JPS60202676A - 亜鉛−臭素電池用の改良電解液 - Google Patents
亜鉛−臭素電池用の改良電解液Info
- Publication number
- JPS60202676A JPS60202676A JP59249438A JP24943884A JPS60202676A JP S60202676 A JPS60202676 A JP S60202676A JP 59249438 A JP59249438 A JP 59249438A JP 24943884 A JP24943884 A JP 24943884A JP S60202676 A JPS60202676 A JP S60202676A
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- JP
- Japan
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- zinc
- electrolyte
- bromine
- bromide
- battery
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- Granted
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
- H01M10/365—Zinc-halogen accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及栗上■五朋公団
本発明は、電解液として、カソード臭素と水不混和性錯
体を形成することのできる錯化置換分を含有する臭化亜
鉛水溶液を有する二次電池に係る。
体を形成することのできる錯化置換分を含有する臭化亜
鉛水溶液を有する二次電池に係る。
従来の技術
当業において周知であるように、一方の電極が高い正の
酸化電位を有しかつ他方の電極が強い負または還元電位
を有している電気化学電池（セル）が提案されている。
酸化電位を有しかつ他方の電極が強い負または還元電位
を有している電気化学電池（セル）が提案されている。
このような電池の代表的な例は金属ハロゲン電池であり
、この電池において、極めて普通に用いられるアノード
材料は亜鉛でありまた極めて普通に用いられるカソード
ハロゲンは臭素である。かかる金属ハロゲン電池の利点
の中には、電池の理論エネルギー密度が極めて高いこと
がある。例えば、亜鉛臭素電池は、２００Ｗｈ／Ｉｂ
（すなわちワット時／ポンド）の理論エネルギー密度お
よび約１．８５ポルト／セルの電位を持っている。
、この電池において、極めて普通に用いられるアノード
材料は亜鉛でありまた極めて普通に用いられるカソード
ハロゲンは臭素である。かかる金属ハロゲン電池の利点
の中には、電池の理論エネルギー密度が極めて高いこと
がある。例えば、亜鉛臭素電池は、２００Ｗｈ／Ｉｂ
（すなわちワット時／ポンド）の理論エネルギー密度お
よび約１．８５ポルト／セルの電位を持っている。
前記タイプの電気化学電池が多数の欠点を有しているこ
とは既知である。これらの欠点のほとんどは、かかる電
池内で生じうる副反応と関連がある。例えば、充電プロ
セス中に、電池内で遊離臭素が生成される。この遊離臭
素は亜鉛アノードとの電気化学反応に利用され、それに
よって電池の自動放電を生じる。加えて、かなりの量の
遊離臭素が水性相内に存在する場合に、水素ガスが発生
する傾向がある。
とは既知である。これらの欠点のほとんどは、かかる電
池内で生じうる副反応と関連がある。例えば、充電プロ
セス中に、電池内で遊離臭素が生成される。この遊離臭
素は亜鉛アノードとの電気化学反応に利用され、それに
よって電池の自動放電を生じる。加えて、かなりの量の
遊離臭素が水性相内に存在する場合に、水素ガスが発生
する傾向がある。
米国特許第４，１０５，８２９号明細書には、電池の充
電中に電解液からカソードハロゲンを有効に除去するた
めに、錯化剤を含有する電解液循環システムを使用して
いる金属ハロゲン電池が記載されている。基本的には、
錯化置換分または錯化剤は、ハロゲンの存在下において
、水不混和性ハロゲン錯体を形成するようなものである
。この錯体は、分離されて、充電中に電池外に貯蔵され
るが、放電中に電池へ戻される。
電中に電解液からカソードハロゲンを有効に除去するた
めに、錯化剤を含有する電解液循環システムを使用して
いる金属ハロゲン電池が記載されている。基本的には、
錯化置換分または錯化剤は、ハロゲンの存在下において
、水不混和性ハロゲン錯体を形成するようなものである
。この錯体は、分離されて、充電中に電池外に貯蔵され
るが、放電中に電池へ戻される。
前記特許において開示された水性亜鉛臭素電池により有
意な改良が達成されているにも■拘わらず、電池から回
収されるエネルギー量が電池の充電中に得られるものよ
りも少ないので、ががる電池を操作する際にクーロン無
効率が従前通り生じている。クーロン効率におけるこの
ようなロスは、電池内に存在している未錯化の熔解した
臭素と亜鉛元素との反応に帰する。
意な改良が達成されているにも■拘わらず、電池から回
収されるエネルギー量が電池の充電中に得られるものよ
りも少ないので、ががる電池を操作する際にクーロン無
効率が従前通り生じている。クーロン効率におけるこの
ようなロスは、電池内に存在している未錯化の熔解した
臭素と亜鉛元素との反応に帰する。
光凱■皿丞
電池を充電して定格容量にするために電解液内に存在す
る必要のある臭化物イオンに加えて、塩化物イオンを、
電池の充電中に電解液内に存在する遊離臭素の量を減少
するのに充分な量で、電解液に添加する場合に、前記電
池のクーロン効率は、増加しうるということが、今、判
明した。
る必要のある臭化物イオンに加えて、塩化物イオンを、
電池の充電中に電解液内に存在する遊離臭素の量を減少
するのに充分な量で、電解液に添加する場合に、前記電
池のクーロン効率は、増加しうるということが、今、判
明した。
かくして、本発明の−っの実施の態様において、臭素と
水不混和性錯体を形成することのできる水溶性臭素錯化
剤、約１〜３モル／Ｉｌの臭化亜鉛および約０．５〜１
．７５モル／βの塩化亜鉛の水溶液を含んでいる、亜鉛
臭素二次電池のための水性電解液が提供される。
水不混和性錯体を形成することのできる水溶性臭素錯化
剤、約１〜３モル／Ｉｌの臭化亜鉛および約０．５〜１
．７５モル／βの塩化亜鉛の水溶液を含んでいる、亜鉛
臭素二次電池のための水性電解液が提供される。
３、発明の詳細な説明
添付図面を参照すれば、代表的な循環式双極亜鉛臭素電
気化学電池ｌＯの略図が示されている。
気化学電池ｌＯの略図が示されている。
亜鉛臭素電気化学電池は、分離隔室８および９をそれぞ
れ通って循環する２種の電解液（アノライトおよびカッ
ライト）を有している。電池１ｏにおいて、アノライト
は、貯蔵容器ｌｌ内に貯蔵され、ポンプ１２を経て、隔
室８および一般にアノードループと称されるループ１３
を通って循環される。一般に貯蔵容器１４内に貯蔵され
ているカッライトは、ポンプ１５を経て、隔室９および
カッライトループと一般に称されているループ１６を通
ってポンプ輸送される。
れ通って循環する２種の電解液（アノライトおよびカッ
ライト）を有している。電池１ｏにおいて、アノライト
は、貯蔵容器ｌｌ内に貯蔵され、ポンプ１２を経て、隔
室８および一般にアノードループと称されるループ１３
を通って循環される。一般に貯蔵容器１４内に貯蔵され
ているカッライトは、ポンプ１５を経て、隔室９および
カッライトループと一般に称されているループ１６を通
ってポンプ輸送される。
セパレータ１８は、アニオン（例えば臭化物イオン、ト
リ臭化物イオン）がカソード隔室９がらアノード隔室８
へ動くのを防止するすなわち妨害する膜（隔膜）である
。双極設計の場合、亜鉛の析出のための電極構造体１９
および臭素発生のための電極構造体１７は、同じ電極構
造体の対辺上にある。
リ臭化物イオン）がカソード隔室９がらアノード隔室８
へ動くのを防止するすなわち妨害する膜（隔膜）である
。双極設計の場合、亜鉛の析出のための電極構造体１９
および臭素発生のための電極構造体１７は、同じ電極構
造体の対辺上にある。
本発明の電解液は、臭素元素の存在下で水不混和性錯体
を形成することのできる錯化成分、臭化亜鉛および塩化
亜鉛の水溶液である。
を形成することのできる錯化成分、臭化亜鉛および塩化
亜鉛の水溶液である。
本発明の電解液内で使用するために適した錯化成分は米
国特許第４，１０５，８２９号明細書中に記載されてお
り、この特許は本明細書中に引照されるものとする。本
発明の実施に際し、好ましい鉛化置換分には、臭化Ｎ−
メチル、Ｎ−エチルピペリジニウム、臭化Ｎ−メチル、
Ｎ−エチルピロリジウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチル
ピロリジニウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピペリジ
ニウムおよびそれらの混合物がある。
国特許第４，１０５，８２９号明細書中に記載されてお
り、この特許は本明細書中に引照されるものとする。本
発明の実施に際し、好ましい鉛化置換分には、臭化Ｎ−
メチル、Ｎ−エチルピペリジニウム、臭化Ｎ−メチル、
Ｎ−エチルピロリジウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチル
ピロリジニウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピペリジ
ニウムおよびそれらの混合物がある。
従来、電解液中に存在する臭化亜鉛の量は、電池を充電
してその定格容量にするのに要する量を実質的に超えた
量、例えば必要量の１５０％であった。しかし、本発明
によれば、該電解液内に存在する臭化亜鉛の量は、電池
をその定格容量まで実質的に充電するのに充分な量であ
って、どんな場合でもその所要量を超えること２５％よ
り多くない。重要なことは、臭化亜鉛の他に、塩化物イ
オンを、電池の充電中に電解液内に存在する遊離臭素の
量を減少せしめるのに充分な量で、電解液に添加するこ
とである。一般に、約０．５〜約１．７５モル／βの塩
化物イオンが電解液に添加される。
してその定格容量にするのに要する量を実質的に超えた
量、例えば必要量の１５０％であった。しかし、本発明
によれば、該電解液内に存在する臭化亜鉛の量は、電池
をその定格容量まで実質的に充電するのに充分な量であ
って、どんな場合でもその所要量を超えること２５％よ
り多くない。重要なことは、臭化亜鉛の他に、塩化物イ
オンを、電池の充電中に電解液内に存在する遊離臭素の
量を減少せしめるのに充分な量で、電解液に添加するこ
とである。一般に、約０．５〜約１．７５モル／βの塩
化物イオンが電解液に添加される。
かくして、該水性電解液中の臭化亜鉛濃度は、一般に約
１〜３モル／ｌ、好ましくは約１．５〜２．５モル／ｌ
の範囲内にあり、また該電解液中の塩化亜鉛濃度は、約
０．５〜１．７５モル／β、好ましく゛ は約０．８〜
１．２モル／７！の範囲内にある。
１〜３モル／ｌ、好ましくは約１．５〜２．５モル／ｌ
の範囲内にあり、また該電解液中の塩化亜鉛濃度は、約
０．５〜１．７５モル／β、好ましく゛ は約０．８〜
１．２モル／７！の範囲内にある。
添付図面を再度参照すれば、操作に際し、アノライトお
よびカッライトは、ポンプ１２および１５によって、そ
れぞれ、電池１０を通って循環される。少なくとも、カ
ッライトは本発明に従って記載されているような組成を
有している。電池に電位を印加すると、層２０として示
されている亜鉛の析出が電極１９上に生じる。臭素もま
た発生する。化学的に不活性な電極構造体１７において
発生する臭素は、電解液中で錯化剤と反応し、実質的に
水不混和性の錯体１４ａを生成する。臭素富化錯体１４
ａは水よりも重いので、該錯体は、電池を通って再循環
されない。実際に、収容タンク１４内のバッフル２１は
臭素含有の水性不溶性錯体の隔離を助ける。従って、実
質的に水性相のみが充電期間中電池を通って再循環され
る。しかしながら、放電に際しては、錯体は、水性相内
にまず乳化せしめられ、分散せしめられることによって
、カソードへ逆流される。これは混合手段（図示せず）
によってなし得る。例えば、高剪断または超音波混合装
置が重力分離タンク内に組込まれうる。かかる場合に、
電池の放電に先立って、混合機構の活性化が開始される
。分離タンクの底から水不混和性錯体１４ａを実質的に
取り出すために、随時、図示されたようなパイプ手段２
２を使用することができる。いずれにしても、臭素相は
、水性相中にエマルジョンとして分布され、電池放電中
に電解液室を通って再循環される。
よびカッライトは、ポンプ１２および１５によって、そ
れぞれ、電池１０を通って循環される。少なくとも、カ
ッライトは本発明に従って記載されているような組成を
有している。電池に電位を印加すると、層２０として示
されている亜鉛の析出が電極１９上に生じる。臭素もま
た発生する。化学的に不活性な電極構造体１７において
発生する臭素は、電解液中で錯化剤と反応し、実質的に
水不混和性の錯体１４ａを生成する。臭素富化錯体１４
ａは水よりも重いので、該錯体は、電池を通って再循環
されない。実際に、収容タンク１４内のバッフル２１は
臭素含有の水性不溶性錯体の隔離を助ける。従って、実
質的に水性相のみが充電期間中電池を通って再循環され
る。しかしながら、放電に際しては、錯体は、水性相内
にまず乳化せしめられ、分散せしめられることによって
、カソードへ逆流される。これは混合手段（図示せず）
によってなし得る。例えば、高剪断または超音波混合装
置が重力分離タンク内に組込まれうる。かかる場合に、
電池の放電に先立って、混合機構の活性化が開始される
。分離タンクの底から水不混和性錯体１４ａを実質的に
取り出すために、随時、図示されたようなパイプ手段２
２を使用することができる。いずれにしても、臭素相は
、水性相中にエマルジョンとして分布され、電池放電中
に電解液室を通って再循環される。
上記したように、本発明を、分離したアノライト隔室お
よびカッライト隔室を有する単一電池との関係で記載し
たが、各電池がかかる隔室に分離されたまたは分離され
ていない電池の型式で、複数の電池を使用することがで
きるということを容易に認識すべきである。
よびカッライト隔室を有する単一電池との関係で記載し
たが、各電池がかかる隔室に分離されたまたは分離され
ていない電池の型式で、複数の電池を使用することがで
きるということを容易に認識すべきである。
本発明に従って得られたクーロン効率の改良を示すため
に、次の実施例を示す。
に、次の実施例を示す。
実施例１
この実施例では、３．０Ｍの臭化亜鉛、０．５ Ｍの臭
化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピペリジニウムおよび０．５
Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウムを含む
水性電解液系を調整した。この電解液を、直列に連結し
た８個の電池を有する試験電池内で使用した。これらの
電池はポリプロピレンバインダー中炭素粉末からなる双
極板を有していた。電極面積は６００ｄであった。−０
Ｒ１Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｂａｌｔｉ
ｍｏｒｅ、ＭＤによって商品名Ｄａｒａｉｉｃのちとに
売られている微孔性膜を電極セパレータとして使用した
。電解液を電極間に循環せしめ、電池を１２Ａで充電し
て、定格容量の６７％、５２Ａｈにした。電池の充電中
に生成した油をカッライト分離タンク内で分離した。電
池の放電中に、錯体を、電解液と共に、磁気的に結合さ
れた遠心ポンプ（臭素錯体は、電池を通って供給される
前に、水性電解液内に乳化されていた）へと通過せしめ
た。サイクル１２０〜１２９およびサイクル１４１〜１
４５のクーロン効率は７５％であヮた。
化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピペリジニウムおよび０．５
Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウムを含む
水性電解液系を調整した。この電解液を、直列に連結し
た８個の電池を有する試験電池内で使用した。これらの
電池はポリプロピレンバインダー中炭素粉末からなる双
極板を有していた。電極面積は６００ｄであった。−０
Ｒ１Ｇｒａｃｅ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｂａｌｔｉ
ｍｏｒｅ、ＭＤによって商品名Ｄａｒａｉｉｃのちとに
売られている微孔性膜を電極セパレータとして使用した
。電解液を電極間に循環せしめ、電池を１２Ａで充電し
て、定格容量の６７％、５２Ａｈにした。電池の充電中
に生成した油をカッライト分離タンク内で分離した。電
池の放電中に、錯体を、電解液と共に、磁気的に結合さ
れた遠心ポンプ（臭素錯体は、電池を通って供給される
前に、水性電解液内に乳化されていた）へと通過せしめ
た。サイクル１２０〜１２９およびサイクル１４１〜１
４５のクーロン効率は７５％であヮた。
実施例２
この実施例では、実施例１記載の電池および手順に従っ
たが、この場合に、水性電解液系は２Ｍの臭化亜鉛、０
．５Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウム、
０．５Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウム
およびＩＭの塩化亜鉛からなっていた。電池のクーロン
効率を、サイクル１３０〜１４０および１４６〜１５０
０間で測定したところ、この実験では８１〜８２％であ
ることが判った。
たが、この場合に、水性電解液系は２Ｍの臭化亜鉛、０
．５Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウム、
０．５Ｍの臭化Ｎ−エチル、Ｎ−メチルピロリジニウム
およびＩＭの塩化亜鉛からなっていた。電池のクーロン
効率を、サイクル１３０〜１４０および１４６〜１５０
０間で測定したところ、この実験では８１〜８２％であ
ることが判った。
添イ］図面は、本発明の電解液の使用から利益を得るこ
とのできる代表的な循環亜鉛臭素電気化学電池の略図で
ある。
とのできる代表的な循環亜鉛臭素電気化学電池の略図で
ある。
Claims (6)
- （１） 亜鉛臭素カップルを有する電気化学電池であっ
て、電池の充電中に亜鉛が析出される電極構造体と、電
池の充電中にカソード臭素を発生ずる前記電極と対抗の
電極構造体と、水性電解液とを有し、該電解液が臭素と
水不混和性錯体を形成することのできる水溶性錯化剤、
約１〜３モル／ｌの臭化亜鉛および電池の充電中に該電
解液内に存在する遊離臭素の量を減少するのに充分な量
の塩化物イオンを含んでいることを特徴とする該電気化
学電池。 - （２）電解液が約１．５〜２．５モル／ρの臭化亜鉛お
よび０．５〜１．７５モル／Ｉｔの塩化物イオンを含ん
でいる特許請求の範囲第（１）項記載の電池。 - （３）電解液が塩化物イオン源として、０．５〜１．７
５モル／ｌの塩化亜鉛を含んでいる特許請求の範囲第（
２）項記載の電池。 - （４）電解液が約０．８〜１．２モル／ｐの塩化亜鉛を
含んでいる特許請求の範囲第（３ン項記載の電池。 - （５） 臭素錯化剤が、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピ
ペリジニウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピロリジニ
ウム、臭化Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピロリジウム、臭化
Ｎ−メチル、Ｎ−エチルピペリジニウムおよびその混合
物から選ばれる特許請求の範囲第（２）項記載の電池。 - （６） 電気化学電池の定格容量の実質的に全てを支持
するのに充分な溶液中臭化物イオンと、臭素と水不混和
性錯体を形成することができる水溶性錯化剤とを含有し
ている水性臭化亜鉛電解液を使用して、電気化学電池の
クーロン効率を増大せしめる方法であって、 電池の充電中に該電解液内に存在する遊離臭素の量を減
少せしめるのに充分な塩化物イオンを添加することを特
徴とする該方法。 （’ｉ） ０．５〜１．７５モル／ｌの塩化亜鉛を添加
する特許請求の範囲第（６）項記載の方法。 ＋８１ ０．８〜１．２モル／ｌの塩化亜鉛を添加する
特許請求の範囲第（７）項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US593317 | 1984-03-26 | ||
| US06/593,317 US4491625A (en) | 1984-03-26 | 1984-03-26 | Zinc-bromine batteries with improved electrolyte |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202676A true JPS60202676A (ja) | 1985-10-14 |
| JPH0580112B2 JPH0580112B2 (ja) | 1993-11-05 |
Family
ID=24374266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59249438A Granted JPS60202676A (ja) | 1984-03-26 | 1984-11-26 | 亜鉛−臭素電池用の改良電解液 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4491625A (ja) |
| EP (1) | EP0159442B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60202676A (ja) |
| AT (1) | ATE33083T1 (ja) |
| AU (1) | AU562610B2 (ja) |
| CA (1) | CA1233875A (ja) |
| DE (1) | DE3469979D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412473A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-17 | Toyota Motor Corp | Zinc-bromine battery |
| JPS6459783A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Battery operating method |
| JPH02142071A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Meidensha Corp | 亜鉛−臭素電池の電解液 |
| JP2024542283A (ja) * | 2021-12-06 | 2024-11-13 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所 | アミン－臭素二電子型レドックスフロー電池用電解液、その使用、及びレドックスフロー電池 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4614693A (en) * | 1984-06-06 | 1986-09-30 | Kabushiki Kaisha Meidensha | Metal-halogen secondary battery |
| JPH0364871A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-20 | Meidensha Corp | 臭化亜鉛電池の電解液 |
| WO1993012554A1 (en) * | 1991-12-16 | 1993-06-24 | Matsi, Inc. | Collapsing foam anode backing for zinc-air battery |
| AT399246B (de) * | 1992-12-23 | 1995-04-25 | Elin Energieanwendung | Verfahren zum laden und entladen von zink/brom-batterien |
| US5458988A (en) * | 1993-08-10 | 1995-10-17 | Matsi, Inc. | Metal-air-cells having improved anode assemblies |
| US6001248A (en) * | 1994-08-25 | 1999-12-14 | The University Of Iowa Research Foundation | Gradient interface magnetic composites and systems therefor |
| US5591538A (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-07 | Zbb Technologies, Inc. | Zinc-bromine battery with non-flowing electrolyte |
| AU767055B2 (en) | 1998-05-06 | 2003-10-30 | Zbb Technologies Inc. | Spill and leak containment system for zinc-bromine battery |
| EP2270526A1 (en) * | 2003-07-09 | 2011-01-05 | Premium Power Corporation | Device for monitoring and charging of a selected group of battery cells |
| EP2497135A4 (en) * | 2009-11-03 | 2013-06-12 | Redflow Pty Ltd | BROME COMPLEX VALVE |
| BR112017003244A2 (pt) * | 2014-08-20 | 2017-11-28 | Albemarle Corp | haletos de amônia quaternários com grupos funcionais de éter para uso como eletrólitos de bateria |
| US20180013185A1 (en) | 2014-10-06 | 2018-01-11 | Eos Energy Storage, Llc | Electrolyte for rechargeable electrochemical cell |
| WO2017132348A1 (en) | 2016-01-27 | 2017-08-03 | Ensync, Inc. | Improved electrolyte system for rechargeable flow battery |
| US10892524B2 (en) | 2016-03-29 | 2021-01-12 | Eos Energy Storage, Llc | Electrolyte for rechargeable electrochemical cell |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3682703A (en) * | 1971-02-02 | 1972-08-08 | Zito Co | Metal bromide system |
| US3806368A (en) * | 1972-11-14 | 1974-04-23 | Zito Co | Zinc bromide battery |
| US4064324A (en) * | 1976-04-07 | 1977-12-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Metal-Halogenelectrochemical cell |
| US4105829A (en) * | 1976-04-07 | 1978-08-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Metal halogen batteries and method of operating same |
| GB1569397A (en) * | 1976-04-07 | 1980-06-11 | Exxon Research Engineering Co | Metal-halogen electrochemical cell |
| US4037032A (en) * | 1976-05-05 | 1977-07-19 | Diamond Shamrock Technologies S.A. | Electric storage battery with valve metal electrodes |
| US4058651A (en) * | 1976-10-04 | 1977-11-15 | General Electric Company | Rechargeable aqueous metal-halogen cell |
| CA1129945A (en) * | 1977-09-30 | 1982-08-17 | Henry F. Gibbard | Complexing agents for zinc bromine storage systems |
| US4162351A (en) * | 1977-10-12 | 1979-07-24 | Electric Power Research Institute, Inc. | Metal-halogen cell operation with storage of halogen via organic complexation external to the electrochemical cell |
| US4418128A (en) * | 1982-03-25 | 1983-11-29 | Meidensha Electric Mfg. Co., Ltd. | Metal-bromine secondary battery |
-
1984
- 1984-03-26 US US06/593,317 patent/US4491625A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-01 CA CA000466879A patent/CA1233875A/en not_active Expired
- 1984-11-23 AU AU35848/84A patent/AU562610B2/en not_active Ceased
- 1984-11-26 JP JP59249438A patent/JPS60202676A/ja active Granted
- 1984-11-26 AT AT84308177T patent/ATE33083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-26 DE DE8484308177T patent/DE3469979D1/de not_active Expired
- 1984-11-26 EP EP84308177A patent/EP0159442B1/en not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6412473A (en) * | 1987-07-03 | 1989-01-17 | Toyota Motor Corp | Zinc-bromine battery |
| JPS6459783A (en) * | 1987-08-28 | 1989-03-07 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Battery operating method |
| JPH02142071A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Meidensha Corp | 亜鉛−臭素電池の電解液 |
| JP2024542283A (ja) * | 2021-12-06 | 2024-11-13 | 中国科学院大▲連▼化学物理研究所 | アミン－臭素二電子型レドックスフロー電池用電解液、その使用、及びレドックスフロー電池 |
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