JPS60202117A

JPS60202117A - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS60202117A
Application number: JP5891384A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Ichimura; 茂樹市村; Keiichi Kinashi; 木梨　恵一; Etsuji Kubo; 久保　悦司
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1984-03-26
Filing date: 1984-03-26
Publication date: 1985-10-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔腫東上の利用分野〕不発明に、尚崗でよＶ速や刀為に硬化することのできる
エポキシＩ−１脂組成物に関する。

エポキシ樹脂に１機械！性、電気筋江、画業品性等の硬
化物物性に優ｎ１塗料、績層似、江型品、成形品等多方
面に使用さｎている。不発明は、とくに成形品、注型品
用等に過Ｔゐ画線で速やかに硬化することのできる硬化
剤に恍ゐものである。

〔従来技術〕

エポキシ倒瓶の硬化剤としてａ、ば無水Ｗ＃４゜アミン
類、ＢＦ、−アミンコンプレックス、ジシアンジアミド
、２エノール樹脂、アニリン側屈、ポリアミドｍ脂等が
あり、各々の竹自才生力・して使用さｎている。し刀１
しながら、こｒＬら硬化剤は各々に毒性が強い硬化性が
遅く多量の硬化促進剤ｒ使用する必賛がある、常硯での
株伴安定性に劣る等作業性上の久点かあり１目的と丁る
硬化物物性との両又に難〃為しい。

〔発明の目的〕

不発明に薗御ですみやかに硬化するとともに、剛熱性に
浚Ｉしたエポキシ側崩組底物を提供するものである。

〔発明の構成〕

不発明け（ａＪ　エポキシ樹脂と（ｂ）　一般式（式中Ｒ１Ｒ５Ｒｓ　Ｒ４Ｒ８Ｒ６け水素、アルキル基
、ヒドロキシアルキル基、アリール基、アミノアリール
基、複系環基であり、そｎぞｒＬ同一であっても相異な
るものであってもよいが、少なくとも１つ以上ｉＺｌ’
ｃ系以外の瀘侯基でめる）で表わさｎるＳ−トリアジン
鹸専俸と（Ｃ）　ノボラック型フェノール倒瓶を必須成分とし、かつ（ａ）１当友に対して（ｂ）十（
ｃ）が、０．５〜１．５当電であｆ）　、　’Ｅ　７ｃ
（ｂ）／　（（ｂ〕＋（Ｃ））が、０．０２〜０．９８
にあることｔ物鍼とする級化性樹脂組成物に関する０エポキシ側脂映化剤としてのＳ−トリアジン訪導体に２
時囲昭５６−７２０１９に記載さｎており、溶解性と打
紙安定性に優ｔ″Ｌ友硬化剤である。エポキシ樹脂に附
子ゐ姉刀０重ｒａ、ｏ、’ｉ〜１００電ｊｌｔ％の範囲
で用いることができるが、耐熱性等の硬化物物性の点か
らＵ、　５〜１．５当霊の範囲が好ましい。なおＳ−ト
リアジンｖｊ尋体でに、屋索に結付した水系が、エホキ
シ基と反応すると考えらｎるが、；１：の茫性呟は明ら
かでは７Ｚ（、本発明でけ輩索に結合し１ζ水素のすべ
てが活性であると仮ボして当ｉＩｔば１昇を行なってい
るＯ５−　）　Ｉ）アジン＃＃俸に、打紙女定性に責ｎてい
るものの用途によっては硬化性に劣ることが欠点であり
時に成形品用なとの用途ｔこおいて、金型内で急速に硬
化せしめるにａい７ζらない。

−力ノボラック型２エノール側廁に、従来耐熱性の良い
エポキシ樹脂用硬化剤として用いらｎているものである
が、Ｓ−トリアジン誘導体硬化卸」に少１６≧〃口した
鮎来、硬化促進ハリとして作用することｔ児い出し１ζ
ものである。ざらにフェノール樹脂の使用型を瑠し５０
％（当量）併用し７！、揚台の硬化性ａより良好であり
、葦だフェノール側ｎ目に少量のＳ−）リアジン防導捧
盆硝加し７ζ揚合も着るしく硬化を促進丁ゐことがわ刀
為った。丁なわち％Ｓ−ト＋）アジン肪専坏とフェノー
ル仙ＩＪｒｉｒＪ　、谷々がエポキシ樹脂の硬化剤とし
て有効でめゐとともに、相互に硬化促進幼果を示すもの
であ、０１両級化創の併用は迷吠化性エポキシ倒瓶組成
物としてきわめてＭ用である。

不つれ明に用いら′ｔＬゐＳ−）リアジン妨専坏の具Ｖ
ｆ−例としてｒＪ、２−ノナルアミノ−４，６−ジアミ
ツーＳ−１リアジン、２−エテルアミノ−４，６−シア
ミツーＳ−）リアジン、２−ブナルアミノ−４，６−レ
アミツ−Ｓ−トリアジン、２−ジエチルアミノ−４，６
−シアミツーＳ−）リアジン、２−ジブチルアミノ−４
，６−レアミツ−Ｓ−トリアジン、２．４−ビス（メチ
ルアミノ）−６−アミノ−ｓ−トリアジン、２．４−ビ
ス（エテルアミノ）−６−アミノ−ｓ−トリアジン、（
２，４，６−トリス（メチルアミノ）−５−トリアジン
）、２．４．６−　）リス（エテルアミノ）−５−トリ
アジン、２−ヒドロキシエチルアミノ−４，６−ジアミ
ツーｓ−トリアジン、２−ジ（ヒドロキシエチル）アミ
ノ−４，６−レアミツ−Ｓ−トリアジン、２−アニリノ
−４，６−シアミツーＳ−）リアジン、２，４．６−ト
リアニリノ−Ｓ−トリアジン、２−ナンテルアミノー４
．６−ジアミツーＳ−トリアジン、２−ｐ−アミノアニ
リノ−４，６−ジアミツーｓ−トリアジン、２、４．６
−　）リス（ｐ−アミノアニリノ）−５−トリアジン、
２，４．６−）リス上ダントイノー５−トリアジン、２
−ビリジノー４．６−ジアミツー５−１Ｊアジン等の肪
２ｓ坏が革けら１１．る〇こ１１．ら−遅の化付物にも
塩化シアヌルとアミン類とより、Ｊ、”ｌ’、Ｔｈｕｒ
ｓｔｏｎらの力１ｈ　（ＪｏｇｒＨａ１ｏｆ　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　Ｃｈｅｎｉｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、　７
６２９８１〜５００６　（１９５１）に記載）に従って
侍ゐことができる。

ノボラック型ンエノール倒瓶としてｆｌｍ　７　：ｃノ
ール、クレゾール、キシレノール等のフェノール寺のフ
ェノール類とホルマリンあめいはバラホルムアルデヒド
葡収性触媒の存在下で紬台反応、脱水させて倚らｎだも
のが、一般的に用いらオ′しる。

硬化剤の使用量なコ、エポキシドの１当重に刈して０．
５〜１．５当量が好ましく、この範囲を越えると映化注
および物性が者ゐしく低下する。

ま１ζノボラツク型フエノール側脂とＳ−）リアジン鹸
轟捧げ、０．０２〜０．９８の当賞比で用いることがで
き、どちらかが０．０２以下でに。

硬化促進効果が小ざい。

小発明によゐ佃盾Ｉは酸物に対し、従米知らｎていゐ、
２メチルイミダゾール、２−エテル−４−メチルイミダ
ゾールなどのイミダゾール類。

ペンジルジメテルアインなどの三級アミン知、などの咬
化促進炸」ｒ用いることもできゐが、内留の映化性？得
るにあたり、その皐〃口賞ａ少なくすることかで＠る〇本発明による映化創糸は、′６独エボ千シ４１ｔ（１１
１に通用することかで＠ゐ。たとえばビスフェノールＡ
１　ビス２エノールＦ、レゾル７ノール、ンエノールノ
ホラック、クレゾールノボラックなどのフェノール類の
クリジルエーテル、ブタンジオール、ポリエチレングリ
コール、ボリグロビレングリコールなどのアルコール類
のグリシジルエーテル、２クルば、イン２タル閾、テト
ラヒドロ２タル版などのカルボン［Ｍのクリジルエーテ
ル、アニリン、イミダゾ−ル［ｌどの釜紮原子に結付し
た箔注水系ｔグリシジル基で直換し罠ものなどのグリシ
ジル型エボギシ州脂１分子内のオレンイン帖台ｒ過敞寺
でエポキシ化して侍らｉｔゐいＶゆゐ脂壕型エポキシド
などが用いらｎゐＯさらに、物体塗料、江柳月、成形拐、植崩伺などの要用
に供ブΦにあ１ζ！２．シリ〃初、クレー、アスベスト
粉、ＦＡ、ｔＷカルシウム、アルミナ、ボ、１１１アル
ミナ、椀咳バリワム、マイカ＠などの光填材や、カラス
クロス、ガラスロービング。

ＡＪｉ％厭、カーボン極相なとの強化繊維〒υＦ用する
ことが、揚動であり、−！ｌ：友必費にル已、じて、有
色ハリ、陥型削、難燃剤なとの谷独麻〃０倉１１　ｋ　
／ＪｌｌえゐこともｉＪ籠である０〔実施１ｙＪ〕以下実施？ｌｌ’にもって具体的に欣明丁ゐ０実ｈ１！
ｉ？＋１１〜６および比戟内１．２衣−１（３）ノボ２ツク型フェノール樹脂、当量ｌＯＳ、（日
立化成工業株式会社商品名）＋４１　２．４．６−トリス（エチルアミノ）−５−）
リアジン表−１に示す組成、【乳鉢で汎付し、１８０℃
の熱板上でゲル化時間を側足した０硬化痢を単独で用い
た比較例１および２に罠いし、実施例１〜６ｊり併用す
ることにｊｖ蚊化が促進路孔ていゐこと力ぶわ７１１）
ゐ。

実施移り７〜１０および比較例６〜５欺−２に示す組成荀、８０℃のミギシンクロールで５分
間酌−混曾し罠浚冷却し、成形祠科七：イ↓デ１こ０衣−２（リ　組成は３１ｉ部で示した。ただしく　）はエポキ
シ樹脂に対する当量比で示しも（２）クレゾールノボ２ツクＭエポキシ樹脂、エポキシ
邑量２３０．（日本チバガイギー株式会社商品名）（３）２−ジエチルアンノー４，６ジアンノーＳ−トリ
アジン（４１ＪＳＲ型熱硬化性悄脂用キＡ２ストメータ
、（今中工業株式会社）ｆｓｌ　ＴＭＡ１６００塵（８
本理化工業株式会社）カラス転移温東側足用の試験片Ｏ
ｓ　４　ｍｌｌ岸の１ｉｋ＋８０℃５分硬化（比１？！
１５ｉ１５分硬化）で成形し、さらに１６０℃で１０−
間の俊硬化２行ない、１０１１１１１１角に切り出しπ
佐４ｍ…浮力回の膨張１綜の変曲点よ請求め罠。

夾泥νｌ１７〜１０νよび比較例６．５より、級化剤の
併用により、硬化性が促進さｉｔていることがＩ′）７
ノーゐ。１だ、フェノール輌脂映イヒ剤忙［１，４当斌
用いた比較例４の揚台、ガラス転後鍋罰が低下している
のに対し、自硬化剤τ併用した実〃ｌＩｌ？ｌｌ″′ｃ
Ｏむしろ併用しπ力がやや艮い１にに示してい／）。こ
りことから、フェノール但」胎とＳ−トリアジン必ｍ悴
け、級化剤としてもＭ幼に働いてい必こと刀工わがる０〔発明の幼果Ｊ不発明によ！１ｌｆｉｈ崗ですみやかに暖化するととも
に１ｌｌＩｔｌＰ性に優ｎたエポキシ樹脂組成物が侍ら
′ｎ、た０

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）　エポキシ樹脂と（ｂ）　一般式（式中ＲＩＲ＊　Ｒ３Ｒ４Ｒ６ＲｓＵ水索、アルキル基
。ヒドロキシアルキル基、アリール基、アミノアリール基
、快累環基であり、そｎぞｎ同一であっても相異なるも
のであってもよいが、少なくとも１つ以上は水素以外の
置換基である）で表わさｎゐＳ−１リアジン訪導捧と（ＣＪ　ノボ２ツク型フェノールイｍ１月Ｉ忙必′Ａ成
分とし、〃為つ（ａ月当鼠に対して。（ｂ）　＋　（ｃＪが、０，５〜１．５ｍ１ｔ、でめり
、マフζ（ｂ）／　（（ｂ〕＋（Ｃ））スン孟、０．０
２〜０．９　８　Ｋ　あることｔ特徴とするエポキシ樹
脂組成物。