JPS60202143A

JPS60202143A - つや消し成型用物質

Info

Publication number: JPS60202143A
Application number: JP60032980A
Authority: JP
Inventors: ヘルベルト・アイヘンアウアー; ヨアヒム・デリング; カルル‐ハインツ・オツト; ルウトウイツヒ・ボツテンブルフ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1984-02-27
Filing date: 1985-02-22
Publication date: 1985-10-12
Also published as: EP0154244A3; CA1235243A; US4652614A; DE3569121D1; EP0154244B1; EP0154244A2; DE3407018A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は中性および酸性グラフト重合体類を基にしたつ
や消し表面を有する成型用物質類に関するものである。

弾性−熱可塑性の性質およびつや消し表面を有する重合
体配合物類は、高い靭性と同時に低い光沢が要求される
ような適用分野用に、すなわち例えば自動車内部部品用
または装置被覆品用に、ますます興味がもたれてきてい
る。

グラフト重合体類のグラフト基質として大きいゴム粒子
を使用することにより（例えば米国特許ａｌｌｏ４，１
６９．８６９参照）または交叉結合されていないかもし
くはほんのわずかしか交叉結合されていないようなゴム
類を使用することにより（例えばドイツ公開明細書２，
０５７，９３６参照）そのような重合体配合物類を製造
しようとする試みがこれまでになされてきていた。

しかしながら、これらの全ての試みでは希望する表面性
質が得られるが、例えば切欠き衝撃強度、硬度または加
工性の如きこれらも望まれているような生成物の諸性質
が損なわれる。

本発明は、Ａ）９９．９５〜０．０５重量％の、好適には７０〜３
０重量％の、０．０５〜２０．０ｐｍの平均粒子直径（
ｄｌｌ。）および６１０℃のガラス転移温度を有する粒
子形ゴム上での４０〜１００重量部のスチレン、α−メ
チルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、
メチルメタクリレートまたはそれらの混合物類および６
０〜０重量部の７クリロニトリルの混合物の、５〜８０
重陽％の合計ゴム含有量を有する、グラフト生成物、並
びにＢ）０．０５〜９９．９５重量％の、好適には３０〜７
０重量％の、０．０５〜２０　、ＯＩＬｍの平均粒子直
径（ｄｓｏ）および６１０℃のガラス転移温度を有する
粒子形ゴム上での４０〜９９．９！！［のスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、メチルメタクリレートまたはそれらの混合物類、４
０〜０．１重量部の重合可能な二重結合を含有している
一酸または二重、および０〜４９重量部の７クリロニト
　＼リルの混合物の、５〜８０重量％の合計ゴム含有量
を有する、グラフト生成物からなるつや消し成型用物質類に関するものである。

６１０℃のガラス転移温度を有する事実上全てのゴム類
がグラフト生成物Ａ）およびＢ）用のグラフト基質とし
て適している。それらの例は、ポリブタジェン、ポリイ
ソプレン、スチレン／ブタジエン共重合体類、アクリロ
ニトリル／ブタジェン共重合体類、アクリレートゴム類
、ＥＰＭゴム類（エチレン／プロピレンゴム類）および
ＥＰＤＩｖＩゴム類（ジエンとして少量の例えばヘキサ
−１，５−ジエンまたはノルボルナジェンの如き共役ジ
エンを含有しているエチレン／プロピレン／ジエンゴム
類）である。

これらのゴム類は０．０５〜２０．０ルｍ、好適には０
．１〜２．０４ｍ、そして特に好適には０．１＝０．８
ｇｍ、の平均直径（ｄａ　ｏ　）を有する粒子形でなけ
ればならない。

グラフト生成物類Ａ）およびＢ）はそれ自体は公知であ
る方法で、乳化液、懸濁液または溶液中でのグラフト化
重合によりまたはこれらの方法の組み合わせにより、製
造される。

それらは５〜８０重量％の、特に２０〜６０重量％の、
ゴムを含有しており、そして２５℃においてアセトン中
で測定された３０〜９０重量％の、特に４０〜８０重量
％の、ゲル含有量を有する。

適当なグラフト化用単量体類は、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、メチルメタ
クリレート、酢酸ビニルまたはそれらの混合物類、特に
アクリロニトリルおよびスチレンの混合物類、である。

グラフト生成物Ａ）はこれらの単量体類をジエンまたは
アクリレートゴム類の存在下で重合することにより製造
され、一方グラフト生成物Ｂ）も上記の単量体類を使用
してジエンまたはアクリレートゴム類の存在下で製造さ
れるが、重合可能な−・酸または二重、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
、クロトン酸、ケイ皮酸、ビニルスルホン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸またはそれらの混合物類、を別の単量
体成分として必要とし、ここで脂肪族の０３−Ｃ２゜−
または芳香族のｃ、ｃｔｓ−千ノーもしくはジ−カルボ
ン酸類が好適である。

本発明に従う成型用物質類はそれらの成分類Ａ）および
Ｂ）を高められた温度において、特に１００℃〜２８０
℃において、例えば混線器中で、ロー°ルミル上でまた
はスクリュー機械中で、々−いに混合することにより得
られる。

Ａ）およびＢ）が分散液、懸濁液または溶液状で得られ
るなら、これらを混合しそして一緒に処理できる。

一般的な量の一般的な添加物類、例えば酸化防］し剤類
、老化防止剤類、潤滑剤類、防炎剤類、充填剤類、顔料
類および帯電防止剤類、を成型用物質に加えることがで
きる。

本発明に従う配合物類は押出し、カレンダーかけ、およ
び射出成型による加工中に良好な流動性を有するつや消
し状の柔軟性熱可塑性成型用物質類である。それらはつ
や消し成型製品類に加工できるが、他のプラスチックス
用の、特に例えばアクリロニトリル／ブタジェン／スチ
レン三元重合体類（ＡＢＳ）、　メチルメタクリレート
／ブタジェン／スチレン三元重合体類（ＭＢＳ）、スチ
レン／アクリロニトリル共重合体類（ＳＡＮ）　、α−
メチルスチルン／アクリロニトリル共重合体類、ポリス
チレン、高衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート
、ポリカーボネート／ＡＢＳ混合物類、ポリフェニレン
オキシド、ポリフェニレンオキシド／ＨＩＰＳ混合物類
、ポリアミド類１例えばポリアミド６およびポリアミド
６６、並びにポリエステル類、例えばポリエチレンテレ
フタレートおよびポリブチレンテレフタレート用の、改
質剤としても適している。大量の、例えば５０〜７０重
量％の、ゴムを含有している本発明に従うこれらの混合
物類は「つや消し用改質剤」として好適に使用される。

それらは一般に、改質された全製品を基にして５〜４０
重量％の量で使用される。

この型の好適な混合物は、１０〜８０重量％の本発明に
従うつや消し重合体配合物、および９０〜２０重量％の
５〜４０重量部のスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、メチルメタクリレートまたはそれらの
混合物類からなる熱５（ｑ性樹脂、および０〜７０重量
％の芳香族ポリカーボネートからなっている。

よび下記の実施例は本発明を説明するものである。

部数は重量部でありそしてそれらは常に固体成分類また
は重合可能な成分類に関するものである。

グラフトＧ部のゴム基質（３５〜５０重量％の間の固体含有量を
有するラテックスの形状）を反応器中で６５°Ｃに暖め
、その後（２０部の水中に溶解されている）０，５部の
過硫酸カリウムを加えた。Ｍ部の表１に示されている単
量体混合物および（２５部の水中に溶解されている）２
部の表１中に示されている乳化剤を次に４時間にわたっ
て計量添加すると、その間にグラシト化反応が起きた。

後−反応時間の後に、１．２部の酸化防止剤の添加後に
、グラフトラテックスを硫酸マグネシウム／酢酸水溶液
中で凝析させた。生成した粉末を水で洗浄し、そして真
空中で７０℃において乾燥した。

ＪびＰ部の表２中に示されている重量比のグラフト生成物Ａ
およびグラフト生成物Ｂの混合物を混線器中でＨ部の熱
可塑性樹脂および３部の潤滑剤と混合し、そして混合物
を次に射出成型して標準的な試験棒、シート（表面の評
価用）および螺線（流動距離の評価用）状にした。物質
の一部を押出しによりシート状に加工した。切欠き衝撃
強度ＲＴ　−４０℃ を室温（ａ　）および−４０℃（１）ｋ　ｋにおいてＤＩＮ５３，４！５３に従い測定しく単位：Ｋ
Ｊ／ｍ２）、球へこみ硬度（Ｈｅ）をＤＩＮ５３，４５
６に従い測定しく単位二Ｎ／ｍｍ２）、加熱ひずみ点（
パイカットＢ）をＤＩＮ５３，４６０に従い測定しく単
位：℃）、そして流動距離を２２０℃において約８ｍｍ
の幅および約２ｍｍの厚さの螺線上で測定した（単位：
ｃｍ）、光沢はＤＩＮ６７．５３０に従い平らなシート
上で６０″の反射角においてビクーマリンクｔｆｆ、ト
製ｃ７）ｒＭｕｌｔ　１−ＧＩＯ３ＳＪ多角反射計によ
り測定された（表２参照）。

使用した熱可塑性樹脂類を以下に記す：約ｇｏ、ｏｏｏ
のＭｗを有するスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）
＝７２　：　２部共重合体約７５．０００のＭｗを有す
るα−メチルスチレン／アクリロニトリル（ＡＭＳＡＮ
）＝６９　：　３部共重合体約３０，０００のＭｗを有するビスフェノールＡポリカ
ーボネート（ＰＣ）；＼表２かられかる如く、グラフト生成物Ａだけを熱可塑性
マトリックスに加えてもつや消し表面を生じなかった（
成型用物質類１〜３）。つや消し表面はグラフト生成物
Ｂだけを熱可塑性樹脂と混合した後に観られたが、切欠
き衝撃強度の減少および流動性の減少が同時に生じた（
成型用物質４）。本発明に従うグラフト生成物Ａおよび
グラフト生成物Ｂの混合物類を熱可塑性樹脂マトリック
ス中で使用したときのみ、押出しおよび射出成型の両者
による加工時に、他の諸性質に対して悪影響を与えずに
、つや消し表面が得られた（成型用物質類５〜ｉｏ）。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト第１頁の続き０発　明　者　ルウトウィッヒ・ボッ　トイ゛テンプル
フ　ユトン連邦共和国デー４１５ｏクレーフェルトトベーラーシ
ラーセ　５

Claims

【特許請求の範囲】１、Ａ）９９．９５〜０．０５重量％の、粒子状コム」
二での４０〜１００重量部の第一のグラフト化用単量体
および６０〜Ｏ重量部のアクリロニトリルの混合物のグ
ラフト生成物、並びにＢ）０．０５〜９９．９５重量％
の、粒子状ゴム上での４０〜９９．９重量部の第一のグ
ラフト化用単量体、４０−０．１重量部の重合可能な二
重結合を含有している一酸または二重、および０〜４９
重量部のアクリロニトリルの混合物のグラフト生成物からなり、ここで該第−のグラフト化用単量体がスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
トルエン、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物
類から選択されそして該粒子状ゴムが０．０５〜２Ｑ、
０ルｍの平均粒子直径Ｃｄ５ｏ）および≦ｌθ℃のガラ
ス転移温度を有する粒子形のゴムであり、そして両成分
Ａ）および成分Ｂ）中における５〜８０重量％の合計ゴ
ム含有量を有する混合物。２．７０〜３０重量％の成分Ａ）のグラフト生成物およ
び３０〜７０重量％の成分Ｂ）のグラフト生成物からな
る、特許請求の範囲第１項記載の混合物。３．６５〜３５重量％の成分Ａ）のグラフト生成物およ
び３５〜６５重量％の成分Ｂ）７．のグラフト生成物か
らなる、特許請求の範囲第２項記載の混合物。４、粒子状ゴムが０．１〜０．８ｇｍの平均粒子直径（
ｄｓｏ）を有する、特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
かに記載の混合物。５、粒子状ゴムが両成分Ａ）および成分Ｂ）中における
２０〜６０重量％の合計ゴム含有量を供する、特許請求
の範囲第１〜４項のいずれかに記載の混合物。６、成分Ａ）が粒子状ゴム上での６０〜９０重量部の第
一・のグラフト化用単量体および４０〜ｌＯ重量部のア
クリロニトリルの混合物のグラフト生成物からなり、そ
して成分Ｂ）が粒子状ゴム上での６０〜８５重量部の第
一のグラフト化用単量体、３０〜５重量部の一酸または
二重、および１０〜４０重量部のアクリロニトリルの混
合物のグラフト生成物であり、ここで粒子状ゴムが０．
１〜１．０ｐｍの平均粒子直径（ｄａ。）を有しており
そして両成分Ａ）および成分Ｂ）中における３０〜７０
重量％の合計ゴム含有量を供する、特許請求の範囲第２
または３項に記載の混合物。７、成分Ｂ）の−酸または二重が脂肪族のＣ８−Ｃ１ｏ
−もしくは芳香族のＧａ　Ｃｔａ−モノ−またはジ−カ
ルボン酸である、特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
に記載の混合物。８、成分Ｂ）の−酸または二重がアクリル酸またはメタ
クリル酸である、特許請求の範囲第７項記載の混合物。ｉｉ、ｔｏ〜８０重量％の特許請求の範囲第１〜８項の
いずれかに記載の混合物、９０〜２０重量％の５〜４０
重量部のアクリロニトリルおよび９５〜６０重量部のス
チレン、α〜メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、メ
チルメタクリレートまたはそれらの混合物類からなる熱
可塑性樹脂、および０〜７０重量％の芳香族ポリカーボ
ネートを含有している混合物。