JPS60206900A - ランドリー用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗瘤用の洗剤組成物に関するものである。本発
明は特に、カチオン官能性有機珪素化合物を用いて表面
変性処理を行った実質的に非水溶性の粉粒状物質と、普
通の有柳１系表面活性剤とを含有する洗剤組成物に関す
る。２ 普通の家庭用の洗瘤用洗剤には、種々の水質の水や種々
の洗剤使用条件のもとて常に充分な洗浄性を発揮させる
ために種々のＲ′類の成分が配合される。たとえば、特
に硬水中での洗、浮力の向上のためにビルダーが洗剤に
配合される。トリポリ燐酸ナトリウムの如キ燐酸塩は洗
剤ビルダーとしての機能ン有するけれども、環境汚染防
止のために、洗剤中への燐酸塩の配合量を減少させるの
が好ましい。金属イオン封鎖作用を有する燐酸塩の代シ
に、ゼオライトがイオン交換剤として使用されたが、ゼ
オライト含有洗剤は充分な洗浄力を有しない場合が多い
。

本発明者は、カチオン系有機珪素化合物で表面変性処理
を行った不溶性粉粒状物質を洗剤中に配合することによ
って、洗剤中の普通の有機系表面活性剤の洗浄力ｉ！増
強できることを見出し、この知見に基いて本発明を完成
させた。除錆剤、加工適性改善剤、繊維柔軟化剤、繊維
帯電防止剤、イオン交換型硬水軟化剤の如き特定の作用
を有する種々の粉粒−状物質を含有する洗剤組成物は、
当業界で公知である。たとえば米国特許第４　、０５１
　、０４６号明細書には、特定の異方性形態を有する不
溶性粉粒状物質の配合によって、織物に一連の好ましい
性質を与えることができ、たとえば、アイロン掛けが容
易になシ、織物が柔軟になり、帯電も防止され、折りた
たみが容易になシ、ンーツ等の見ばえがよくなる旨が開
示されている。

米国特許第３，８９９，４４７号明細書には、洗剤組成
物の使用時にその場−でコロイダルシリカを生成させる
ことによって、洗浄性および汚物除去性が一層良くなる
旨が開示されている。

米国特許第４，１７８，２５５号明細書には、洗濯用の
洗剤組成物の洗浄性を改善し７かつ織物柔軟化作用を成
程度向上させるために、比較的大量のメタカオリンを配
合することが開示されている。さらにまた、このメタカ
オリン含有洗剤の織物柔軟化作用の一層の改善のだめに
、第四級塩系の帯電防止剤が配合できることも開示され
ている。

米国特許第４，０６２，６４７号明細書には、織物柔軟
化作用の向上のために、洗濯用の洗剤組成物にスメクタ
イト系クレーが配合できる旨が開示されている。

米国特許第３，７５８，４０８号明細１．には、粉粒体
状の二酸化チタンを含有する洗剤組成物が開示されてい
る。ビルダーとして炭酸ナトリウムを含有する洗剤で木
綿の織物を何回も反覆して洗濯した場合には一般に黄色
に変色するが、二酸化チタンはこの黄色化を防ぐ効果が
あると記載されている。

米国特許第３，９３６．５３７号明細書には、織物に帯
電防止性を付与できる洗剤組成物が開示されている。−
この組成物は、比較的難溶性または不溶性の有機系螺状
物質中に第四級アンモニウム系帯電防止剤を混入したこ
とを特徴とするものである。

織物を１２５’Ｆ’より上の温度において乾燥する操作
を行う迄、前記繊状粒子は前記帯電防止剤化合物を放出
し々い。

米国特許第４，００５，０２８号明細書には固体表面洗
浄用の洗剤組成物が開示されている。これはカチオン官
能性有機シランを含有するものである。

この有機シランは、洗剤含有液で洗浄される硬い表面か
ら汚物を遊離させるために配合されたものである。すな
わち、洗剤含有液中の有機シランは硬い被洗浄面に付着
し、この表面に汚物剥離性を与える。この洗剤には有機
シラン成分の他に研摩性洗浄剤、たとえばシリカの如き
不溶性粉粒体もまた配合される。しかしながらこの米国
特許明細書には、このような研摩性粉粒体の表面を有機
シランで変性することは全く開示されておらず、さらに
また、有機シランで表面変性処理を行った粉粒状物質が
繊維織物洗濯用の洗剤中に配合できることも全く開示さ
れていない。

本発明は、 （Ｎ　有機系表面活性剤２−９０重量％を含有し、（Ｂ
）　粉粒状物’Ｊｊ：１０−９８重ｔチを含有し、この
粉粒状物質は次の条件をみたすものであ如、すなわち、 （ａ）　温度９０℃まで実質的に非水溶性固体の状態で
存在すること、 （ｂ）　０．１−１００ミクロメートルの平均粒度を有
すること、および （Ｃ）　一般式 ％式％ 〔ここにＲは、炭素原子１−３個のアルキル基であシ； Ｒ′は、珪素原子と第四級窒素原子との間に介在する二
価基であって、この基は炭素原子６−１０個を有し、そ
してこの基は実質的に、アルキレン基、炭素と水素と酸
素から構成された基、炭素と水素と硫黄から構成された
基、および、炭素と水素と窒素から構成された基からな
る群から選択され九二価基であることが好ましく、そし
てこの二価基は、この二価基の中の酸素、硫黄または窒
素原子の如きへテロ原子から又は前記第四級窒素原子か
ら３個以上の炭素原子を隔てて前記珪素原子に結合した
ものであシ； Ｗは炭素原子１−８個を有する一価基であってこの基は
実質的にアルキル基、アＩＪ　ニルアルキル基、および
置換アルキル基（ここに置換基はアミン基、ヒドロキシ
ル基またはヒドロカルボンオキシ基である）からなる群
から独立的に選択されたものであシ； ｘはハロゲンアニオンまたはヒドロキシルアニオンであ
シ； ｎは０−３の数である〕を有する有機珪素化合物で表面
変性処理を行ったものであることという条件をみたすも
のであることを特徴とする洗剤組成物に関するものであ
る。

本発明はまた、前記の洗濯用の洗剤組成物を有効量（た
とえば約肌０２−２重量％）包有する水性洗濯浴の中で
繊維織物を洗濯することを特徴とする繊維織物の洗濯方
法をも提供するものである。

前記の如く本発明は、汚れた繊維の洗濯のために水中に
入れて使用される洗剤組成物に関するものである。この
組成物は、一般に洗濯用のへビーデユーティ洗剤として
取扱われるものである。既述の如く本発明は、カチオン
系有機珪素化合物で表面変性処理を行った非水浴性Ｓ粒
状物ノＫを配合することによって、慣用有機系表面活性
剤の洗浄力を一層強めることができるという本発明者の
知見に基いて完成されたものである。

本発明の洗剤組成物は２種の必須成分を・含有し、その
１つは有機表面活性剤であり、他の１つは、カチオン系
４機珪素化合物で表面変性処理を行った非水浴性粉粒状
固体物質である。これらの成分の各々について、以下の
文節で詳細に説明する。

本発明の洗剤組成物の約２−９０４被チ（好ましくは約
５−３０重１ｔｓ）は非石鹸型の有機系表面活性剤であ
る。この有機系表面活性剤は、アニオン系合成表面活性
剤、ノニオン系合成表面活性剤、両性系合成表面活性剤
および双生イオン系合成表面活性剤からなる群から選択
−されたものであることが好ましい。これらの表面活性
剤の混合物も使用でき、たと先はアニオン系とノニオン
系との両者の合成表面活性剤の混合物が使用できる。

この有機系表面活性剤は周知の物質であり、多くの種類
のものが市場で入手でき、したがって、　。

ここで詳しく説明することは不必要であろう。本発明に
おいて有利に使用できる種々の種類の合成表面活性剤は
、たとえば米国特許第４．０６２．６４７号明細書に記
載されており、すなわちこの米国特許明細書には、アニ
オン系、ノニオン系、両性系および双生イオン系の有用
な合成表面活性剤が記載されている。

本発明の洗剤組成物の第二番目の必須成分は、前記の有
機系表面活性剤の洗浄力を強める作用を有する粉粒状物
質である。この組成物は一般に、上記粉粒状物質を約１
０−９８１ｍ％含有する（表面活性剤と粉粒状物質との
合計重量基準）。

この粉粒状物質を１０重量％未満の少量使用することも
可能であるけれども、このような少量使用はあまり好ま
しくない。なぜならば洗浄方向上効果が非常に低いから
である。最も好ましい組成物は粉粒状物質を約５０−９
０重１１％含有するものである（表面活性剤と粉粒状物
質との合計重量基準）。

前記の粉粒状物質の組成は本発明における臨界条件では
ない。衣料や織物の洗濯操作の実施時に、この粉粒状物
質は水に実質的に不溶で固の形を保つものであるべきで
あるということが唯一の必須条件である。約９０℃の温
度まで非水浴性固体の形を保つ粉粒状物質が好ましい。

比較的低い温度で溶解または溶融する粉粒状物質は冷水
洗濯または微温湯洗濯に使用できるけれども、これはあ
まり好ましくない。なぜならば使用可能範囲が比較的狭
いからである。

本発明に有用な粉粒状物質として、有機物質と無機物質
との両者が使用できる。本発明の洗剤組酸物に好適な有
機粉粒状物質の例には澱粉、変性澱粉、イネのモミガラ
の粉砕物、堅果類のカラの粉砕物、セルロースがあげら
れる。本発明の洗剤組成物のために有用な無機粉粒状物
質の例には二酸化珪素、珪藻土、酸性白土（フラー土）
、軽石、クレー、クレー鉱物（たとえばカオリナイト、
ひる石、モンモリロ＋イト、磁土すなわちチャイナクレ
ー）、ゼオライト、二酸化チタン、タルク、がラス収の
マイクロビード、アルミナ三水和物、アルミニウム三水
和物、アルミン酸塩等があげられる。他の粉粒状物質た
とえば炭酸カルシウムや硫酸バリウム等も本発明におい
て有利に使用できるが、これらは特に好ましいというわ
けではない。

なぜならば、これらをカチオン官能性有機珪素化合物で
処理することによって表面を変性した場合に、この変性
表面は耐久性が低い傾向があるからである。

本発明の洗剤組成物に有用な粉粒状物質の粒度に厳密な
臨界条件はないが、この粉粒状物質は、洗濯槽の乱流水
の中に容易に分散でき、しかも洗濯中の織物に粉粒体物
質の粒子が付着しない程度の細かい粒度のものであるこ
とが好ましい。この条件をみたすものは、一般に肌１−
１００ミクロメーターの平均粒度を有する粉粒状物質で
あることが見出され、したがって、この程度の粒度な有
する粉粒状物質が本発明の洗剤組成物のために一般に好
適である。約０．１−５ミクロメーターの平均棹度を有
する粉粒状物質を使用するのが一層好ましい。この粒度
は一般に、粒子表面積１１−２５ｒＩＬ２７に相当する
値である。珪藻土の場合には、３２５メツシユのふるい
全通（最大粒子径４４ミクロメーター）、平均粒度約２
０ミクロメーターと一般に記載されているものがあるが
、これは本発明において比較的好ましい粉粒状物質の一
例で　、ある。なぜならば、これはプランクトンの遺骸
の複雑な形態を有し、その表面積が約１−４ｍ２７１で
あって、この値は前記の好適範囲内の値であるからであ
る。この程度の好適粒度を有する粉粒状物質は、有機系
表面活性剤の洗浄力の増大のために最も効果的な物質で
あることが見出された。

本発明の洗剤組成物に最も有用な粉粒状物質は、既述の
如くカチオン官能性有機珪素化合物で変性処理された表
面を有する。本発明に従って粉粒状物質の表面変性のた
めに使用できる有機珪素化合物は、一般式 ％式％（１） を有する化合物である。一般式＋１１において、ｎは０
−６の数であり、したがってこれらの有機珪素化合物は
、第四級窒素官能性有機アルコキシシラン、その一部加
水分解生成物、およびシロキサンオリ♂マー（これは、
第四級窒素官能性有機シラノールの部分的縮合反応によ
って得られる）を包含する。

式（Ｉ）中の第四級窒素原子はＲ′基を介して珪素原子
に結合している。Ｒ′基は炭素原子３−１０個の二価基
である。Ｒ′基は、前記第四級−窒素原子またはこの二
価Ｒ′基中のへテロ原子から、３個以上の炭素原子を隔
てて前記珪素原子に結合したものである。ことに１ヘテ
ロ原子”は、炭素および水素以外の種類の原子を意味す
る用語である。一般にＲ′は、アルキレン基；炭素と水
素と酸素から構成された基；炭素と水素と硫黄から構成
された基；および、炭素と水素と窒素から構成された基
からなる群から選択されたものであることが好ましく１
゜たとえば酸素原子はＲ′基の中にエーテル基、エステ
ル基またはヒドロキシル基の形で存在し得る。

同様に、硫黄原子はチオエーテル基、チオエステル基ま
たはチオール基の形でＲ′基の中に存在し得る。窒素原
子はＲ′基の中に、たとえばアミン基の形で存在し得る
。好ましいＲ′基の例には、−ＣＨ２０Ｈ２ＣＨ２−１
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２−１−ＣＨ２０Ｈ２Ｃ）
（，０ＣＲ２Ｃ’）Ｉ　（ＯＨ）ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１および−ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−８−ＣＨ２ＣＨ２−、があげられる。

式＋１）中の第四級窒素原子に結合せるＷ基は炭素原子
を１−８個有するものである。これらのＷ基は、互いに
同一または相異なる基であってよ（・。

Ｒ′基が炭素原子を約８個より多く含むものである場合
には（すなわち約９個以上含むものである場合には）、
この有機珪素化合物で変性処理された粉粒体の表面が不
所望の疎水性を示すようになることが見出された。一般
にビ′基は、メチル基、エチル基、プロピル基の如きア
ルキル基；ベンジル基の叩きアリールアルキル基；置換
アルキル基（ここに置換基はアミ、）基、ヒドロキシル
基またはヒドロカルボンオキシ基である）からなる群か
ら選択されたものであることが好、ましい。なお、最後
に述べた置換アルキル基の例には −ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，ＣＩ（
２０Ｈ、−０Ｈ２ＣＨ２０Ｈ。

およヒ−ＣＨ２ＣＦＩ２０ＣＨ２ＣＨ３があげられる。

式ｔＴｌ中のＸ−は塩素、臭素および沃素アニオンの如
きハロゲンアニオン、またはヒドロキシルアニオンであ
る。

前記の粉粒状物質は、周知の処理方法によって有機珪素
化合物で表面変性処理を行うことができ、これによって
、前記の粉粒状物質の表面に有機珪素化合物すなわちシ
ランを被覆できる。たとえば、シランを加水分解するの
に充分な量の水分を含有した表面を有する粉粒状物質を
攪拌しながら、これにアルキルシランを噴霧または滴下
することができ、これによって、該シランが前記表面上
で加水分解されそして該表面に結合し固着する。あるい
は、このシラ、ンを溶剤Ｋｇ解して溶液とし、この溶液
を使用することも可能である。水または水混和性有機溶
剤中にシランをたとえば１−２俤含有する希薄溶液が一
般に好ましい。代表的な操作方法について述べると、シ
ラン含有溶剤中に粉粒状物質を入れてスラリーを形成さ
せ、次いで、蒸発または濾過操作によって該浴剤を除去
し、真後に乾燥操作を行うことによって、変性表面を有
する粉粒状物質が得られる。

本発明の洗剤組成物は一般に、周知の自由流動性粒剤の
形に作られる。この組成物は、所定の成分を乾式混合す
ることによって簡単に製造できる。

あるいは、不揮発性成分を水性スラリーの形にし、これ
に噴霧乾燥を行って通常の粉状物の形の洗剤組成物を製
造することも可能である。さらに別の方法として、水分
吸収性物質に洗剤成分を湿式混合し、乾燥物の如き外観
を有する自由流動性洗剤製品を作ることもできる。

本発明の洗剤組成物は、一般に洗剤組成物類に使用され
ているような種々の添加物を含・有し得る。

゛　たとえば、カルがキシメチルセルロースの如き汚物
付着防止剤；腐蝕防止剤：ベン・戸トリア・戸−ルやエ
チレンチオ尿素の如き発錆変色防止剤；染料；硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウムまたは他の中性アルカリ金属塩
のクロき充填剤または増峻剤；香料：光学的明色化剤（
ｂｒｉｇｈｔｅｎθｒｅ　）　；発泡促進剤；発泡抑制
剤；殺菌剤；珪酸す）　Ｑラムの如きｐＨ，Ｊ１節剤；
酵素等の洗剤組成物用の常用添加剤の１種またはそれ以
上を、本発明の洗剤組成物に配合できる。洗濯後の織物
の柔軟性を向上させるために、織物柔軟化剤を本発明の
洗剤組成物に配合することも可能である。本発明の洗剤
組成物用加剤を配合する場合には、通常の配合斌で配合
できる。

一般に本発明の洗剤組成物は水に添加され、本組成物を
約０．０２−２重量％含有する洗濯液の形で使用される
。この洗剤組成物の有効使用量は、洗濯すべき織物の重
量や汚れの度合に左右されて種々変わるであろう。汚れ
た織物を洗濯液に入れて洗濯するが、これは常法に従っ
て実施できる。

前記の表面変性粉粒状物質は普通の有機系表面活性剤の
洗浄力を改善するものであるが、この改善作用のメカニ
ズムについては未だ充分に判って゛いない。多分、洗濯
操作実施中に洗濯液中の表面活性剤によって織物から引
離された陰電荷を有する汚物を吸収するための好適な基
質（５ｕｂｓｔｒａｔｅ）としての作用を、洗液中の前
記表面変性粉粒状物質すなわち陽電荷を強く帯びた粉粒
状物質が行うのであろうと思われる。この粉粒状物質お
よびそれに吸収された汚物は、真後に１洗浄水やすすぎ
水によって容易に除去できる。

前記の洗浄力の改善のメカニズムに関する説明は単なる
仮説であり、本発明は決してこのような学説に束縛され
るものではないことが理解されるべきである。この洗浄
力改善またはその一部が別、のメカニズムによるもので
あるかもしれないが、いずれにしても本発明は、いかな
る学説にも束縛されるものではない。本発明に従えば、
比較的中性に近い洗濯液で洗浄力が改善できるので、従
来の比較的アルカリ性の強い洗濯液に比較して、消費者
にとって−１−安全であるが、このことは本発明の重要
な効果である。この効果は、比較的中性に近い−におい
てさえ粉粒状物質の表面を強く正の帯′成状態に保つカ
チオン系第四級アンモニウム基を、該粉粒状物質の表面
に、１」記表面処理によって結合させたために得られた
効果であると思われる。

本発明を当業者に一層具体的に例示するために、次に実
施例を示す。しかしながら本発明の範囲は決してこれら
の実施例に記載の範囲内のみに限定されるものではなく
、本発明の範囲は特許請求の範囲の記載に基いて適切に
定められるべきものであることが理解されるべきである
。実施例中の６部”および′″チ”は、特に断力らない
限りそれぞれ”重量部”およびｉｔ％”を怠味する。

例　１ この実施例は、櫨々の種類の第四級アンモニウム営能基
宮有有機珪累化合物で表面変性処理を行った珪藻土を含
む洗剤組成物′の効果を例示したものである。

珪藻土〔市販品である″（ｌｌｉ　ｔθ”（登録商標）
、濾材用品種″５ｕｐｅｒｃｅ１”；平均粒度２ｏミク
ロメーター；販売業者：　Ｊｏｈｎ−Ｍａｎｖｉｌ’ｌ
ｅ、Ｄｅｎｖｅｒ　。

（０，８０２１７、Ｕ、Ｓ、Ａ、　）ヲ、ｉ四ｇ７７モ
ニウム官能基含有７ランの水溶液（またはアルコール溶
液）中に入れてスラリー化した。この溶液は該シランを
１重量％（珪藻土重量基準）含有するものであった。処
理された粉粒状物質を異径に濾別し、空気循環炉で１０
０”０において６部分間乾燥した。処理された粉粒状物
質４部をドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（
ＮａＤＢＢＡ　）１部と混合することによって洗剤組成
物を調製した。

米国の国立試験所（）ｆｏｂｏｋｅｎ　、　Ｎｅｗ　Ｊ
ｅｒｓｅｙ　。

Ｕ、８．Ａ、　）から支給された汚れた織物の標準試料
を用いる洗濯試験によって洗剤組成物の洗浄力を調べた
。各洗濯試験は、仕上加工操作を行ってぃないポリエス
テル／木綿織物と、永久プレス仕上加工を行ったポリエ
ステル／木綿織物との洗濯を包含するものであった。さ
らに、清潔なｉｏｏ＊ポリエステル織物およびポリエス
テ／Ｌ’／木ｆＪＢ（５０１５０）織物（参考試料）も
各洗濯試験のときに洗濯し、汚物の再付着の状態を調べ
た。汚れた標準織物試料は、清潔な白い織物に比較して
反射−率測定針の目盛が約５０単位低い値になる程度の
量の汚物を宮むものであった。反射率測定計の目盛が約
５−１部単位上がる程度迄汚れが落ちた場合には、この
場合の洗剤は、良い洗剤であると判定できる。この標準
織物試料に付着していた汚物は油、グリース、カーボン
ブラック、無機粉粒体等であった。

洗濯試験は、磁性ボール（直径１２朋）を４１ｖＡ有す
る容ｔ８オンスの容器内で行った。この容器に蒸留水１
００耐および洗剤ｏ、＞−、ｙ、ならびＫｐＨを９．８
−１０．０にするに充分な量の珪酸ナトリウムを入れ、
さらに、水の硬度値を３００　ｐｐｍにするためＪＣＳ
適量の２　：　ｉ　Ｃａ”　／　Ｍｇ”＋標準浴液を添
加し、そして各織物試料を１枚づつ入れた。洗濯操作の
ときＫは、前記の容器を毎分６０　ｒｐｍの回転速度で
電気洗濯機のように反転運動させた。

洗濯のときには温度制御は行わなかったが、最初の洗濯
液の温度は７５゛Ｃであった。

種々の洗剤組成物試料の洗浄効果を第１表に示す。汚れ
の除去率（％）は、洗濯後の織物と洗濯前の汚れた織物
との反射率の差の直を、清潔な織物と未洗濯の汚れた織
物との反射率の差の値で割り、その商に１００を掛ける
ことによってめた。

汚垢再付着指数（ｒａｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ　１ｎｄｅ
ｘ　）は、汚れていない清潔な織物試料を、汚れた織物
と一緒・Ｋ洗濯した後に、前者の清潔な織物試料の反射
率を測定し、この値を、この清潔な織物の洗濯前におけ
る反射率の値で割り、その商に１００を掛け　□ること
によってめた。洗濯試験４．５および６は本発明の範囲
外の方法で行われた比較試験であった。

例　２ この実施例は、次式 （ＣＨ３０）３Ｓｉ　（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｈ−ＣＩ−の有機珪素化合物で処理された
表面すなわちカチオン変性表面を有する種々の種類の不
溶性粉粒状物質を含有する種々の洗剤組成物の洗浄効果
を例示したものである。

例１記載の方法と同様な方法に従って、種々の粉粒状物
質を含有する種々の洗剤組成物を調製し、その洗浄効果
を調べ°た。この粉粒状物質の表面変性効果（カチオン
変性効果）を調べるために、処理粉粒状物質と未処理の
ものとの両者について試験を行った。洗濯試験は、仕上
加工を行っていないポリエステル／木綿（５０１５０）
ｍ物を用いてζ硬度値３００　ｐｐｍの水の中で行った
。この試験の結果を第２表に示す。

例　に の実施例は、洗剤組成物を洗濯用の水−に添加する前に
前記粉粒状物質の表面変性処理を行ってカチオン性表面
にすることの皇要性を具体例に例示したものである。

例１の場合と同様な方法に従って、汚れた標準織物試料
の洗濯試験を行った。ただし今回は、次式 ％式％ のカチオン官能性シランを洗濯水に添加した。この洗濯
水は、硬度値３００　ｐｐｍの水１００ａｙｌ当りＮａ
ｐＢＳＡ　Ｏｌｌ　／ｌおよび無処理珪藻±０．４ｇを
官有し、かつ、織物試料を入れたものであった。この洗
濯水で洗濯した後に織物試料の反射率を測定したが、汚
れの除去率は僅か９％にすぎなかったことが判明した。

前記のカチオン官能性シランで前身て表面変性処理を行
った粉粒状物質（前記の無処理粉粒体物質と同種のもの
）を用いることを包含する類似の実験では、汚れた標準
織物試料の洗濯後の汚れの除去率は１４％であった。

例　４ この実施例は、不溶性粉粒状物質の未処理物または処理
物を含有する洗剤組成物の洗浄力に及ぼすＰＨの影響を
具体例に例示したものである。前記の場合と同様な洗剤
組成物（ＮａＤＢＥＩＡ　ｉ部および不溶性粉粒状物質
４部からなるもの）を次の如く調製し、すなわち、未処
理珪藻土（ｓｕｐ’ｅｒｃｅ１”）を配合した組成物試
料と、次式 ％式％ のカチオン官能性シランで表面処理した珪藻土を配合し
た組成物試料とｔ作り、これに種々の量の珪酸ナトリウ
ム（５ｉ０２ハａ２０比！１．２２　）を添加し、これ
によって洗剤組成物試料を硬度値３００　ｐｐｍの水１
００ｄに添加したときに所定の…値になるようにした。

洗濯試験は例１に記載の方法に従って行った。この試験
の結果を第６表に示す。

例　５ この実施例は、本発明の洗剤組成物の洗浄力と、広く使
用されている市販洗剤組成物の洗浄力とを比較する実験
の結果を示したものである。この実験は、水の硬度およ
び洗剤濃度な檎々変えて行った。

例１に記載の処理方法に従って次式 ％式％ のシラン１％で処理した珪藻土２０部と、ＣａＣＯ３２
０部と、ＮａＤＢＳＡ　１０部と、珪酸ナトリウム（５
ｉ０２／Ｍａ２Ｏ比３．２２　）　２部と、水９０部と
を混合することによって洗剤組成物（Ａｌを製造した。

すなわち、各成分を混合して滑らかなペースト体を作り
、これを空気循環炉の中で６５°Ｃにおいて一晩中乾燥
した。その結果得られたドライケーキ状の生成物を粉砕
し、乾燥粉末とした。

次いで洗剤組成物ｔＢｌを同様な製法に従って製造した
が、これは、前記の処理珪藻±４０部、ＮａＤＢＳＡ　
１　’０部および珪酸す）　ＩＪウム２部から製造した
。

洗剤組成物１ｃＩを、前記の場合と同様な方法に従って
次の原料から製造し、すなわち、次式％式％ のシラン０．５チで処理した珪藻土２０部、　ＣａＣＯ
３２０部、エトキシル化アルキルフェノール１０部〔式
ＣｇＨ１ｇＣ６ｆ（４（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｙｌＯＨ（ｎ
は平均値１０の数である）に大体相当する組成を有する
ノニオン系表面活性剤の市販品：商品名″’　Ｍａｋｏ
ｎ　１Ｑ”；　。

製造業者８ｔｅｐａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　、　Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｉ。

ｎｘｌｎｏｔｅ　、　Ｕ、Ｓ、Ａ、　〕から製造した。

同様な製法によって洗剤組成物ＩＤＩを、無処理珪藻±
４０部、ＮａＤＢＳＡ　１０部、珪酸ナトリウム（５ｉ
０２／ｌ’Ｊａ２０比３．２２　）　２部およびカルボ
キシメチルセルロースナトリウム（再付着防止剤）１部
から製造した。

前記の洗剤０組盾−物の他に、比較試料としてヘビーデ
ユーティ洗濯用洗剤組成物の市販品（”Ｔｌｅ″；燐含
有量６．１％）を使用した。

各洗濯試験では、実験室用多段式洗濯機に水１１を入れ
、汚れた織物３枚および清潔な白色織物３枚（寸法６イ
ンチ×６インチ）を入れて洗濯を行った（この洗濯機は
”Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔｅｒ”と称されるものであ
って、家庭用の攪拌型洗濯機と同様な作動機構によって
動く）。さらに、ポリエステル／木綿（５０１５０）織
物の無処理品および永久プレス仕上加工品の洗濯試験も
行った。洗濯試験の１サイクルは、温度−を１４０″’
ｌ？に調節して１００　ｒｐｍの回転速度で洗濯液を回
転・攪拌し、次いで、すすぎ操作を５分間づつ２回行う
ことからなるものであった。最後のすすぎ操作を行った
後に織物を乾燥し、必要に応じてアイロン掛けを行い、
そして反射率を測定した。この反射率のデーターから例
１記載の方法に従って、汚れの除去率（％）および再付
着指数（％）を算出した。この試験の結果を第４表およ
び第５表に示す。

例　に の実施例は、種々の一条件下における洗濯液における本
発明の洗剤組成物の洗浄効果を具体的に例示したもので
ある。

実験室用多段式洗濯機（前記の’　Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏ
ｍｓ−ｔｅｒ”）で、汚れの付いた標準織物試料を洗濯
した。

洗濯のときに、種々の種類の緩衝剤を洗濯液に添加して
、この液を所定の両値に保ち、−値と、汚　”れの除去
率および再付着指数との関係を調べた。

洗濯試験の１サイクルは、１２５’Ｐにおいて攪拌下Ｋ
（攪拌周期は毎分１５０サイクル）１５分間洗濯し、次
いで−２回すすぎ操作を行うことからなるものであった
。洗浄水の硬度値は２００　ｐｐｍであった（　２／１
　ｃａ”Ａｔｇ”として）０既述の”Ｍａｋｏｎｌ　０
　”　０．１５ｇ、および次式 ％式％ のシラン１チで処理したアルミナ三水和物（平均粒度１
ミクロメーター）　１．ｊｌ／（水１１当りの官有量）
を含有する洗濯水１１で前記の織物を洗濯した。各試験
に使用された緩衝剤およびその使用喰１、試験の開始時
および終了時における洗濯水の両値等の試験条件および
試験結果を第６表に示す。

織物から酸性の汚物が除去されるために、洗濯サイクル
実施時にＰＨ値が低下することに注目された。

例　７ この実施例は、汚れた織物を入れる前または後の時点で
、無処理のアルミナ三水和物を言む洗濯水にカチオン系
有機珪素化合物を添加したときの洗浄効果を具体的に例
示したものである。

実験室用洗濯機（前記の’　Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒ”　）を用いて、汚れの付いた標準織物試料を洗濯
した。

洗濯水は、硬度値５００　ｐｐｍ　（２／Ｉ　Ｃａ”／
Ｍｇ”十として）の水１！当りアルミナ三水和物（平均
粒度７．０ミクロメーター）２ｇ、および前記の’Ｍａ
ｋｏｎ１０　”　０．５．９を含有するものであった。

洗濯試験の１サイクルは、１２０”Ｆにおいて攪拌下に
（攪拌周期毎分１５０サイクル）１５分間洗濯すること
からなるものであった。洗濯試験の前に、ただし織物を
洗濯水に入れる前または後に、次式％式％ のカチオン系有機珪素化合物０．０２ｇを洗濯水に添加
した。この試験の結果を第７表に示す。カチオン系有機
珪素化合物を添加しない比較試験の結果もまた第７表に
記載されている。

例　日 この実施例は、本発明の洗剤組成物と市販洗剤組成物と
の洗浄効果を比較する試験の結果を示したものである。

前記の実験室用洗濯機（’　Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒ　’　）を用いて、汚れの付′いた標準織物試料奮
内潅水１１中で洗濯する操作を行った。洗濯水の硬度値
は２００　ｐｐｍであった（　２　：　Ｉ　Ｃａ”７Ｍ
ｇ”＋として）。

洗濯試験の１サイクルは、１２０″Ｆにおい−て攪拌下
Ｋ（攪拌周期毎分１５０サイクル）１５分間洗濯し、そ
して２回すすぎ操作を行うことからなるものであった。

各試験において、市−販洗剤組成物は０．８ｇ使用した
。゛本発明の洗剤組成物（Ｅｌ　−ｆＧｌは、’　Ｍａ
ｋｏｎ　ｉ　Ｏ”０．１５ｇ、珪酸ナトリウム（Ｓ　ｔ
ｏ２／　Ｎａ２Ｏ比３．２２　）　０．０’ｌ　−０，
０２ｇ、例１の６理方法に従って次式 ％式％ のカチオン系有機珪素化合物１％で処理した下記の不溶
性粉粒状物質０．６からなるものであった。

組成物（困は平均粒度１ミクロメート・ルのアルミナ三
水和物の処理物を含有するものであって、全粒子（１０
０％）が２ミクロメートルより小さい径のものであり（
その８５チは１ミクロメートルより小′さい径の粒子で
あり、２８％は０．５ミクロメートルより小さい径の粒
子であった。組成物ＴＦＩは平均粒度７ミクロメードル
のアルミナ三水和物の処理物を含有するものであ−っだ
。組成物（Ｇｌは、平均粒度２０ミクロメートルの珪藻
土の処理物を含有するものであった。この試験の結果を
第８表に示す。

第２表：粉粒状物質の無処理物または処理物を配合した
場合における洗浄力の比較 汚れの除失率（知　再付着指数 珪藻土 ５ｕｐｅｒｃｅｌ　ｌ”　１１　１４　９５　９６Ｆｉ
ｌｔｅｒ　ｃｒｌ　（”　１０　１　ｄ　９４　９６カ
ルシウムモンモリロナイト　１２　１４　９６　９６軽
石　１２　１４　９４　９６ クレー’＋　１０　１０　９５　９６ ゼオライト（Ｃａ”＋硬度のみ）１１　１２　９５　９
６（ｕｇ″硬度のみ）９　１３　９６　９６澱粉　１０
　１２　９３　９４ セルロース　１２　１４　９５　９５ イネのモミガラの粉砕物　−１２１４９２９３ｉｌ＋　
−股部品名″’　Ｃｅ１ｉｔｅ’（登録商標）；製造業
者ｔｒｏｈｎｓ−Ｍａｎｖｉ１１ｅ、Ｄｓｎｖｅｒ＋　
Ｃｏ、５２５メツシュ全通；平均粒度２０ミクロメート
ル ＋２１　水和カオリン（Ｈｙｄｒｏｕａ　ｋａｏｌｌｎ
）＋　ＩＩＬ力分級物１粒度約１．５−２．０ミクロメ
ートル

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）　有機系表面活性剤２−９０重量％を含有
   し、（Ｂ）　粉粒状物質１０−９８重量％を含有し、こ
   の粉粒状物質は次の条件をみたすものであシ、すなわち
   、 （ａ）　温度９０℃まで実質的に非水溶性固体の状態で
   存在すること、 （ｂ）　０．１−１００ミクロメートルの平均粒度を有
   すること、および （Ｑ）　一般式 ％式％ 〔ここにＲは、炭素原子１−６個のアルキル基であり； Ｒ′は、珪素原子と第四級−窒素原子との間に介在する
   二価基であって、この基は炭素原子６−１０個を有し、
   そしてこの二価基は前記第四級窒素原子からまたは前記
   二価基の酸素、硫黄又は窒素原子から６個以上−の炭素
   原子を隔てて前記珪素原子に結合したものであり；Ｗは
   炭素原子１−８個を有する一価基であって、この基は実
   質的にアルキル基、アリールアルキル基、および置換ア
   ルキル基（ここに置換基はアミノ基、ヒドロキシル基ま
   たはヒドロカルボンオキシ基である）からなる群から独
   立的に選択されたものであり； Ｘはハロゲンアニオンまたはヒドロキシルアニオンであ
   り； ｎは０−３の数である〕を有する有機珪素化合物で表面
   変性処理を行ったものであることという条件をみたすも
   のであることを特徴とする洗剤組成物。
2. （２）　前記の粉粒状物質が実質的に、二酸化珪素、珪
   藻土、酸性白土、軽石、クレー、クレー鉱物、ゼオライ
   ト、二酸化チタン、メルク、倣細ビード粉、イネのモミ
   ガラの粉砕物、堅果のカラの粉砕物、セルロースからな
   る群から選択されたものであることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。
3. （３）前記の有機系表面活性剤がアニオン系合成表面活
   性剤、ノニオン系合成表面活性剤、両性系合成表面活性
   剤、双生イオン系合成表面活性剤からなる群から選択さ
   れたものであることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   に記載の洗剤組成物。
4. （４）粉粒状物質を５０−９０重量％（表面活性剤と粉
   粒状物質との合計重量基準）含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。
5. （５）粉粒状物質が０．１−５　ミクロメートルの平均
   粒−を有するものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第４項に記載の洗剤組成物。
6. （６）ｎが３であり、Ｒ’がアルキレン基であるーこと
   を特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の洗剤組成物
   。
7. （７）有機珪素化合物が、次式 ％式％ ） を有する化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
   第６項に記載の洗剤組成物。 粉粒状物質は次の条件をみたすものであり、すなわち、 （ａ）　温度９０°Ｃ−）で実質的に非水溶性固体の状
   態で存在すること、 （ｂ）　０．１−１００ミクロメートルの平均粒度を有
   すること、および （Ｃ）　一般式 ％式％ 〔ここにＲは、炭素原子１−６個のアルキル基であり； Ｒ′は、珪素原子と第四級窒素原子との間に介在する二
   価基であって、この基は炭素原子３−１０個を有し、そ
   してこの二価基は、この二価基の中の酸素、硫黄または
   全素原子から又は前記第四級仝素原子から３個以上の炭
   素原子を隔てて前記珪素原子に結合したものであ）； Ｗは炭素原子１−８個を有する一価基であって、この基
   は実質的にアルキル基、アリールアルキル基、および置
   換アルキル基（ここに置換基はアミン基、ヒドロキシル
   基またはヒドロカルボンオキシ基である）から々Ｚ群か
   ら独立的に選択されたものであり； ｘはハロゲンアニオンマタハヒドロキシルアニオンであ
   シ； ｎは０−３の数である〕を有する有機珪素化合物で表面
   変性処理を行ったものであることという条件をみたすも
   のである洗剤組成物の有効量を含有する水性洗潅浴に、
   繊維性織物を接触させて洗濯することを特徴とする繊維
   性織物の洗濯方法。