JPS6020958A - 高摺動性熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
高摺動性熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6020958A JPS6020958A JP12800783A JP12800783A JPS6020958A JP S6020958 A JPS6020958 A JP S6020958A JP 12800783 A JP12800783 A JP 12800783A JP 12800783 A JP12800783 A JP 12800783A JP S6020958 A JPS6020958 A JP S6020958A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- graphite
- wear resistance
- imide
- thermosetting resin
- mechanical strength
- Prior art date
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- Pending
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- Sliding-Contact Bearings (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は摺動性と耐熱性の両方に優れた高摺動性熱硬化
性樹脂組成物゛ｊこ関するものである。
性樹脂組成物゛ｊこ関するものである。
イミド基を含有する熱硬化性樹脂（以下イミド樹脂と略
称する）は優れｔコ耐熱性および機械的性質を有してお
り、電気、―電子部品、航空機部品、自動車部品などの
用途に広く活用されている。
称する）は優れｔコ耐熱性および機械的性質を有してお
り、電気、―電子部品、航空機部品、自動車部品などの
用途に広く活用されている。
しかしながら、これらのイミド樹脂はすぐれた耐熱性お
よび機械的性質を有している反面、耐摩耗性および自己
潤滑性に関しては満足すべきものではない。そのため、
これら栃摺動用素材として活用する際には、通常グラフ
ァイトや二硫化モリブデンなどの耐摩耗性付与剤を添加
”配合することにより改質を行なっている。しかし、こ
れら耐摩耗性付与剤は過酷な雰囲気下で使用する際に問
題があり、例えば黒鉛は真空中や還元性雰囲気下で潤滑
能力が著しく低下し、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）は
空気中で酸素と反応して三硫化モリブデンＣＭＯ８３）
となって潤滑能を失う欠点がある。またこれら付与剤を
利用する場合、摺動用素材として十分な耐摩耗性を確保
するには耐摩耗性付与剤を１０重ｈ１％以上添加配合す
る必要がある。このため配合物の機械的強度はバランス
の悪いものになりやすいという難点かあつｔこ。
よび機械的性質を有している反面、耐摩耗性および自己
潤滑性に関しては満足すべきものではない。そのため、
これら栃摺動用素材として活用する際には、通常グラフ
ァイトや二硫化モリブデンなどの耐摩耗性付与剤を添加
”配合することにより改質を行なっている。しかし、こ
れら耐摩耗性付与剤は過酷な雰囲気下で使用する際に問
題があり、例えば黒鉛は真空中や還元性雰囲気下で潤滑
能力が著しく低下し、二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）は
空気中で酸素と反応して三硫化モリブデンＣＭＯ８３）
となって潤滑能を失う欠点がある。またこれら付与剤を
利用する場合、摺動用素材として十分な耐摩耗性を確保
するには耐摩耗性付与剤を１０重ｈ１％以上添加配合す
る必要がある。このため配合物の機械的強度はバランス
の悪いものになりやすいという難点かあつｔこ。
そこで本発明者らは、イミド樹脂類の耐熱性および機械
的強度を犠牲にすることなく、あらゆる雰囲気下での耐
摩耗性を確保すべく鋭意検討した結果、フッ化黒鉛を配
合することが極めて効果的であることを見出して本発明
に到達し１こ。
的強度を犠牲にすることなく、あらゆる雰囲気下での耐
摩耗性を確保すべく鋭意検討した結果、フッ化黒鉛を配
合することが極めて効果的であることを見出して本発明
に到達し１こ。
すなわち本発明はイミド基を含有する熱硬化性樹脂予備
重合体４０〜９９．９重量部に対し、フッ化黒鉛０．１
〜６０重足部を配合してなる高摺動性熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
重合体４０〜９９．９重量部に対し、フッ化黒鉛０．１
〜６０重足部を配合してなる高摺動性熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。
本発明で用いられるイミド基を含有する熱硬化性樹脂予
備重合体とはイミド結合を必須の結合単位とし、二重結
合などの熱または高エネルギー線などで硬化する多官能
基を有するものである。その代表例としてポリアミノビ
スマレイミド樹脂（例えば、ローン・ブーラン社、商機
ｔケルイミド′）が挙げられる。
備重合体とはイミド結合を必須の結合単位とし、二重結
合などの熱または高エネルギー線などで硬化する多官能
基を有するものである。その代表例としてポリアミノビ
スマレイミド樹脂（例えば、ローン・ブーラン社、商機
ｔケルイミド′）が挙げられる。
以下これらのイミド樹脂についてさらに詳細に説明する
。イミド樹脂とは上述しｔこようにイミド結合と硬化性
基を合わせ持つ１こ化Ｃ物を少なくとも一部含有するも
のであり、硬化性基としては不飽和結合を有するものが
一般的である。
。イミド樹脂とは上述しｔこようにイミド結合と硬化性
基を合わせ持つ１こ化Ｃ物を少なくとも一部含有するも
のであり、硬化性基としては不飽和結合を有するものが
一般的である。
その代表的な例として次のような構造式からなるものが
挙げられる。
挙げられる。
ここでＲはアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン
基およびこれらの組合せの基またはＲ，、Ｒ２は脂肪族
、芳香族、脂環族の基まｊコは水素である）である。な
おこれに種々の置換基、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロケンＩｌｌ Ｉｔどが導入されていても
よい。
基およびこれらの組合せの基またはＲ，、Ｒ２は脂肪族
、芳香族、脂環族の基まｊコは水素である）である。な
おこれに種々の置換基、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロケンＩｌｌ Ｉｔどが導入されていても
よい。
これらイミド化合物は単独でイミド樹脂としても使用さ
れるが、さらに種々の化合物、例えばポリアミン類、イ
ンシアヌル酸およびその誘導体、シアヌル酸およびその
誘導体、トリーアンン類、シアン酸エステル類（そのプ
レポリマーを含む）、不飽和ポリエステル、エポキシｊ
Ｍ 脂、ポリフェノール、ポリチオール、尿素類、チオ
尿素類、イミノ類、ンソフ塩基、ヒドラレド化合物、ヒ
ドラジン類、アミド化合物、オキ→ノノール類、バルビ
ツール酸およびその誘導体、オキサゾツノ類、ヒゲノド
イン化合物、ンアノアクリレート類、エポキシ変性アミ
ン類、イソノアネー＋４Ｌオキシム類、フェノールホル
マリノ樹脂、ア芝ノ変性ノボラック、アリレノ類、ジン
アノアミド類、インド−ル類、スルポンアミド類、アゾ
メチン化合物、ポリカルボン酸、アサジエン化合物、キ
ナゾロン化合物、ピペラジノ化合物、インドール類、ア
セトノアニール類、チオイソシアネ−１・類、アクリル
アミド類、オレフィン化合物Ｎ ’エン化合物、および
これらの誘導体などの一種まｔコは二種以」二の混合物
と組合せて使用することもできる。イミド樹脂予備重合
体とはこれらイミド化合物、Ｌ述の組合せ混合物および
それらを一部重合反応させＩコものが含まれる。
れるが、さらに種々の化合物、例えばポリアミン類、イ
ンシアヌル酸およびその誘導体、シアヌル酸およびその
誘導体、トリーアンン類、シアン酸エステル類（そのプ
レポリマーを含む）、不飽和ポリエステル、エポキシｊ
Ｍ 脂、ポリフェノール、ポリチオール、尿素類、チオ
尿素類、イミノ類、ンソフ塩基、ヒドラレド化合物、ヒ
ドラジン類、アミド化合物、オキ→ノノール類、バルビ
ツール酸およびその誘導体、オキサゾツノ類、ヒゲノド
イン化合物、ンアノアクリレート類、エポキシ変性アミ
ン類、イソノアネー＋４Ｌオキシム類、フェノールホル
マリノ樹脂、ア芝ノ変性ノボラック、アリレノ類、ジン
アノアミド類、インド−ル類、スルポンアミド類、アゾ
メチン化合物、ポリカルボン酸、アサジエン化合物、キ
ナゾロン化合物、ピペラジノ化合物、インドール類、ア
セトノアニール類、チオイソシアネ−１・類、アクリル
アミド類、オレフィン化合物Ｎ ’エン化合物、および
これらの誘導体などの一種まｔコは二種以」二の混合物
と組合せて使用することもできる。イミド樹脂予備重合
体とはこれらイミド化合物、Ｌ述の組合せ混合物および
それらを一部重合反応させＩコものが含まれる。
本発明で耐摩耗性付与剤として用いられるフッ化黒鉛と
は炭素およびフッ素を主要成分とし、かつグラファイト
構造を内蔵する化合物であり、通常平均粒径０．１〜５
’Ｏｐおよび摩擦係数０．０２〜０．０５の特性を有
する微粉末）し態をしている。
は炭素およびフッ素を主要成分とし、かつグラファイト
構造を内蔵する化合物であり、通常平均粒径０．１〜５
’Ｏｐおよび摩擦係数０．０２〜０．０５の特性を有
する微粉末）し態をしている。
このようなフッ化黒鉛はたとえば、天然黒鉛を直接フッ
素化させることにより合成することができ、その好適な
例としては、セントラルガラス（株）で製造されている
（ＣＦ）ｎおよび（Ｃ２Ｆ）ｎなどが挙げられる（そ
の詳細はたとえば渡辺、東原著「色材Ｊ５６ｆｌ）２８
〜３８（１９８３）に開示されている）。
素化させることにより合成することができ、その好適な
例としては、セントラルガラス（株）で製造されている
（ＣＦ）ｎおよび（Ｃ２Ｆ）ｎなどが挙げられる（そ
の詳細はたとえば渡辺、東原著「色材Ｊ５６ｆｌ）２８
〜３８（１９８３）に開示されている）。
本発明の組成物はイミド基を含イ」する熱硬化性樹脂予
備重合体（以下イミド樹脂予備重合体と略称する）４０
〜９９．９（好ましくは５０〜９９）重量部とフッ化黒
鉛０．１〜６０（好ましくは１〜５０）重量部から構成
される。フッ化黒鉛配合による耐摩耗性改良効采は比較
的太きいので、その下限値は０．１重量部が設定できる
。
備重合体（以下イミド樹脂予備重合体と略称する）４０
〜９９．９（好ましくは５０〜９９）重量部とフッ化黒
鉛０．１〜６０（好ましくは１〜５０）重量部から構成
される。フッ化黒鉛配合による耐摩耗性改良効采は比較
的太きいので、その下限値は０．１重量部が設定できる
。
またフッ化黒鉛の配合度が６０重量部より多くなると、
組成物の機械的強度が著しく低下するｔこめ好ましくな
い。
組成物の機械的強度が著しく低下するｔこめ好ましくな
い。
本発明の組成物は通常イミド樹脂予備重合体粉末トフソ
化黒鉛粉末をトライブレンドすることにより調製される
。またイミド樹脂予備重合体の溶液中にフッ化黒鉛を配
合した後、沈殿剤を加えて回収乾燥することによっても
調製することができる。この方法はイミド樹脂予備重合
体の合成反応が溶液中で行なわれる場合に有利に適用さ
れる。
化黒鉛粉末をトライブレンドすることにより調製される
。またイミド樹脂予備重合体の溶液中にフッ化黒鉛を配
合した後、沈殿剤を加えて回収乾燥することによっても
調製することができる。この方法はイミド樹脂予備重合
体の合成反応が溶液中で行なわれる場合に有利に適用さ
れる。
このようにして得られる本発明の組成物にさらに他の充
填剤、例えば炭素繊維、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、
タルク、アルミナ、ガラスピーズ、ガラス繊維などを配
合することも可能である。
填剤、例えば炭素繊維、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、
タルク、アルミナ、ガラスピーズ、ガラス繊維などを配
合することも可能である。
このようにして得られる本発明の組成物は主として成形
硬化して耐摩擦、摩耗性成形品の製造に適用される。そ
して本発明の組成物にょるバランスが極めてすぐれてお
り、ピストンリンク、ベアリンク、コンプレッサーベー
ン、スラストワッシャー、回転体断熱スリーブ、プリン
タ一部品など各種の摺動部品用として有用である。
硬化して耐摩擦、摩耗性成形品の製造に適用される。そ
して本発明の組成物にょるバランスが極めてすぐれてお
り、ピストンリンク、ベアリンク、コンプレッサーベー
ン、スラストワッシャー、回転体断熱スリーブ、プリン
タ一部品など各種の摺動部品用として有用である。
以下実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。
なお本実施例に示す％および部の値は特にことわらない
限りそれぞれ重量％および重量部を意味する。
限りそれぞれ重量％および重量部を意味する。
実施例１〜３および比較例１〜２
４．４′−ジアミノジフェニルメタンのＮ 、 Ｎ’
−ビスマレイミドと４．４′−ジアミノジフェニルメタ
ンの混合物の予備重合体である１ケルイミド＃１０００
’ （ローンブーラン社製、登録商標）および式−ｔ
＝ｃＦ＋ｎのフッ化黒鉛（セントラルガラス社製）を第
１表の組成でヘンシェルミキサーを用いてトライブレン
ドして組成物を得た。
−ビスマレイミドと４．４′−ジアミノジフェニルメタ
ンの混合物の予備重合体である１ケルイミド＃１０００
’ （ローンブーラン社製、登録商標）および式−ｔ
＝ｃＦ＋ｎのフッ化黒鉛（セントラルガラス社製）を第
１表の組成でヘンシェルミキサーを用いてトライブレン
ドして組成物を得た。
次にこの組成物を温度２３０℃、圧力１５０に９／ｃｊ
の条件下で１０分間プレス成形した後、２００℃で２４
時間ポストキュアして物性試験片を作成し、機械的特性
および摺動特性を測定したところ、第１表のような結果
が得られた。
の条件下で１０分間プレス成形した後、２００℃で２４
時間ポストキュアして物性試験片を作成し、機械的特性
および摺動特性を測定したところ、第１表のような結果
が得られた。
第１表の結果から明らかなようにフッ化黒鉛を含有せし
めｔコ実施例１〜３の組成物は、比較例１の１ケルイミ
ド＃１０００ ’単独の値と比較して、摺動特性の点で
優れｔコ改良効果を示した。
めｔコ実施例１〜３の組成物は、比較例１の１ケルイミ
ド＃１０００ ’単独の値と比較して、摺動特性の点で
優れｔコ改良効果を示した。
ま１こ実施例１．２．３の順にフッ化黒鉛添加量を増加
していくと、添加量に応じて、摺動特性は向上するが、
アイゾツト衝撃強さおよび曲げ強度が徐々に低下する傾
向を示す。そして比較例２のようにフッ化黒鉛添加量が
６０％以上になると、アイゾツト衝撃強さおよび曲げ強
度が大幅に低■・シてしまい、実用価値のないものにな
ってしまう。
していくと、添加量に応じて、摺動特性は向上するが、
アイゾツト衝撃強さおよび曲げ強度が徐々に低下する傾
向を示す。そして比較例２のようにフッ化黒鉛添加量が
６０％以上になると、アイゾツト衝撃強さおよび曲げ強
度が大幅に低■・シてしまい、実用価値のないものにな
ってしまう。
比較例３
実施例２と同一の１ケルイミド＃１０００ ’７０部お
よびグラファイト（日本黒鉛社１ＣＰ３０部をヘンシェ
ルミキサーでトライブレンドして組成物を得て、この組
成物から実施例２と同様の方法で物性試験片を作成し、
その摺動特性と機械特性を測定したところ、第１表の結
果が得られた。
よびグラファイト（日本黒鉛社１ＣＰ３０部をヘンシェ
ルミキサーでトライブレンドして組成物を得て、この組
成物から実施例２と同様の方法で物性試験片を作成し、
その摺動特性と機械特性を測定したところ、第１表の結
果が得られた。
第１表の結果から明らかなように、比較例３の組成物の
乾燥アルゴン雰囲気下における摺動特性は実施例２と比
較して劣っていた。
乾燥アルゴン雰囲気下における摺動特性は実施例２と比
較して劣っていた。
第 １ 表
実施例４および５
４．４−ジアミノジフェニルメタンのＮ 、 Ｎ’−ビ
スマレイミドとイソシアン酸エステルのオリゴマーとの
混合物の予備重合体を主成分とする′ＢＴレジン＃４４
８０’（三菱カス化学社製、登録商標）、実施１例１と
同一のフッ化黒鉛わよ（Ｊ 炭素ｍ維のミルドファイバ
ー（東し社製’ ｌ−レカＴＯＯ８，Ａ’Ｅルドファイ
バー）を第２表の組成でヘンノエルミキ→ノーを用いて
トライブレンドして組成物をイξＪた。
スマレイミドとイソシアン酸エステルのオリゴマーとの
混合物の予備重合体を主成分とする′ＢＴレジン＃４４
８０’（三菱カス化学社製、登録商標）、実施１例１と
同一のフッ化黒鉛わよ（Ｊ 炭素ｍ維のミルドファイバ
ー（東し社製’ ｌ−レカＴＯＯ８，Ａ’Ｅルドファイ
バー）を第２表の組成でヘンノエルミキ→ノーを用いて
トライブレンドして組成物をイξＪた。
次にこの組成物を温度１７０ ’ＩＧ 、圧力１５０ｋ
ｇ ／ ｃｄの条件下で１０分間プレス成形し１こ後、
２３０℃で３時間ボストキュアして物性試験片を作成し
、機械的特性および摺動時１１を測定し１こところ、第
２表の結果が得られた。
ｇ ／ ｃｄの条件下で１０分間プレス成形し１こ後、
２３０℃で３時間ボストキュアして物性試験片を作成し
、機械的特性および摺動時１１を測定し１こところ、第
２表の結果が得られた。
第２表の結果から明らかなように、本実施例組成物はと
くに摺動特性に優れ、しかも機械的バランスの優れたも
のであつｔコ。
くに摺動特性に優れ、しかも機械的バランスの優れたも
のであつｔコ。
第 ２ 表
第１頁の続き
■発 明 者 久保安志
名古屋市港区大江町９番地の１
東し株式会社名古屋事業場内
（り）発 明 者 綾敏彦
名古屋市港区大江町９番地の１
東し株式会社名古屋事業場内
Claims (1)
- イミド基を含有する熱硬化性樹脂予備重合体４０〜９９
．９重量部に対し、フッ化黒鉛０．１〜６０重量部を配
合してなる高摺動性熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12800783A JPS6020958A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 高摺動性熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12800783A JPS6020958A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 高摺動性熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020958A true JPS6020958A (ja) | 1985-02-02 |
Family
ID=14974162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12800783A Pending JPS6020958A (ja) | 1983-07-15 | 1983-07-15 | 高摺動性熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020958A (ja) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5332378A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-27 | Nippon Electric Co | Method of producing multilayer circuit substrate |
| JPS5338749A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-10 | Nissan Motor | Device for inserting weft in weft control unit |
| JPS54143350A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Kogasaka Sukii Seisakushiyo Kk | Sliding surface material for ski |
| JPS55135163A (en) * | 1979-04-10 | 1980-10-21 | Oiles Ind Co Ltd | Synthetic resin composition having excellent lubricity |
| JPS56846A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | Arai Pump Mfg Co Ltd | Material for sliding member |
| JPS5792050A (en) * | 1980-11-29 | 1982-06-08 | Toshiba Chem Corp | Molding material for sliding part |
| JPS581747A (ja) * | 1981-06-25 | 1983-01-07 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | 摺動体成型用組成物 |
-
1983
- 1983-07-15 JP JP12800783A patent/JPS6020958A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5332378A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-27 | Nippon Electric Co | Method of producing multilayer circuit substrate |
| JPS5338749A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-10 | Nissan Motor | Device for inserting weft in weft control unit |
| JPS54143350A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-08 | Kogasaka Sukii Seisakushiyo Kk | Sliding surface material for ski |
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