JPS60197703A - 内毒素吸着性の優れた重合体およびその成型品 - Google Patents
内毒素吸着性の優れた重合体およびその成型品Info
- Publication number
- JPS60197703A JPS60197703A JP59051166A JP5116684A JPS60197703A JP S60197703 A JPS60197703 A JP S60197703A JP 59051166 A JP59051166 A JP 59051166A JP 5116684 A JP5116684 A JP 5116684A JP S60197703 A JPS60197703 A JP S60197703A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- alpha
- fiber
- aromatic vinyl
- vinyl polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- External Artificial Organs (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は内毒素の吸着剤に関する。
内＊＊は哺乳動物の血中に入ると発熱性と毒性を示す物
質である。これは、大腸菌、サルモネラ菌、緑膿菌で代
表されるグラム隘性菌の細胞壁外膜から由来するリボ多
糖体またはリボ多糖体・タンパク質複合体であって、高
圧蒸気滅菌でも分解 ・できない程、熱に安定な物質で
ある。
質である。これは、大腸菌、サルモネラ菌、緑膿菌で代
表されるグラム隘性菌の細胞壁外膜から由来するリボ多
糖体またはリボ多糖体・タンパク質複合体であって、高
圧蒸気滅菌でも分解 ・できない程、熱に安定な物質で
ある。
したがって、消化管を経ないで生体内に直接投与する注
射用の水・生理的食塩水、ブドウ糖やビタミンなどの栄
養成分を含む輸液、白液透析用の。
射用の水・生理的食塩水、ブドウ糖やビタミンなどの栄
養成分を含む輸液、白液透析用の。
透析液、アルブミン等のタンパク質を含む輸液などには
、内毒素が混入してはならない。
、内毒素が混入してはならない。
内毒素の吸着剤としてイオン交換樹脂が知られているが
、その吸着容量は小さく、実用化されていない。
、その吸着容量は小さく、実用化されていない。
（発明の目的）
内毒素に対する吸着容量の大きな吸着剤を見い出すこと
。
。
（発明の構成）
本発明は側鎖として、下記一般式（１）で示される官能
基を導入した芳香核を有するビニル系重合体およびそに
成型品。
基を導入した芳香核を有するビニル系重合体およびそに
成型品。
上式中、Ｒ１は炭素数にして４個以上、１０個以下のメ
チレン鎖長を有するアルキル基を示し、Ｒ２およびＲ３
はメチル基またはエチル基を示す。
チレン鎖長を有するアルキル基を示し、Ｒ２およびＲ３
はメチル基またはエチル基を示す。
またＲ４およびＲ５は水素原子または低級アルキル基を
示す。Ｘは塩素イオンで代表される通常の陰イオンを示
す。
示す。Ｘは塩素イオンで代表される通常の陰イオンを示
す。
を提供するものである。
本発明の重合体およびその成型品は、イオン交換樹脂の
１０倍以上の内毒素の除去のほか、内毒ｌ＃崩症治療に
用いることができる。
１０倍以上の内毒素の除去のほか、内毒ｌ＃崩症治療に
用いることができる。
本発明でいう芳香核を有するビニル系重合体とはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどで代表さ
れる芳香核を有するビニル系モノマノＴ１１独重合体も
゛しくはこれらを主成分とする共重合体を意味し、これ
らの重合体は架橋されていればさらに好ましい。また該
重合体は結晶性ポリプロピしン、ポリエチレンなどで代
表されるポリα−オレフィンで補強されていれば、機械
的性質が向上するので、さらに好ましい。例えば、ジビ
ニルベンゼンあるいはメチレンビスアクリルアミド等で
代表されるポリビニル化合物との共重合体のほか、上記
モノビニル化合物重合体成形品をホルムアルデヒド、ク
ロルスルホン酸等で架橋処理したもの等があげられる。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどで代表さ
れる芳香核を有するビニル系モノマノＴ１１独重合体も
゛しくはこれらを主成分とする共重合体を意味し、これ
らの重合体は架橋されていればさらに好ましい。また該
重合体は結晶性ポリプロピしン、ポリエチレンなどで代
表されるポリα−オレフィンで補強されていれば、機械
的性質が向上するので、さらに好ましい。例えば、ジビ
ニルベンゼンあるいはメチレンビスアクリルアミド等で
代表されるポリビニル化合物との共重合体のほか、上記
モノビニル化合物重合体成形品をホルムアルデヒド、ク
ロルスルホン酸等で架橋処理したもの等があげられる。
架橋重合体は流動性がなく、成形が困難なので、該重合
体成形品がｍｅｉ、膜等の場合は成形後架橋処理する方
法が好ましく採用される。
体成形品がｍｅｉ、膜等の場合は成形後架橋処理する方
法が好ましく採用される。
上記一般式（１）中、アルキルＪＩＲ１のメチレン鎖長
は短すぎても長ずぎても吸着能力が小さくなる。
は短すぎても長ずぎても吸着能力が小さくなる。
Ｒ２およびＲｓのアルキル基はメチル基が最良である。
Ｒ４およびＲ５のアルキル基は水素原子である場合が最
も製造しやすい。
も製造しやすい。
本発明成形品の表面積はあまり小さすぎると、固定化密
度が低くなるが、あまり大きすぎても、本発明成形品を
充填したカーラムの通液性が悪くなるので該成形品の表
面積は０．０１以上５０が／９以下、より好ましくは、
０．０５以上１０ｍ’／９以下がよい。
度が低くなるが、あまり大きすぎても、本発明成形品を
充填したカーラムの通液性が悪くなるので該成形品の表
面積は０．０１以上５０が／９以下、より好ましくは、
０．０５以上１０ｍ’／９以下がよい。
本発明重合体中の上記一般式（１）で示される官能基の
量には特に限定はないが、少なすぎると本発明重合体お
よびその成形品と溶液との親和性が悪くなり、内毒素吸
着能が低下するので、該重合体“１ｇあたり、０．５ミ
リモル以上、より好ましくは１．０ミリモル以上存在す
るのがよい。
量には特に限定はないが、少なすぎると本発明重合体お
よびその成形品と溶液との親和性が悪くなり、内毒素吸
着能が低下するので、該重合体“１ｇあたり、０．５ミ
リモル以上、より好ましくは１．０ミリモル以上存在す
るのがよい。
以下に実施例を示す。
実施例１
ポリプロピレン（三井“ノーブレン”Ｊ３ＨＧ）５０分
を島成分とし、ポリスチレン（スタイロン”６６６）４
６分、ポリプロピレン（住友“ノーブレン”ＷＦ−７２
７−Ｆ）４分の混合物を海成分とする海島型複合ｍ１ｌ
Ｉ（島数１６、単糸繊度２゜６デニール、引張強度２．
９ｃｙ／ｄ、伸度５０％、フィラメント数４２＞１００
０を、Ｎ−メチロール−α−クロルアセトアミド１２０
Ｑ、ニトロベンゼン８０００．およびバラホルムアルデ
ヒド１．７ｇからなる混合溶液中に浸し、２０℃で１時
間反応させた。繊維を反応液から取、り出し、０℃の氷
水１０ｎ中に投じて、反応停止させたのち、水で洗浄し
、次に、繊維に付着しているニトロベンゼンをメタノー
ルで抽出除去した。この繊維（繊１１１Ａ）を５０℃で
真空乾燥して、クロルアセトアミドメチル化繊１ｆｔ７
１ ａ （ＩＩｍＡ）を得た。
を島成分とし、ポリスチレン（スタイロン”６６６）４
６分、ポリプロピレン（住友“ノーブレン”ＷＦ−７２
７−Ｆ）４分の混合物を海成分とする海島型複合ｍ１ｌ
Ｉ（島数１６、単糸繊度２゜６デニール、引張強度２．
９ｃｙ／ｄ、伸度５０％、フィラメント数４２＞１００
０を、Ｎ−メチロール−α−クロルアセトアミド１２０
Ｑ、ニトロベンゼン８０００．およびバラホルムアルデ
ヒド１．７ｇからなる混合溶液中に浸し、２０℃で１時
間反応させた。繊維を反応液から取、り出し、０℃の氷
水１０ｎ中に投じて、反応停止させたのち、水で洗浄し
、次に、繊維に付着しているニトロベンゼンをメタノー
ルで抽出除去した。この繊維（繊１１１Ａ）を５０℃で
真空乾燥して、クロルアセトアミドメチル化繊１ｆｔ７
１ ａ （ＩＩｍＡ）を得た。
上記で得た繊維Ａ１０（ｌを１００９のヨウ化カリウム
を含む１０％含水エタノール２Ｑに浸し、５０℃で゛４
時間加熱して、□ヨードアセトアミドメチル化繊維（繊
１ｆｔＢ＞を冑だ。
を含む１０％含水エタノール２Ｑに浸し、５０℃で゛４
時間加熱して、□ヨードアセトアミドメチル化繊維（繊
１ｆｔＢ＞を冑だ。
繊＄１８１（ｌをＮ、Ｎ−ジメヂルヘキシルアミン３０
Ｑおよびジメチルホルムアミド１７０９からなる溶液に
浸し、８０℃で５時間加熱した。さらに、この繊維をク
ロマトカラムにつめ、１ｎの１Ｎ−塩酸、５Ｑの水、１
ａの１Ｎ−カセイソーダ水、５ａの水および１０ｇの１
Ｍ−食塩水で、順次、洗浄して、塩化Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ヘキシルアンモニウムアセトアミドメチル化繊雑
（本発明試料１）を得た。このものは、中性塩分解容量
が １．８３ミリ当Ｍ！／Ｑ、弱塩基性基量が０．０５ミリ
当量１０で、ＣＩ型含水度は１．９であった。
Ｑおよびジメチルホルムアミド１７０９からなる溶液に
浸し、８０℃で５時間加熱した。さらに、この繊維をク
ロマトカラムにつめ、１ｎの１Ｎ−塩酸、５Ｑの水、１
ａの１Ｎ−カセイソーダ水、５ａの水および１０ｇの１
Ｍ−食塩水で、順次、洗浄して、塩化Ｎ、Ｎ−ジメチル
−Ｎ−ヘキシルアンモニウムアセトアミドメチル化繊雑
（本発明試料１）を得た。このものは、中性塩分解容量
が １．８３ミリ当Ｍ！／Ｑ、弱塩基性基量が０．０５ミリ
当量１０で、ＣＩ型含水度は１．９であった。
実施例２
実施例１で得た繊維Ｂ１０ＱをＮ、Ｎ−ジメチルオクチ
ルアミン３００およびジメチルホルムアミド２７００の
混合溶液に浸し、８０℃で５時間加熱した。さらに、こ
の繊維を、ソックスレー抽出器で、１０時間メタノール
抽出したのち、クロマトカラムにつめ、１ａの１Ｎ−塩
酸、５αの水、１Ｑの１Ｎ−カセイソーダ水、５Ｑの水
および１０Ｑの１Ｍ−良塩水で洗浄して、塩化Ｎ 、、
Ｎ−ジメタルーＮ−オクチルアンモニウムアセトアミ
トメデル化繊緒（本発明試料２）を得た。このものは、
中性塩分解容量が１．７２ミリ当ｆＩｉ／ｇ、弱塩基性
基量が０．０５ミリ当量／Ｑで、Ｃ＋型含水度は１．３
であった。
ルアミン３００およびジメチルホルムアミド２７００の
混合溶液に浸し、８０℃で５時間加熱した。さらに、こ
の繊維を、ソックスレー抽出器で、１０時間メタノール
抽出したのち、クロマトカラムにつめ、１ａの１Ｎ−塩
酸、５αの水、１Ｑの１Ｎ−カセイソーダ水、５Ｑの水
および１０Ｑの１Ｍ−良塩水で洗浄して、塩化Ｎ 、、
Ｎ−ジメタルーＮ−オクチルアンモニウムアセトアミ
トメデル化繊緒（本発明試料２）を得た。このものは、
中性塩分解容量が１．７２ミリ当ｆＩｉ／ｇ、弱塩基性
基量が０．０５ミリ当量／Ｑで、Ｃ＋型含水度は１．３
であった。
実施例３
本発明試料１、本発明試料２および比較試料１について
、以下の内毒素吸着実験を行なった。
、以下の内毒素吸着実験を行なった。
各試料毎に６本の試験管（外形２４ｍｍ）を用意し、そ
の中に１５−ｇ、３０−ｇ、５０１０．８０＋ｏｑ１６
０１！ＩＩおよび３・００■９の試料を入れ、つぎに、
１０−Ｉのリボ多糖体水溶液（Ｅ、 Ｃｏ１１ ０５５
：Ｂ５、トリクロル酢酸抽出法、ディフコラボラトリ
ーズ社製、０ 、１１ ｇｉｏ／ｍｌ）を入れて、３７
℃で６時間振とうしたのち、Ｎｏ、２の定性濾紙で濾過
し、濾液についてリポ多糖体の濃度をフェノール・硫酸
法（試料２１＋５％フェノール水１−１＋９８％硫酸５
ｓｌ：４８５−μ）で測定した。母液中のリボ多糖体濃
度と初期濃度（０，１１ｍａ／ｌｌ）との差を吸着され
たリボ多糖体量とみなし、等温吸着線をめた。各試料の
吸ｔｅ能を比較するため、母液濃度が０．０５ｍａ／ｍ
ｌのときの吸着能を等渦＠着線からめた結果を表１に示
す。
の中に１５−ｇ、３０−ｇ、５０１０．８０＋ｏｑ１６
０１！ＩＩおよび３・００■９の試料を入れ、つぎに、
１０−Ｉのリボ多糖体水溶液（Ｅ、 Ｃｏ１１ ０５５
：Ｂ５、トリクロル酢酸抽出法、ディフコラボラトリ
ーズ社製、０ 、１１ ｇｉｏ／ｍｌ）を入れて、３７
℃で６時間振とうしたのち、Ｎｏ、２の定性濾紙で濾過
し、濾液についてリポ多糖体の濃度をフェノール・硫酸
法（試料２１＋５％フェノール水１−１＋９８％硫酸５
ｓｌ：４８５−μ）で測定した。母液中のリボ多糖体濃
度と初期濃度（０，１１ｍａ／ｌｌ）との差を吸着され
たリボ多糖体量とみなし、等温吸着線をめた。各試料の
吸ｔｅ能を比較するため、母液濃度が０．０５ｍａ／ｍ
ｌのときの吸着能を等渦＠着線からめた結果を表１に示
す。
表 １
但し、比較試料１は、実施例２のＮ、Ｎ−ジメチルオク
チルアミンの代りに、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウリルアミン
を用いる他は実施例１と全く同様に処理して調製した塩
化Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ラウリルアンモニウムアセト
アミドメチル化繊雑で、その中性塩分解容量は０．７３
ミリ当量／Ｑで、弱塩基はなく、Ｃ１型含水度はＯ，’
７１であった。比較試料２は、実施例１で得た繊１１Ｂ
をトリｎ−ブチルアミンの１５％ＤＭＳＯ・エタノール
（１：１）溶液中５５℃で８時間加熱して得た塩化トリ
ｎ−ブチルアンモニウムアセトアミドメチル化繊維で、
ぞの中性塩分解容量は１．５０ミリ当量／ｇで、弱塩基
性ＩＭは０．０２ミリ当陪／Ｑ、ＣＩ型含水度は１．５
７であった。比較試料３は、実施例１の繊ＩＮＩＢをト
リｎ−プロピルアミンの２０％ＤＭＳＯ・エタノール（
１：１）溶液中５５℃で８時間加熱して得た塩化トリｎ
−プロピルアンモニウムアセトアミドメチル化Ｉｌｌで
あり、その中性塩分解容量は１．６４ミリ当量１０で、
弱塩基性基はなく、ＣＩ型含水度は、１゜５７であった
。比較試料４は、実施例１の繊１１Ｂをトリエチルアン
モニウムの２５％エタノール溶液中５５℃で５時間加熱
して得た塩化トリエチルアンモニウムアセトアミドメチ
ル化りｌ雑であり、その中性塩分解容量は１．５６ミリ
当＠／ｇで、弱塩基性基量は０．０９ミリ当量／ｇで、
ＣＩ型含水度は１．２０であった。
チルアミンの代りに、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウリルアミン
を用いる他は実施例１と全く同様に処理して調製した塩
化Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ラウリルアンモニウムアセト
アミドメチル化繊雑で、その中性塩分解容量は０．７３
ミリ当量／Ｑで、弱塩基はなく、Ｃ１型含水度はＯ，’
７１であった。比較試料２は、実施例１で得た繊１１Ｂ
をトリｎ−ブチルアミンの１５％ＤＭＳＯ・エタノール
（１：１）溶液中５５℃で８時間加熱して得た塩化トリ
ｎ−ブチルアンモニウムアセトアミドメチル化繊維で、
ぞの中性塩分解容量は１．５０ミリ当量／ｇで、弱塩基
性ＩＭは０．０２ミリ当陪／Ｑ、ＣＩ型含水度は１．５
７であった。比較試料３は、実施例１の繊ＩＮＩＢをト
リｎ−プロピルアミンの２０％ＤＭＳＯ・エタノール（
１：１）溶液中５５℃で８時間加熱して得た塩化トリｎ
−プロピルアンモニウムアセトアミドメチル化Ｉｌｌで
あり、その中性塩分解容量は１．６４ミリ当量１０で、
弱塩基性基はなく、ＣＩ型含水度は、１゜５７であった
。比較試料４は、実施例１の繊１１Ｂをトリエチルアン
モニウムの２５％エタノール溶液中５５℃で５時間加熱
して得た塩化トリエチルアンモニウムアセトアミドメチ
ル化りｌ雑であり、その中性塩分解容量は１．５６ミリ
当＠／ｇで、弱塩基性基量は０．０９ミリ当量／ｇで、
ＣＩ型含水度は１．２０であった。
表１から本発明試料はイオン交換樹脂の１０倍以上の内
毒素吸着能があることがわかる。また、比較試料１〜４
は官能基の秒類や炭素数の点で本発明試料とほとんど変
わらないにもかかわらず゛、内毒素に対する＠普能はは
るかに小さい。このことから、本発明重合体の一般式（
１）で示される官能基の構造が、内毒素に対して特別な
親和性を持っていることがわかる。
毒素吸着能があることがわかる。また、比較試料１〜４
は官能基の秒類や炭素数の点で本発明試料とほとんど変
わらないにもかかわらず゛、内毒素に対する＠普能はは
るかに小さい。このことから、本発明重合体の一般式（
１）で示される官能基の構造が、内毒素に対して特別な
親和性を持っていることがわかる。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 側鎖として、下記一般式（１）で示される官能基を導入
した芳香核を有するビニル系重合体およびその成型品。 上式中、Ｒ１は炭素数にして４個以上、１０個以下のメ
チレン鎖長を有するアルキル基を示し、Ｒ２およびＲ３
はメチル基またはエチル基を示す。 またＲ４およびＲ５は水素原子または低級アルキル基を
示す。Ｘは塩素イオンで代表される通常の陰イオンを示
す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59051166A JPS60197703A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 内毒素吸着性の優れた重合体およびその成型品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59051166A JPS60197703A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 内毒素吸着性の優れた重合体およびその成型品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197703A true JPS60197703A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0356741B2 JPH0356741B2 (ja) | 1991-08-29 |
Family
ID=12879235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59051166A Granted JPS60197703A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 内毒素吸着性の優れた重合体およびその成型品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197703A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003101511A1 (fr) | 2002-05-30 | 2003-12-11 | Toray Industries, Inc. | Adsorbant d'une substance immunosuppressive, colonne de circulation extracorporelle, et procede de traitement du cancer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712008A (en) * | 1980-06-27 | 1982-01-21 | Toray Ind Inc | Aromatic vinyl polymer having novel functional group and production thereof |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP59051166A patent/JPS60197703A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5712008A (en) * | 1980-06-27 | 1982-01-21 | Toray Ind Inc | Aromatic vinyl polymer having novel functional group and production thereof |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003101511A1 (fr) | 2002-05-30 | 2003-12-11 | Toray Industries, Inc. | Adsorbant d'une substance immunosuppressive, colonne de circulation extracorporelle, et procede de traitement du cancer |
| EP1532993A4 (en) * | 2002-05-30 | 2010-09-29 | Toray Industries | ADSORBENT OF IMMUNOSUPPRESSIVE SUBSTANCE, EXTRACORPOREAL CIRCULATION COLUMN, AND METHOD OF TREATING CANCER |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356741B2 (ja) | 1991-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6303702B1 (en) | Method of producing material for purification of physiological liquids of organism | |
| JPH03278835A (ja) | 発熱物質の吸着材料 | |
| JPWO1996025228A1 (ja) | 腫瘍壊死因子−αの吸着剤、吸着除去方法および前記吸着剤を用いた吸着器 | |
| JP2019136499A (ja) | 活性化白血球−活性化血小板複合体の除去材料 | |
| EP3195930A1 (en) | Fiber for protein adsorption and column for protein adsorption | |
| JPH0356741B2 (ja) | ||
| JP4032465B2 (ja) | 血栓形成性物質の吸着剤および体外循環カラム | |
| JPS6087854A (ja) | 血液浄化吸着材 | |
| JP4779190B2 (ja) | 炎症性疾患治療用カラム | |
| JPS60246766A (ja) | 血液処理剤 | |
| JPS6219178A (ja) | エンドトキシン除去用材料およびエンドトキシンの除去方法 | |
| JPH0526509B2 (ja) | ||
| JPS58158556A (ja) | 血液検査用容器 | |
| JPH0331516B2 (ja) | ||
| JPH0585192B2 (ja) | ||
| CN114426653B (zh) | 一种用于吸附β2-MG的树脂的制备方法及应用 | |
| JP2575487B2 (ja) | 血液処理材及び血液浄化器 | |
| JPH031324B2 (ja) | ||
| JP2000288388A (ja) | 腫瘍壊死因子−αの吸着材、吸着除去方法および吸着器 | |
| JP2003310751A (ja) | 癌胎児性抗原吸着材および体外循環用カラム | |
| CN118122277A (zh) | 一种接枝了柠檬酸钠的灌流用树脂及其制备工艺 | |
| JP2025036356A (ja) | 生体成分吸着材料 | |
| JPH0312900B2 (ja) | ||
| JPS6319154A (ja) | β↓２−ミクログロブリン吸着剤 | |
| Masaharu et al. | Polystyrene-Based Functional Fibers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |