JPS6020380B2 - ラクタム・三フツ化ホウ素錯体の製法 - Google Patents
ラクタム・三フツ化ホウ素錯体の製法Info
- Publication number
- JPS6020380B2 JPS6020380B2 JP7325674A JP7325674A JPS6020380B2 JP S6020380 B2 JPS6020380 B2 JP S6020380B2 JP 7325674 A JP7325674 A JP 7325674A JP 7325674 A JP7325674 A JP 7325674A JP S6020380 B2 JPS6020380 B2 JP S6020380B2
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- acetic acid
- boron
- lactam
- boron trifluoride
- oxime
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、ラクタム・ニフッ化ホウ素鍔体の製法に関
する。
する。
さらに詳しくは、この発明は、シクロアルカノンオキシ
ム・：フッ化ホウ素錆体を酢酸−脂肪族飽和ケトン混合
溶媒中で、１２０〜１６０℃に加熱してべックマン転位
させることを特徴とするラクタム・ニフッ化ホウ素錯体
の製法に関するものである。この発明の方法で使用する
シクロアルカ／ンオキシム・ニフッ化ホウ素錯体は次の
一般式で表わされ、（ただし、式中のｎは３〜１１の整
数を表わす）その例として、シクロブタノンオキシム・
ニフツ化ホウ素錯体、シクロベンタノンオキシム、三フ
ツ化ホウ素錯体、シクロヘキサノンオキシム、三フツ化
ホウ素鎧体、シクロヘプタノンオキシム、ニフッ化ホウ
素錨体、シクロオクタノンオキシム、三フッ化ホウ素鈴
体、シクロノナノンオキシム、三フツ化ホウ素錯体、シ
クロデカノンオキシム、三フッ化ホウ素錆体、シクロウ
ンデカノンオキシム、三フッ化ホウ素錯体、シクロドデ
カノンオキシム、三フッ化ホウ素鍔体などがあげられる
。
ム・：フッ化ホウ素錆体を酢酸−脂肪族飽和ケトン混合
溶媒中で、１２０〜１６０℃に加熱してべックマン転位
させることを特徴とするラクタム・ニフッ化ホウ素錯体
の製法に関するものである。この発明の方法で使用する
シクロアルカ／ンオキシム・ニフッ化ホウ素錯体は次の
一般式で表わされ、（ただし、式中のｎは３〜１１の整
数を表わす）その例として、シクロブタノンオキシム・
ニフツ化ホウ素錯体、シクロベンタノンオキシム、三フ
ツ化ホウ素錯体、シクロヘキサノンオキシム、三フツ化
ホウ素鎧体、シクロヘプタノンオキシム、ニフッ化ホウ
素錨体、シクロオクタノンオキシム、三フッ化ホウ素鈴
体、シクロノナノンオキシム、三フツ化ホウ素錯体、シ
クロデカノンオキシム、三フッ化ホウ素錆体、シクロウ
ンデカノンオキシム、三フッ化ホウ素錯体、シクロドデ
カノンオキシム、三フッ化ホウ素鍔体などがあげられる
。
シクロアルカノンオキシム、三フツ化ホウ素錯体は、例
えば、シクロアルカノンオキシムのベンゼン、四塩化炭
素などの不活性溶液中に三フツ化ホウ素を吹き込むか、
あるいはシクロアルカノンオキシムとエーテル・ニフッ
化ホウ素鏡体とを不活性溶媒中で反応させて容易に調製
することがでかさる。
えば、シクロアルカノンオキシムのベンゼン、四塩化炭
素などの不活性溶液中に三フツ化ホウ素を吹き込むか、
あるいはシクロアルカノンオキシムとエーテル・ニフッ
化ホウ素鏡体とを不活性溶媒中で反応させて容易に調製
することがでかさる。
また、この発明で使用する溶媒は酢酸−脂肪族飽和ケト
ンの混合溶媒であり、その例として、酢酸−アセトン、
酢酸−エチルメチルケトン、酢酸−プロピルメチルケト
ン、酢酸−ィソプロピルメチルケトン、酢酸ーブチルメ
チルケトン、酢酸−インブチルメチルケトンなどがあげ
られる。
ンの混合溶媒であり、その例として、酢酸−アセトン、
酢酸−エチルメチルケトン、酢酸−プロピルメチルケト
ン、酢酸−ィソプロピルメチルケトン、酢酸ーブチルメ
チルケトン、酢酸−インブチルメチルケトンなどがあげ
られる。
酢酸と脂肪族飽和ケトンとの好ましい混合割合は、酢酸
１０〜９０モル％に対して脂肪族飽和ケトン１０〜９０
モル％の範囲である。反応温度は１２０〜１６０ｑＣが
適当であり、特に１３０〜１５０ｑｏが好ましい。
１０〜９０モル％に対して脂肪族飽和ケトン１０〜９０
モル％の範囲である。反応温度は１２０〜１６０ｑＣが
適当であり、特に１３０〜１５０ｑｏが好ましい。
反応温度がこの範囲より低いとラクタム・ニフッ化ホウ
素鉛体の選択率が低下し、この範囲より高いと混合溶媒
が分解するので好ましくない。また反応圧力は混合溶媒
を加熱する際に発生する圧力で充分であるが、さらに加
圧してもよい。この発明の法を実施することによって、
シクロアルカノンオキシム・ニフッ化ホウ素錆体から高
奴率でラクタム・ニフッ化ホウ素鈴体を得ることができ
るが、なお少量のシクロアルカノン・ニフッ化ホウ素鈴
体が副生する。
素鉛体の選択率が低下し、この範囲より高いと混合溶媒
が分解するので好ましくない。また反応圧力は混合溶媒
を加熱する際に発生する圧力で充分であるが、さらに加
圧してもよい。この発明の法を実施することによって、
シクロアルカノンオキシム・ニフッ化ホウ素錆体から高
奴率でラクタム・ニフッ化ホウ素鈴体を得ることができ
るが、なお少量のシクロアルカノン・ニフッ化ホウ素鈴
体が副生する。
′従って、反応生成液を通常の操作により蒸留すること
によって、脂肪族飽和ケトン、酢酸およびシクロアルカ
ノン・コフツ化ホウ素錆体を蟹去し、残留物としてラク
タム・ニフツ化ホウ素鍔体を取得することができる。
によって、脂肪族飽和ケトン、酢酸およびシクロアルカ
ノン・コフツ化ホウ素錆体を蟹去し、残留物としてラク
タム・ニフツ化ホウ素鍔体を取得することができる。
この発明の方法によって得られるラクタム・ニフッ化ホ
ウ素鍔体は次の一般式で表わされ、（ただし、式中のｎ
は前記と同じ）その例として ブチロラクタム、三フツ
化ホウ素鍔体、バレロラクタム・：フッ化ホウ素鍔体、
カプロラクタム・ニフツ化ホウ素鍔体、ェナントラクタ
ム・ニフッ化ホウ素鍵体、カプリロラクタム・ニフツ化
ホウ素錆体、ベラルゴノラクタム・コフツ化ホウ素錯体
、カブリラクタム・ニフッ化ホウ素錆体、ウンデカノラ
クタム・ニフッ化ホウ素鈴体、ラウロラクタム・：フッ
化ホウ素鍔体などがあげられるなお、ラクタム・ニフツ
化ホウ素鍵体はフツ化ナトリウム、フッ化バリウムなど
のフッ化金属と反応させるか、あるいはイオン交玉期樹
脂で処理することによって、ラクタムを遊離させること
ができる。
ウ素鍔体は次の一般式で表わされ、（ただし、式中のｎ
は前記と同じ）その例として ブチロラクタム、三フツ
化ホウ素鍔体、バレロラクタム・：フッ化ホウ素鍔体、
カプロラクタム・ニフツ化ホウ素鍔体、ェナントラクタ
ム・ニフッ化ホウ素鍵体、カプリロラクタム・ニフツ化
ホウ素錆体、ベラルゴノラクタム・コフツ化ホウ素錯体
、カブリラクタム・ニフッ化ホウ素錆体、ウンデカノラ
クタム・ニフッ化ホウ素鈴体、ラウロラクタム・：フッ
化ホウ素鍔体などがあげられるなお、ラクタム・ニフツ
化ホウ素鍵体はフツ化ナトリウム、フッ化バリウムなど
のフッ化金属と反応させるか、あるいはイオン交玉期樹
脂で処理することによって、ラクタムを遊離させること
ができる。
次に、この発明の実施例を示す。
実施例 １
酢酸ーアセトトン混合溶媒（酢酸モル分率８０％）１０
０の‘を１３３こ０に加熱しておき、これにシクロヘキ
サノンオキシム・ニフッ化ホウ素鍔体６．５夕の酢酸−
アセトン混合溶媒（酢酸モル分率８０％）５０の‘を１
３３〜１４４℃で７分間で添加した。
０の‘を１３３こ０に加熱しておき、これにシクロヘキ
サノンオキシム・ニフッ化ホウ素鍔体６．５夕の酢酸−
アセトン混合溶媒（酢酸モル分率８０％）５０の‘を１
３３〜１４４℃で７分間で添加した。
反応終了後、反応生成液を蒸留して、アセトン、酢酸お
よびシクロヘキサノン・ニフッ化ホゥ素錯体を留去し、
残留物としてご−カプロラクタム・ニフッ化ホウ素錆体
６２４夕を得た。収率は９６％であった。実施例 ２酢
酸−アセトン混合溶媒（酢酸モル分率６０％）１００の
‘を１３０℃に加熱しておき、これにシクロヘキサノン
オキシム・ニフツ化ホウ素鈴体６．５夕の酢酸ーアセト
ン混合溶媒（酢酸モル分率６０％）５０の‘を１３０〜
１４５℃で７分間添加した。
よびシクロヘキサノン・ニフッ化ホゥ素錯体を留去し、
残留物としてご−カプロラクタム・ニフッ化ホウ素錆体
６２４夕を得た。収率は９６％であった。実施例 ２酢
酸−アセトン混合溶媒（酢酸モル分率６０％）１００の
‘を１３０℃に加熱しておき、これにシクロヘキサノン
オキシム・ニフツ化ホウ素鈴体６．５夕の酢酸ーアセト
ン混合溶媒（酢酸モル分率６０％）５０の‘を１３０〜
１４５℃で７分間添加した。
反応終了後、反応生成液を蒸留してアセトンを留去後、
酢酸５０の‘とフツ化バリウム１８．１夕を加えて１０
び０に加熱して、生成するバリウムジテトラフルオロボ
レートの沈殿を炉別後、炉液を蒸留してごーカプロラク
タム３．８７夕を得た。収率率は９５％であった。実施
例 ３酢酸−エチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分
率８０％）１００〆を１３５℃に加熱しておき、これに
シクロヘキサノンオキシム・ニフツ化ホウ素鈴体６．５
夕の酢酸ーェチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分率
８０％）５０の‘を１３５〜１４５℃で７分間で添加し
た。
酢酸５０の‘とフツ化バリウム１８．１夕を加えて１０
び０に加熱して、生成するバリウムジテトラフルオロボ
レートの沈殿を炉別後、炉液を蒸留してごーカプロラク
タム３．８７夕を得た。収率率は９５％であった。実施
例 ３酢酸−エチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分
率８０％）１００〆を１３５℃に加熱しておき、これに
シクロヘキサノンオキシム・ニフツ化ホウ素鈴体６．５
夕の酢酸ーェチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分率
８０％）５０の‘を１３５〜１４５℃で７分間で添加し
た。
反応終了後、反応生成液からエチルメチルケトンを蟹去
して、実施例２と同様に処理したところご−カプロラク
タム３．８夕を得た。収率は９４．５％であった。実施
例 ４ 酢酸−インブチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分率
８０％）１００の‘を１３ぴ０に加熱しておき、これに
シクロヘキサノンオキシム・：フツ化ホウ素錆体６．５
夕の酢酸ーイソブチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル
分率８０％）５０凧‘を１３０〜１４５℃で７分間で添
加した。
して、実施例２と同様に処理したところご−カプロラク
タム３．８夕を得た。収率は９４．５％であった。実施
例 ４ 酢酸−インブチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル分率
８０％）１００の‘を１３ぴ０に加熱しておき、これに
シクロヘキサノンオキシム・：フツ化ホウ素錆体６．５
夕の酢酸ーイソブチルメチルケトン混合溶媒（酢酸モル
分率８０％）５０凧‘を１３０〜１４５℃で７分間で添
加した。
Claims (1)
- １ シクロアルカノンオキシム・三フツ化ホウ素錯体を
酢酸−脂肪族飽和ケトン混合溶媒中で、１２０〜１６０
℃に加熱してベツクマン転位させることを特徴とするラ
クタム・三フツ化ホウ素錯体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325674A JPS6020380B2 (ja) | 1974-06-28 | 1974-06-28 | ラクタム・三フツ化ホウ素錯体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7325674A JPS6020380B2 (ja) | 1974-06-28 | 1974-06-28 | ラクタム・三フツ化ホウ素錯体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS514165A JPS514165A (en) | 1976-01-14 |
| JPS6020380B2 true JPS6020380B2 (ja) | 1985-05-21 |
Family
ID=13512901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7325674A Expired JPS6020380B2 (ja) | 1974-06-28 | 1974-06-28 | ラクタム・三フツ化ホウ素錯体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020380B2 (ja) |
-
1974
- 1974-06-28 JP JP7325674A patent/JPS6020380B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS514165A (en) | 1976-01-14 |
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