JPS60208908A - 日焼け防止化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はルチン及び／又はクエルセチンと、中波長紫外
部（２８０〜８８５ｎｍ）に極大吸収波長を有する紫外
線吸収剤とを配合してなる改良された日焼は防止化粧料
に関する。詳しくは、太陽光の紫外線による皮膚の黒化
（サンタン）と紅斑（サンバーン）の防止に有効であり
、且つ反糾刺臘の無い改良された日焼は防止化粧料に関
する。

太−先の紫外線のうち、中波長紫外部の波長２８０〜８
８５ｎｍの光（以下ＵＶ−Ｂと略記する）は皮脂の紅斑
をもたらし、甚しくは大部と同様な水泡を生ぜしめ、ま
た長波長紫外部の波長８８５〜４００ｎｍの光（以下Ｕ
Ｖ−Ａと略記する）は、皮膚の黒化をもたらし、長期に
亘って作用したときには皮膚の老化を促進することが認
められている。

従来より、上記の有害紫外線の内ＵＶ−Ｈの領域に極太
吸収波長を有する紫外線吸収剤（以丁ＵＶ−Ｅ吸収剤と
称する）を配合した日焼は防止化粧料、坤ちＵＶ−Ｂを
ａ敞することにより皮屑の紅斑を防ぐ日焼は防止化粧料
は数多く見受けられるが、−万υＶ−ムは、むしろ夏の
脚辺で皮屑を錐腋的な小麦色にする紫外線として受け入
れられていたところから、これを積極的に遍敞する８幻
δけ防止化粧料はそれほど用いられていなかった。

シカし、近年には、１全を通じて白い肌であることへの
陶賀壱の要望が鍋まったことと、皮屑の老化を防ぐこと
をも併せて、ＵＶ−ＢのみならずｔＪＶ−Ａをも過敏し
て皮屑の紅斑と黒化を防ぐ日焼は防止化粧料が注目され
るようになって米ている。

しかして、ＬＩＶ−Ａｌ１域に極大吸収波長を有する紫
外ＮＭ吸収畑（以）υＶ−Ａ吸収剤と称する）として、
ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体
等を化粧料に用いることが提案されているが、それらは
いずれも光毒性、光アレルギー性などの安全面で問題が
有り、笑除上化粧料への適用は１難である、 本発明者等は上記の事情に鑑み、ＵＶ−Ａ吸収剤に関し
て鋭意研究した結果、ルチン及びクエルセチンがＵｖ−
ム吸収剤として有効であり、特にルチン及び／又はクエ
ルセチンとＵＶ−Ｂ吸収剤とを配合してなる日焼は防止
化粧料は、皮膚の紅斑のみならず黒化をも効果的に防ぎ
、且つ皮脂刺激の生じることが少いなどすぐれた特性を
有することを見出し本発明を完成した。

坤ち本発明は、ルチン及び／又はクエルセチンとＵＶ−
Ｂ吸収剤とを配合してなることを特徴とする日焼は防止
化粧料である。

本発明に利用するルチン及びクエルセチンは日本薬局方
（第八改正）収載の公知物置であり、各々の極大吸収波
長は、ルチンが８６２．５ｎｍ、そしてクエルセチンは
８７５．０ｎｍである。

本発明の日焼は防止化粧料には、上記のルチン及びクエ
ルセチンの少なくとも一つを該化粧料の総量に対して０
．１−１０重量％（以下車量％をｗｔ％と略記する）配
合すればよい。

この場合、ルチン及びクエルセチンはいずれも難溶解性
の物質であるため、以下の如き配合手段をとるのがよい
。

坤ち、まずルチン及びクエルセチンは、プロピレングリ
コール、グリャリン、１，８ブチレングリ少量浴解する
ので、これらの多価アルコール類、エタノール等に予め
治解或いは分散させて配合するのがよく、その際化粧料
組成として多価アルコール類、エタノール類の配合蓋の
多いものを遍択すればなお好ましい。また、それら多価
アルコール類或いはエタノールのアルカリ性含水物、も
しくは多価アルコール類或いはエタノールの含水物とノ
ニオン型光ｔｈＩ＃ｉ性剤との混合溶液を用いれば、ル
チン及びクエルセチンの溶解度を−Ｍ、１ｉｌＩめるこ
とが可能であるので、それらの溶液中にルチン及び／又
はクエルセチンを加熱溶解することによって更に高濃度
の可溶化物或は分散物を得ることができ、又従って化粧
料への配合量を増大せしめることができる。

さらに、上記の多価アルコール類、エタノール等に予め
溶解もしくは分散させて配合する場合であれ、或いはそ
の他の原料成分に直接配合する場合であれ、ルチンおよ
びクエルセチンは可及的に微細な粒子状であることが均
一な配合ひいては有効な紫外線吸収効果を達する上で望
ましいことは云う迄もないが、か＼る微細粒子は例えば
、ルチン或いはクエルセチンを前記の多価アルコール類
、エタノール等の中に、史には必要に応じてそれらのア
ルカリ性含水物中に加熱溶解し、高局波処理を施呑しな
がら冷却しで、次いで水、アセトンなどの非溶媒を添加
し、析出する微細粒子を枦別洗沖して乾燥することによ
って調製できる。か＼る方法によれば直径０．１〜５０
μｍの微細な粉末粒子が得られる。

ルチン及び／又はクエルセチンを化粧料中に配合する為
の他の、そして最も好ましい方法は、化粧料に適用し得
る無機顔料の粒子表面にルチン、あＷクエルセチンを＆
微小結晶状に析出保持させたもの（以下これを被覆顔料
という）を用いる方法である。

ａｔｌ　記したルチン或いはエチルセチンの微細粉末粒
子を用いる方法にあっては、その配合量を多くした場合
など、粉末粒子が凝集を起して分散が不均一となり、ま
たその為配合量に見合った紫外線吸収効果（黒化防止効
果）が得られないなどの問題点が生ずることがあるが、
この被覆顔料を用いる方法によれば、ルチン、クエルセ
チンの配合量さらには配合化粧料の処方、剤型等に特に
＠限が生ずることもなく、又紫外線吸収作用に於ても著
しくすぐれたＭ呆を示すなど抛々の、そして予期せぬ利
点があり、従って該配合手段ないしは配合形態は本発明
の実施１Ｊ１１１ｆｆｉ中最も好ましいものの一つとい
うことが出来る。

こ＼で用いる′ａ稜顔料は例えば次のようにしてこれを
調製することができる。

即ち、プロピレンクフール、グリセリン、ジプロピレン
クリコール、１．３ブチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等の多価アルール類、これらの誘導体及びエ
タノールの単品或いは混合物、更にはそれらの含水物中
に、ルチン及び／又はクエルセチンをその油度が５〜１
０ｗｔ％＆［となるように加熱電解し、次いでルチン及
び／又はクエルセチンのｆｆ１ｆｆｉの２〜Ｉ　０倍量
、好ましくは８〜５倍量の無機顔料を混公攪拌した後、
水またはアセトンなどを注入、混合して、ルチン及び／
又はクエルセチンを無ａｌｉ顔料の粒子表面に析出せし
め、更にＰ別して水洗し、乾燥すればルチン及び／又は
クエルセチン−？＆稜顔料が得られる。この場合、ルチ
ン、クエルセチンは通常その９０％以上が顔料の表向に
析出、保持される。

尚、上記工程に於いて、溶媒として含水物を用いその液
性を％性ソーダ、苛性カリ等でアルカリ性（ＰＨ＝９〜
１０）としたときには、ルチン及び／又はクエルセチン
を析出せしめるときに塩酸、酢酸、クエン酸等の酸性水
溶液で適宜中和すればよい。

上記被覆顔料に利用される無機顔料は、タルク、マイカ
、カオリン、酸化チタン、酸化曲船、酸化鉄、二酸化ケ
イ素、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、雲母チ
タン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム等化粧料一般に利用される無機顔料であるのがよく、
またその粒径は一般的には０．０１〜５０μｍの範囲、
好ましくは０．０１〜ｌＯμｍの範囲である。

このルチン及び／又はクエルセチン被覆顔料は省祷単品
で、或いは２細以上の混合物として配合される。

本発明でルチン及び／又はクエルセチンと併用するＵＶ
−Ｂ吸収剤としては化粧料に進用されるもの＼いずれも
が使用でき、か＼るものとしては例えば、ベンゾフェノ
ン誘導体として、２−ハイドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン（４４ｘ大吸収波長２９（ｌｎｍ）、２−ハ
イドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルフ
ォン酸（２８５ｎｍ）等が、パラアミノ安息香酸誘導体
として、アミル−沖−ジメチルアミノベンゾエート（８
１０ｎｍ）、２−エチルへキシル−Ｐ−ジメチルアミノ
ベンゾエート（８１０ｎｍ）等が、桂皮酸誘導体として
、２−エトキシエチル−Ｐ−メトキシシンナメート（８
１０ｎｍ）、エチルへキシル−ｐ−メトキシシンナメー
ト（Ｊ（０８ｎｍ）等が、またサリチル酸の誘導体とし
て、２−エチルヘキシルーサリシレート（８０５ｎｍ）
等がある。

これらは単独でまたは二掘以上の混合物として用いられ
る。

また、上記ＵＶ−Ｂ吸収剤の配合量は日焼は防止化粧料
の総量に刻して、一般に０．５〜ｌ　０ｗｔ％の範囲と
すればよい。

ルチン及び／又はクエルセチンとＵＶ−Ｂ１１収剤の配
合量並びにそれらの配合比率は、ルチン及び／又はクエ
ルセチンの配合方法、ＵＶ−Ｂ１１１収剤の柚類、或い
は日焼は防止化粧料の剤型、使用目的等にこり適宜調整
される。その場合、後述する咳化粧料の太陽光照射試験
の結果が一つの指徐とされる。

以ト、実施例によって本発明を詳説する。

実施例に記載した太陽光照射試験に於けるＳＰＦ値の測
定、皮膚の紅斑及び黒化物足及び、ヒト皮膚パッチテス
ト等の特性値の評価は下記の通りである。

〔人動光照射試験〕

胸女各１０名、計２０名の被試験者の背中の皮膚の一部
に９　ａｄ　（８Ｘ　８　ｔｔｎ　）の広さの区Ｎを１
８区画用慈し、供試々料の日焼は防止化粧料をｌ−当り
２岬の割合で１２区１ＩｉＪ１に塗布した。次いで、被
試験者の背中を夏の勅辺の太陽光で照射し、１０分向毎
に１区画づつ太陽光を完全に過敏してゆき、合＃１２時
間照射した。

（１）　Ｓ　Ｐ　Ｆ　４１ｍ　（！：ｉｕｎ　）’ｒｏ
ｔｅｃｔｉｏｎ　Ｆａｃｔｏｒ　）の測定上記の太−光
照射試験に於いて、試料を競作した品位の最小ｔＣ斑生
成エネルギーＥａと、試料を全く塗布しない部位の最小
紅斑生成エネルギ−ＥＱとの比から上式の通りめた。

ＳＰＦ値＝Ｅａ／Ｅｃ 太陽光の照射エネルギーの測定は、スガ試験機株式会社
製の積算照度記録装置ＣＰＨ−１１Ｍ−２Ａ′ｌ＋）で
行った（尚、ＳＰＦ値の定義は、ＦｅｄｅｒａｌＲｅｇ
ｉｓｔｅｒ　４８．（１６６）、８８２０６〜８８２６
９（１９７８）を参照のこと）。

（２）皮膚の紅斑及び黒化判定 試料を塗布した部位と全く塗布しない部位に太陽光を２
時間熱射した直後、照射２４時間後、４８時間後、及び
７２時１ｉＩＪ彼の皮籾の状態を医師により肉眼にて比
較観察した。皮膚の紅斑及び黒化の判定は第１表の判定
基準に従って行い。

被試験者２０名の評価点の平均値で示した。

尚、紅斑判定は照射直後及び２４＃間恢のうち紅斑が強
い力について、又、黒化判定は煕射４８時ＩａＩ後及び
７２時間後のうら黒化が強い万についてそれぞれ行った
。

（３）ヒト皮膚パッチチット 被検者２５名の１ｇ１ｌ腕屈側部皮胸に、試料０．０５
ｖを崗径１．　（ｌ　ｉ”ｍの円型のリント１ｆｉのつ
いたパッチテスト用絆創有・を用いて２４時＋１４１閉
塞貼布した後、を記の第２表の判定基準に従い、各試料
について被検者２５名の皮膚の状態を評価判定した。判
定結果は、絆創膏除去１時曲後及び２４時間後のうち反
応の強い方を採用し、評価が（イ）以上の人の数でした
。

なお、各￥施例で使用した被覆顔料の調製法を以上に示
す。７ 製造例１　ルチン−タルク被覆顔料の調製ルチン１００
ｆをプロピレンゲコールｉｏｏ。

Ｖとエタノール５００１からなる溶媒中に加熱溶解し、
これにタルク４０（１（粒径ｏ、ｉ−１，５μｍ）を屁
合した後、抗拌しながら温度が２５℃になる迄冷却し、
ルチンの微結晶物をタルクの粒子表向に析出せしめた。

次いで、こ＼に生成した被覆顔料を枦取し、アセトン−
水混台赦で比部し、乾腺して、ルチン−少ルク仮彼顔料
４８０ｖケ得た。

製造例２．　クエルセチン−タルク被ｆｉｉ細料の調製
ルチンに代えてクエルセチンを用いるほかは製造例１と
全く同様にしてクエルセチン−タルク仮＆顔料４９０ｖ
を得た。

また、上記の製造例１または製造例２に準じて次の被覆
顔料を自製した。

ルチン−酸化チタン被８１顔料 クエル十ナノ−酸化チタンａｒｉａ ルチンー二酸化ケイ素被覆顔料 実施例（１）〜（４）　比較例（１）〜（８）〔日焼は
防止クリーム〕 （１）組　成 尚、精製水はクリームの総鰍が１１１０　Ｗ　ｔ％とな
るように１整された残量とした。

（２）調製方法 （Ａ）成分及び（Ｂ）成分を各々温度８０°Ｃに加熱溶
解したものを混合した後、攪拌しつつ８０°Ｃまで冷却
して各クリームを調製した。

尚、ルチン、クエルセチンは予めグリセリンの中に加熱
溶解した後（Ｂ）成分に混合し、ルチン及び／又はクエ
ルセチン−被覆顔料は（４）成分に混合した。

（３）試験結果 実施例（１）〜（４）及び比較例（１）〜（８）の日焼
は防止りｖ−＝ｂに関して太陽光照射試験及びヒト支脚
パ第８表に示す如く、実施例（１）〜（４）のＵＶ−Ｂ
吸収剤とルチン及び／又はクエルセチンを含有する本発
明の日焼は防止クリームは明らかに比較例（１）〜（８
）のＵＶ−Ｂ吸収剤のみか、ルチン及びクエルセチンの
みを含有するものよりＳＰＦ値が高く、皮膚の紅斑及び
黒化の程度も弱いものであった。

尚、比較例（１）に於いて、２−ハイドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノンの配合量を１０．０ｗｔ％とした
ときの特性値は、それぞれヒト皮膚バッチテスト＝６（
±８、＋２）、ＳＰＦ値二６以上、紅ｆｆｉ：０．４、
黒化：１．０であった。しかし、大腸光照射試験のとき
に、２０名中５名の皮膚に浮腫、８名に水泡を生じて、
皮膚刺激が著しく、実用性に乏しいものであった。

即ち、ＵＶ−Ｂ吸収剤のみを含有する日焼は防止クリー
ムで本発明の実施例（１１〜（４）に相当する効果を得
るには、ＵＶ−Ｂ吸収剤の配合量を増加することが必要
となり、皮膚刺激を生ずる結果となることが確認された
。

実施例（５）〜（８）　比較例（４）〜（５）〔日焼は
防止オイル〕 （１）粕　ｌ戎 （２Ｊ　ａｌｉｊ製力法 全成力を加熱して温度８０°Ｃにて均一に浴ｆ升或いは
分散して混合した後、温度８０°Ｃ迄冷却して各日焼は
防止オイルを８１．を製しｔ：。尚、ルチン及び／又は
クエルセチンは、予めポリエチレングリコールジイソス
テアレート中に加熱溶解した後混合した。

（８）試験結果 実施例（５）〜（８）及び比較例（４）、（５）の日焼
は防止オイルに関して、太陽光照射試験及びヒト皮肉パ
ッチテストを実施した結果を第４表に示した。

以、］〔白 第４表の実ａ１例（５）〜（８）の結果に示す如く、Ｕ
Ｖ−Ｂ吸収剤、並びにルチン及び／又はクエルセチン或
いはその被擁顔料の配合社を過室調整することによって
、太刷先の日焼けによる皮肉の紅斑と黒化を防止し、し
かも皮屑刺撒の少い優れた日焼は防止オイルを調製する
ことが出来た。

また、比較例（４）、（５）に示す如く、ＬＩＶ−Ｂ吸
収剤と無機顔料である二酸化ケイ素を含有する日焼り防
止オイル或いはルチンー二酸化ケイ系被検顔書のみを含
有する日焼は防止オイルは実施例（８）に比較して、Ｓ
ＰＦ値も低く、日焼けによる反綽の紅斑と黒化防止する
効果も少いものであった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ルチン及び／又はクエルセチンと、中波長紫外
   部（２８０〜８８５ｎｍ）に極大吸収波長を有する紫外
   線吸収剤とを配合してなることを特徴とする日焼は防止
   化粧料。
2. （２）中波長県外部に極太吸収波長を１する紫外線吸収
   剤が、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息査酸訪導
   体、桂皮酸跣導体、サリチル酸誘導体の一神または二ね
   以上である特許請求の範囲第（１）項に記載の日焼は防
   止化粧料。
3. （３）　ルチン、クエルセチンを無機顔料粒子の表向都
   に析出保持せしめたものを配合してなる特許にの範囲第
   （１１項に記載の日焼は防止化粧料。
4. （４）無機顔料粒子の粒径が０．０１〜５０　ｌｔ　ｍ
   の範囲にある特許請求の範囲第（８）項に記載の日焼は
   防止化粧料。
5. （５）無機顔料粒子の粒径が０．０１〜１０μ朔の範囲
   にある特許請求の範囲第（４）項に記載の日焼は防止化
   粧料。