JPS60197740A - 積層体の製造方法 - Google Patents
積層体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60197740A JPS60197740A JP59052096A JP5209684A JPS60197740A JP S60197740 A JPS60197740 A JP S60197740A JP 59052096 A JP59052096 A JP 59052096A JP 5209684 A JP5209684 A JP 5209684A JP S60197740 A JPS60197740 A JP S60197740A
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- JP
- Japan
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- resin
- glow discharge
- laminate
- materials
- thermoplastics
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は積層体の製造方法に関し、詳しくは界面接着力
の高い積層体を接着剤を用いることなく効率よく製造す
る方法に関する。
の高い積層体を接着剤を用いることなく効率よく製造す
る方法に関する。
従来より、熱可塑性樹脂が有するすぐれた特性。
加工性を利用して、熱可塑性樹脂と熱可塑性樹脂以外の
素材との積層複合化が行なわれている。例えばアルミニ
ウム、鉄などの金属材料の軽量化。
素材との積層複合化が行なわれている。例えばアルミニ
ウム、鉄などの金属材料の軽量化。
防食、装飾などを目的として、熱可塑性樹脂と金属材料
との積層複合化が行なわれており、各種建材、工業材料
、産業用材料、配管材料など、さらには食品包装のため
のフィルム、シート材料や容器などに用い、られていお
。
との積層複合化が行なわれており、各種建材、工業材料
、産業用材料、配管材料など、さらには食品包装のため
のフィルム、シート材料や容器などに用い、られていお
。
しかしながら、多くの熱可塑性樹脂、とりわけポリオレ
フィン系樹脂にあっては極性が低く、積層界面の接着力
が不充分であって、エポキシ樹脂などの接着剤を用いて
も界面接着力の高い積層体を得ることはできなかった。
フィン系樹脂にあっては極性が低く、積層界面の接着力
が不充分であって、エポキシ樹脂などの接着剤を用いて
も界面接着力の高い積層体を得ることはできなかった。
このため、不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性さ
れた接着性樹脂を介在させる方法が提案されている。こ
の方法によれば界面接着力にすぐれた積層体を得ること
ができるものの、高価な接着性樹脂を必要としており、
しかも接着性樹脂な押出成形するための成形機等が必要
となるため、設備費がかさみ、さらにこの接着性樹脂を
積層する工程が必要となるなど、得られる積層体が高価
になるという欠点がある。
れた接着性樹脂を介在させる方法が提案されている。こ
の方法によれば界面接着力にすぐれた積層体を得ること
ができるものの、高価な接着性樹脂を必要としており、
しかも接着性樹脂な押出成形するための成形機等が必要
となるため、設備費がかさみ、さらにこの接着性樹脂を
積層する工程が必要となるなど、得られる積層体が高価
になるという欠点がある。
また、熱可塑性樹脂フィルムの接着面をコロナ放電処理
し、積層する方法も提案されているが、この方法は接着
性が充分でなく実用的でない。
し、積層する方法も提案されているが、この方法は接着
性が充分でなく実用的でない。
そこで、本発明者は接着力の大きい積層体を、安価に効
率良く製造する方法について鋭意研究した結果、熱可塑
性樹脂を特定の温度でグロー放電処理した後、金属等の
他の素材を積層する方法により目的を達成しうろことを
見出し、これに基いて本発明を完成した。
率良く製造する方法について鋭意研究した結果、熱可塑
性樹脂を特定の温度でグロー放電処理した後、金属等の
他の素材を積層する方法により目的を達成しうろことを
見出し、これに基いて本発明を完成した。
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂を該樹脂の融点もしく
は軟化点以上の温度でグロー放電処理した後、熱可塑性
樹脂以外の素材と積層することを特徴とする積層体の製
造方法を提供するものである。
は軟化点以上の温度でグロー放電処理した後、熱可塑性
樹脂以外の素材と積層することを特徴とする積層体の製
造方法を提供するものである。
本発明が適用される熱可塑性樹脂としては特に制限がな
く、たとえば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、２種以上のオレフィ／の共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共、ｆＬ会合体エチレン−に’ニルアルコール共重合体
などのポリオレフィン；ポリエステルｉポリカーボネー
トｉポリアミド；汎用ポリスチレン（ＧＰ−Ｐ８ ）
、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩ−Ｐ８ ） 、 Ａ８樹
脂、 ＡＢ８樹脂などのポリスチレン系樹脂；ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール；
アクリル系樹脂などを挙げることができる。これら熱可
塑性樹脂は単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混
合して用いてもよい。さらに、熱可塑性樹脂には、必要
に応じて各種安定剤（酸化、熱、光など）。
く、たとえば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
、ポリプロピレン、２種以上のオレフィ／の共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共、ｆＬ会合体エチレン−に’ニルアルコール共重合体
などのポリオレフィン；ポリエステルｉポリカーボネー
トｉポリアミド；汎用ポリスチレン（ＧＰ−Ｐ８ ）
、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩ−Ｐ８ ） 、 Ａ８樹
脂、 ＡＢ８樹脂などのポリスチレン系樹脂；ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール；
アクリル系樹脂などを挙げることができる。これら熱可
塑性樹脂は単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混
合して用いてもよい。さらに、熱可塑性樹脂には、必要
に応じて各種安定剤（酸化、熱、光など）。
充てん剤（炭酸カルシウム、タルク、クレーなど）。
補強材（ガラス繊維、炭素繊維など）、ゴム類。
滑剤、・漿電防止剤、可塑剤２着色剤などを適宜添加す
ることができる。
ることができる。
本発明においては、上記熱可塑性樹脂を結晶性樹脂は融
点以上、非晶性樹脂は軟化点（あるいはガラス転移温度
）以上の温度でグロー放電処理を行なう。本発明では、
このような温度でグロー放電処理を行なえばよく、その
処理の具体的な態様については特に制限はないが、例え
ば溶融押出後の溶融状態にある膜状体を冷却する前の段
階で処理したり、或いは冷却後に再加熱して上記温度ま
で昇温して行なってもよく、さらには溶融混線下グロー
放電処理を行なうこともできる。また、成形品について
は加熱により表面温度を上記温度まで昇温して行なうこ
ととなる。さらに、連続的に処理を行なってもよく、或
いはバッチ式に処理を行なってもよい。
点以上、非晶性樹脂は軟化点（あるいはガラス転移温度
）以上の温度でグロー放電処理を行なう。本発明では、
このような温度でグロー放電処理を行なえばよく、その
処理の具体的な態様については特に制限はないが、例え
ば溶融押出後の溶融状態にある膜状体を冷却する前の段
階で処理したり、或いは冷却後に再加熱して上記温度ま
で昇温して行なってもよく、さらには溶融混線下グロー
放電処理を行なうこともできる。また、成形品について
は加熱により表面温度を上記温度まで昇温して行なうこ
ととなる。さらに、連続的に処理を行なってもよく、或
いはバッチ式に処理を行なってもよい。
ここでグロー放電処理する場合の熱可塑性樹脂の温度は
、該樹脂の融点もしくは軟化点より通常５〜１０℃以上
の温度で行なえばよく、処理される熱可塑性樹脂の種類
、形態、′成形方法、処理方法などによって適宜決定す
ればよい。
、該樹脂の融点もしくは軟化点より通常５〜１０℃以上
の温度で行なえばよく、処理される熱可塑性樹脂の種類
、形態、′成形方法、処理方法などによって適宜決定す
ればよい。
ここでグロー放電処理とは具体的にはグロー放電によっ
て空気、酸素、窒素、水素、アルゴン。
て空気、酸素、窒素、水素、アルゴン。
ヘリウム、キセノン、炭酸ガス、メタン、エタン。
フレオンなどおよびこれらの混合ガスを活性化してプラ
ズマを発生させ処理に供するものである。
ズマを発生させ処理に供するものである。
この場合、エチレン、アクリロニトリルなどの重合性不
飽和単量体を共存させることもできる。なお、上記雰囲
気ガスを適宜選択することにより、種々の組合せの積層
体に最適な条件を得ることができる。
飽和単量体を共存させることもできる。なお、上記雰囲
気ガスを適宜選択することにより、種々の組合せの積層
体に最適な条件を得ることができる。
グロー放電処理は０．００５〜２０トール（Ｔｏｒｒ）
、好ましくは０．０２〜５トールの圧力下で行ない、生
じた低温プラズマで所定時間、通常は１秒〜１０分間上
記熱可塑性樹脂を処理する。
、好ましくは０．０２〜５トールの圧力下で行ない、生
じた低温プラズマで所定時間、通常は１秒〜１０分間上
記熱可塑性樹脂を処理する。
上記の如く熱可塑性樹脂な核樹脂の融点もしくは軟化点
以上の温度でグロー放電処理した後、該樹脂を熱可塑性
樹脂以外の素材と積層すイ、。ここで熱可塑性樹脂以外
の素材としては様々なものがあるが、具体的には例えば
アルミニウム、鉄、鉄合金、銅などの金属があり、これ
らの金属箔、金属板、金属管、金属蒸着膜の他、強化プ
ラスチック（ＦＲＰ ） 、などの熱硬化性樹脂；セ目
ハンなどのセルロース系樹脂；紙；布；ゴム；木材；ガ
ラス、磁器などのセラミック等を挙げることができる。
以上の温度でグロー放電処理した後、該樹脂を熱可塑性
樹脂以外の素材と積層すイ、。ここで熱可塑性樹脂以外
の素材としては様々なものがあるが、具体的には例えば
アルミニウム、鉄、鉄合金、銅などの金属があり、これ
らの金属箔、金属板、金属管、金属蒸着膜の他、強化プ
ラスチック（ＦＲＰ ） 、などの熱硬化性樹脂；セ目
ハンなどのセルロース系樹脂；紙；布；ゴム；木材；ガ
ラス、磁器などのセラミック等を挙げることができる。
さらに、本発明においてはグロー放電処理された熱可塑
性樹脂と熱可塑性樹脂以外の素材とを積層することを特
徴とするものであるが、このような他の素材としてグロ
ー放電処理する熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂を用い
ることも考えられる。また、これら素材の二種以上の積
層体であってもよい。
性樹脂と熱可塑性樹脂以外の素材とを積層することを特
徴とするものであるが、このような他の素材としてグロ
ー放電処理する熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂を用い
ることも考えられる。また、これら素材の二種以上の積
層体であってもよい。
なお、積層は熱可塑性樹脂のグロー放電処理面に、熱可
塑性樹脂以外の素材を重ね合せ、加圧、必要により加熱
することにより行なうことができる。この場合、必要に
応じて熱可塑性樹脂以外の素拐にも同様にグロー放電処
理を行ない、両者のグロー放電処理面同士を重ね合せて
積層することもできる。ここで積層の仕方は特に制限は
な（、グロー放電処理に連続して行なってもよく、ある
いはバッチ式に行なってもよい。すなわち、上記グロー
放電処理を行なうグロー放電処理真空室内で連続して積
層してもよく或いはグロー放電処理真空室を出た後速や
かに積層してもよ（、また溶融混練下グロー放電を行な
う場合にはダイ内で積層することもできるし、ダイ外で
積層することもできる。また予め製膜した後の接着性膜
として積層したり、さらには押出コーティングなどを行
なって積層してもよい。さらに、グロー放電処理後、冷
却された熱可塑性樹脂を再加熱して、他の素材と積層す
ることもできる。とりわけ、グロー放電処理真空室内で
積層すると、水分、はこりなどが存在しない清浄な雰囲
気下で接着を行なうことができ、より接着性にすぐれた
積層体を得ることができる。なお、積層に際しては必要
に応じて適宜接着剤を用いることもできる。
塑性樹脂以外の素材を重ね合せ、加圧、必要により加熱
することにより行なうことができる。この場合、必要に
応じて熱可塑性樹脂以外の素拐にも同様にグロー放電処
理を行ない、両者のグロー放電処理面同士を重ね合せて
積層することもできる。ここで積層の仕方は特に制限は
な（、グロー放電処理に連続して行なってもよく、ある
いはバッチ式に行なってもよい。すなわち、上記グロー
放電処理を行なうグロー放電処理真空室内で連続して積
層してもよく或いはグロー放電処理真空室を出た後速や
かに積層してもよ（、また溶融混練下グロー放電を行な
う場合にはダイ内で積層することもできるし、ダイ外で
積層することもできる。また予め製膜した後の接着性膜
として積層したり、さらには押出コーティングなどを行
なって積層してもよい。さらに、グロー放電処理後、冷
却された熱可塑性樹脂を再加熱して、他の素材と積層す
ることもできる。とりわけ、グロー放電処理真空室内で
積層すると、水分、はこりなどが存在しない清浄な雰囲
気下で接着を行なうことができ、より接着性にすぐれた
積層体を得ることができる。なお、積層に際しては必要
に応じて適宜接着剤を用いることもできる。
本発明は、上記の如く、熱可塑性樹脂を該樹脂の融点も
しくは軟化点以上の温度でグルー放電処理したことによ
り目的が達成できるのであって、該温度よりも低い温度
でグロー放電処理しても充分な効果は得られない。
しくは軟化点以上の温度でグルー放電処理したことによ
り目的が達成できるのであって、該温度よりも低い温度
でグロー放電処理しても充分な効果は得られない。
本発明によれば、接着剤を使用することなく、界面接着
力の極めて高い積層体を得ることができる。また、高温
処理で処理効率が高く、高活性状態で速やかに積層体を
製造できる。さらに、高価な接着剤を必要とせず、しか
も複雑な押出設備。
力の極めて高い積層体を得ることができる。また、高温
処理で処理効率が高く、高活性状態で速やかに積層体を
製造できる。さらに、高価な接着剤を必要とせず、しか
も複雑な押出設備。
塗布設備やこれらの工程が不要であるため、従来よりも
安価に積層体を製造することができる。
安価に積層体を製造することができる。
しかも、このようにして得られた積層体は熱可塑性樹脂
とこれに積層する熱可塑性樹脂以外の素材との複合的物
性を有するものである。すなわち、ガラスなどは耐衝撃
性等の機械的性質にすぐれた積層体となるし、また他の
素材についても絶縁性等の電気的性質；熱伝導性等の物
理的性質；耐薬品性、防食性等の化学的性質などにすぐ
れた積層体となり、また印刷性など装飾的にもすぐれた
積層体となる。
とこれに積層する熱可塑性樹脂以外の素材との複合的物
性を有するものである。すなわち、ガラスなどは耐衝撃
性等の機械的性質にすぐれた積層体となるし、また他の
素材についても絶縁性等の電気的性質；熱伝導性等の物
理的性質；耐薬品性、防食性等の化学的性質などにすぐ
れた積層体となり、また印刷性など装飾的にもすぐれた
積層体となる。
したがって、本発明は工業材料、包装材料、建築材料等
として用いられる積層体の製造に有効に用いることがで
きる。
として用いられる積層体の製造に有効に用いることがで
きる。
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１
高密度ポリエチレンフィルム（密度０．９５５９／ｃＩ
ＩＬ” ＊ メルトインデックス（ＭＩ ＞ ０．０５
，９／１０分。
ＩＬ” ＊ メルトインデックス（ＭＩ ＞ ０．０５
，９／１０分。
融点１３０℃、厚み２００μ）とアルミニウム板（厚み
ｌ ｍ ）をグロー放電処理真空室内で２００℃に加熱
、保持してｌＸｌ０”）−ルまで減圧した。次いで、酸
素ガスを５９ＣＣ／分の速度で流しながら１トールに調
節し、放電出力５０Ｗで２０秒間高密度ポジエチレンフ
ィルム表面に真空グロー放電処理を行なった。次いで、
該グロー放電処理フィルムの処理面を接着面としてアル
ミニウム板と積層圧着し、積層体を得た。得られた積層
体の１８０度剥離強度は１６００Ｊ／１５ｍであった。
ｌ ｍ ）をグロー放電処理真空室内で２００℃に加熱
、保持してｌＸｌ０”）−ルまで減圧した。次いで、酸
素ガスを５９ＣＣ／分の速度で流しながら１トールに調
節し、放電出力５０Ｗで２０秒間高密度ポジエチレンフ
ィルム表面に真空グロー放電処理を行なった。次いで、
該グロー放電処理フィルムの処理面を接着面としてアル
ミニウム板と積層圧着し、積層体を得た。得られた積層
体の１８０度剥離強度は１６００Ｊ／１５ｍであった。
実施例２
実施例１で得られたグロー放電処理フィルムを５０℃ま
で冷却した後、さらに２００℃に再加熱し、以下実施例
１と同様にして積層圧着して積層体を得た。得られた積
層体の１８０度剥離強度は１００＃／Ｊ５Ｍｘであった
。
で冷却した後、さらに２００℃に再加熱し、以下実施例
１と同様にして積層圧着して積層体を得た。得られた積
層体の１８０度剥離強度は１００＃／Ｊ５Ｍｘであった
。
比較例１
実施例１において、グロー放電処理を行なうことなく２
００℃で積層圧着したこと以外は実施例１と同様にして
行なったが、全く接着しなかった。
００℃で積層圧着したこと以外は実施例１と同様にして
行なったが、全く接着しなかった。
比較例２
実施例１において、グロー放電処理温度を室温としたこ
と以外は実施例１と同様にして積層体を得たＯ 得られた積層体の１８０度剥離強度は３０ｇ／１５５ｍ
であった。
と以外は実施例１と同様にして積層体を得たＯ 得られた積層体の１８０度剥離強度は３０ｇ／１５５ｍ
であった。
実施例３
実施例１において、アルミニウム板の代りにガラス板（
光学顕微鏡用スライドガラス）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして積層体を得た。
光学顕微鏡用スライドガラス）を用いたこと以外は実施
例１と同様にして積層体を得た。
得られた積層体の１８０度剥離強度は２４００，９７１
５ｍであった。
５ｍであった。
実施例４
実施例３において、グロー放電処理フィルムを５０℃ま
で冷却した後、さらに２００℃に再加熱して、積層圧着
し積層体を得た。得られた積層体の１８０度剥離強度は
５００ｇ／１５ｍであった。
で冷却した後、さらに２００℃に再加熱して、積層圧着
し積層体を得た。得られた積層体の１８０度剥離強度は
５００ｇ／１５ｍであった。
比較例３
実施例３において、グロー放電処理を行なうことなく２
００℃で積層圧着したこと以外は実施例３と同様にして
行なったが全く接着しなかった。
００℃で積層圧着したこと以外は実施例３と同様にして
行なったが全く接着しなかった。
特許出願人 出光石油化学株式会社
代 理 人 弁理士 久保１）藤 部
手続捕正書（自発）
昭和５９年４月ｔｓ日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
特願昭５９−５２ ｏ ９６−
２発明の名称
積層体の製造方法
五補正をする者
事件との関係 特許出願人
出光石油化学株式会社
４、代理人
〒１０４
東京都中央区京橋１丁目１番１０号
５補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄
＆補正の内容
ン、エチレン１アクリロニトリルなどの重合性不飽和単
量体などおよびこれらの混合ガスを１活性化してプラズ
マを発生させ処理に供するものである。」に訂正する。
量体などおよびこれらの混合ガスを１活性化してプラズ
マを発生させ処理に供するものである。」に訂正する。
（以上）
Claims (2)
- （１） 熱可塑性樹脂な錬樹脂の融点もしくは軟化点以
上の温度でグロー放電処理した後、熱可塑性樹脂以外の
素材と積層することを特徴とする積層体の製造方法。 - （２） 熱可塑性樹脂以外の素材が熱硬化性樹脂。 セルロース系樹脂、金属０紙、布、ゴム、木材。 セラミックである特許請求の範囲第１項記載の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052096A JPS60197740A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052096A JPS60197740A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197740A true JPS60197740A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0160175B2 JPH0160175B2 (ja) | 1989-12-21 |
Family
ID=12905310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052096A Granted JPS60197740A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | 積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197740A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4756964A (en) * | 1986-09-29 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Barrier films having an amorphous carbon coating and methods of making |
| FR2623745A1 (fr) * | 1987-11-26 | 1989-06-02 | Valois | Procede de fabrication de joints souples resistant aux agents chimiques et joints ainsi obtenus |
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| US5643388A (en) * | 1995-02-13 | 1997-07-01 | Westvaco Corporation | Process of making paperboard carrier for static cling vinyl products |
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| EP1124008A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for treating cellulosic fibres |
| JP2013107325A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 金属とポリオレフィン樹脂の接合方法及び積層体 |
| WO2014162970A1 (ja) * | 2013-04-01 | 2014-10-09 | Nok株式会社 | 樹脂ゴム複合体 |
| WO2015146602A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Nok株式会社 | 樹脂ゴム複合体 |
| JP2017177519A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 株式会社トプコン | 部材の接合方法およびその方法により作製される光学素子 |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59052096A patent/JPS60197740A/ja active Granted
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| WO2001059216A1 (en) * | 2000-02-11 | 2001-08-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme À Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for treating cellulosic fibres |
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