行目の 「フェニール」を 「フェニル」 と補正する。 ≠）第ざ頁ざ行目の 「基、等」を 「基等」 と補正する。 ｊ）第７３頁１１行目の 「フェニール」を 「フェニル」 と補正する。 ６）°第１ｊ頁の一般式（Ｈ）および一般式（Ｊ）を［
一般式（Ｈ） （Ｘ４）ｎ−０ 一般式（Ｊ） Ａｌ＋Ｌ１６＝ＬＬ７寸Ｌｔｓ＝Ａｚ　（Ｘ４　）。４
−１」と補正する。 ７）第１ｊ頁り行目の 「Ｘ４」の後に 「、ｎ４」 を挿入する。 ざ）第１ｊ頁り行目の 「Ｘｌ」の後に 「、ｎｌ」 を挿入する。 り）第１夕頁り行目の 「Ｒ６」を 「Ｐ６」 と補正する。 １０）第１ｊ頁／／行目の 「表わす。」の後に 「Ｐ６は一般式（Ｃ）のＰ工と同意義である。」を挿入
する。 ／／）第１７頁の≠つ目の式を Ｒ１８」 と補正する。 ／２）第７ｇ頁３行目の３つ目の式を Ｒ１６Ｊ と補正する。 ／３）第２０頁ＩＯ行目の 「ジネン、」を 「ジンＪ と補正する。 ｌ弘）第３２頁の一般式（Ｑ）の中の ［Ｒ４１−ｏ　ｊを 「Ｒ１１４」 と補正する。 ／ｉ？）第３３頁下からλ行目の ｒＲｕｓＪＯ後に 「・Ｒ１０５・Ｌｔｏ６ｊ を挿入する。 ／４）第３７頁７行目の 「ｑは」の後に 「一般式（Ｃ）の」 を挿入する。 ／７）第ＶＯ頁の式中 「Ｒ７」を ｒ’Ｌｔｏ７ｊ と補正する。 ／ｆ）第≠≠頁／ｇ行目の 「アルコール」の後に 「、」 を挿入する。 ｌり）第１ＩＩ頁ｊ行目の 「粉は、溶液」を １粉末または溶液」 と補正する。 手続補正書 １、事件の表示　昭和７５’年特願第１り０り７号２、
発明の名称　熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な
説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙−７の通
り補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ｌ）第グ頁６行目の 「アルカリ剤またはアルカリプレカーサ」を 「塩基剤または塩基プレカーサ」 と補正する。 ２）第グ頁り行目の 「アルカリ剤またはアルカリプレカーサー」を 「塩基剤または塩基プレカーサー」 と補正する。 ３）第≠頁１３行目からｌ参行目の 「アルカリ剤またはこれのプレカーサー」「塩基剤また
は塩基プレカーサー」 と補正する。 り第弘頁／り行目から２θ行目の 「アルカリ剤またはアルカリプレカーサー」を 「塩基剤または塩基プレカーサー」 と補正する。 り第≠６頁！行目の 「アルカリプレカーサーは加熱」を 「塩基プレカーサーは加熱または電解」と補正する。 ６）第≠６頁を行目の 「アルカリ」を 「塩基」 と補正する。 ７）第４Ａぶ頁を行目からり行目 「アルカリ」を 「塩基」　′ と補正する。 ｌ）第４７頁を行目の ［アルカリプレカーサー」を 「塩基プレカーサー」 と補正する。 ？）第≠７頁２行目の 「アルカリ」を 「塩基」 と補正する。 １０）第≠７頁１２行目の 「アルカリ」を 「塩基」 と補正する。 ／／）第弘７頁ｌ≠行目の 「アルカリプレカーサー」を 「塩基プレカーサー」 と補正する。 １．２）第≠７頁ｌ！行目の 「アルカリのプレカーサー」を 「塩基プレカーサー」 と補正する。 ／Ｊ）第≠を頁１行目の 「アルカリプレカーサー」を 「塩基プレカーサー」 と補正する。 ｌり第弘を頁λ行目の 「アルカリ」を 「塩基」 と補正する。 ｉｔ）第ａｔ頁／、２行目の 「アルカリプレカーサー」を 「塩基プレカーサー」 と補正する。 ／Ｊ）第４Ａざ頁ｌり行目の 「アルカリ」を 「塩基」 と補正する。 ／７）第ｔざ頁コＯ行目から第ゲタ頁／行目の「アルカ
リ成分として、有機アルカリの他にアルカリ金属、アル
カリ土類金属」を「塩基成分として、有機塩基の他にア
ルカリ金属、アルカリ土類金属」 と補正する。 ｌざ）第Ｖり頁７２行目と７３行目の間に別紙−２を挿
入する。 ／！７）第１り頁１３行目の 「アルカリまたはアルカリプレカーサー」を 「塩基または塩基プレカーサー」 と補正する。 〃）第７５頁７行目とｔ行目の間に 「色素の移動は、現像工程と別の工程で行ってもよいし
、現像と同時又は現像と連続して行う方式をとってもよ
い。」 を挿入する。 Ｊ）第７３頁ｉｏ行目の 「無機のアルカリ金属塩」の後に 「又は有機の塩基」 を挿入する。 ＋２＋２）第７５頁／／行目の 「いられる、」の後に 「これらの有機・無機の塩基は前述の塩基の項で述べた
ものが好ましく用いられる。」を挿入する。 別紙ｌ 特許請求の範囲 支持体上に少なくとも感光性ノ・ロゲン化銀乳剤、塩基
剤または塩基プレカーサーおよびバインダーを有する熱
現像感光材料において、上記のノ・ロゲン化銀乳剤が、
ハロゲン化銀粒子を増感色素の存在下で形成したもので
あることを特徴とする熱現像感光材料。 別紙２ 電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。 例えば電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩
の電解を挙げることができる。該反応によってアルカリ
金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩
を極めて効率良く得ることができる。 また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロソ化合物の還元によるアミン類の生成：ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニド目化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノンエノール
類、ｐ−７エニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミンフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用
することもできる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によジアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤。 アルカリ削またはアルカリプレカーサーおよびバインダ
   ーを有する熱現像感光材料において、上記のハロゲン化
   鋼乳剤が、ハロゲン化銀粒子を増感色累の存在下で形成
   したものであることを特徴とする熱現像感光材料。