JPS60210664A - 自己接着性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野Ｊ 本発明は、比較的低温で硬化し、プライマーを使用する
ことなく金属およびプラスチックなどの基材に対して強
固に接着し、さらに高温多湿下または熱水中に長時間放
置した後も債れた接着性を有する自己接着性ポリオルガ
ノシロキサン組成物に関する。

■発明の技術的背景と問題点１ ヒドロシリル基とケイ素原子に結合したビニル基との反
応によって硬化する付加反応型シリコーンゴムは既によ
く知られている。この種のシリコーンゴムは、耐熱性、
電気絶縁性などに優れており、またシリカなどの充填剤
を配合したものは自己消火性を有するために、電気・電
子部品のポツティング、コイルの含浸などに用いられて
いる。

しかしながら、このようなシリコーンゴムは接着性を有
しないために、電気・電子部品のボッティングなどに用
いた場合、部品とシリコーンゴムの間に生じた間隙から
湿気が侵入し、これが原因で部品の腐食や絶縁不良を起
こすという欠点があった。

そこで、シリコーンゴムを、このような電気−電子部品
に接着させるために、各種のプライマーが開発されてい
る。しかし、これらのプライマーを用いることは、プラ
イマーの処理や乾燥に要する工程が追加されるために煩
雑である。また、多く−のプライマーはトルエン、酢酸
エチルおよび／またはアルコール類のような溶剤を使用
するために、プラスチック製部品の表面を痛めたり、塗
料を溶かす恐れがあり、またその引火性や毒性に対する
配慮が必要になる。

一方、シリコーンゴムの硬化に際し、その原料組成物に
適当な添加成分を加えることによって。

シリコーンゴムに自己接着性を付与する試みがななされ
てきた。特にビニル基含有ポリオルガノシロキサンとヒ
ドロシリル基含有ポリオルガノシロキサンの間の付加反
応によって架橋をもたらし。

硬化を行う、いわゆる付加反応型シリコーンゴムに対し
て、第三成分として、ケイ素原子に結合した水素原子と
トリアルコキシシリルアルキル基を併有するポリシロキ
サンを添加するもの（特開昭４８−１ｆｉ１３５２号公
報）、アクリロキシアルキル基を有するシランまたはシ
ロキサンと有機過酸化物を添加するもの（特開昭５０−
２８８５５号公報）、ケイ素原子に直結したエポキシ基
および／またはエステル基並びにケイ素原子に直結した
水素原子を併有するポリシロキサンを添加するもの（特
開昭５０−３９３４５号公報）、などがあるが、いずれ
も電気φ電子部品に用いる各種の基材に対して充分な自
己接着性を示すには至っていない。

これらの欠点を改善すべく研究を重ねた結果、本発明者
の一人はさきに、ヒドロシリル基とケイ素原子゛に結合
したアルケニル基との反応によって硬化するシリコーン
ゴム組成物に、第三成分としてオキシラン基を有する不
飽和炭化水素化合物を添加することにより、比較的低温
、短時間の加熱によって、金属、プラスチックへの自己
接着性が付与されることを見出したが、この方法におい
ては、オキシラン化合物のポリオルガノシａキサンとの
相溶性が悪くて透明な組成物が得られないことや、自己
消火性がかえって低下することなどの欠点があった。そ
こで、さらに研究を進め、第三成分としてオキシラン基
、トリアルコキシシリル基およびヒドロシリル基を併有
するポリオルガノシロキサンを添加することによってこ
れらの欠点を改良し、さきに提案した（特開昭５３−３
３２５８号公報）。この方法では、１００℃に加熱した
ときの自己接着性は極めて優れているものの、７０℃で
の低温加熱では満足すべき自己接着力が得られないため
、１００℃の加熱に耐え得る基材や部品の材料を用いね
ばならないという制約があった。そこで、さらに研究を
重ねた結果、第三成分として、次式； （式中、ＱｌおよびＱ２は直鎖状または分岐状のアルキ
レン基　Ｈ８は炭素数１〜４のアルキル基を示す） で表される基およびヒドロシリル基を併有する有機ケイ
素化合物を添加することにより、７０℃での低温加熱で
も充分な接着力を有するポリオルガノシロキサン組成物
を提案した（特公昭５８−２６３７８号公報）。しかし
、この化合物は加水分解性の高いアルコキシ基を持って
いるため、保存中に加水分解しやすく、その結果、該組
成物を基材上で硬化した後に高温多湿下または熱水中に
長時間放置すると基材から剥離してしまうという欠点が
あった。

［発明の目的１ 本発明は、低温加熱でも充分な自己接着力を有し、さら
に高温多湿下または熱水中に長時間放置した後も優れた
接着性を保持し得るポリオルガノシロキサン組成物の提
供を目的とする。

［発明の概要１ 本発明者らは従来の欠点を解消すべく、さらに研究を重
ねた結果、特定の構造を有するシクロテトラシロキサン
化合物を配合した場合に上記欠点かを解消されることを
見出し、本発明を完成す２るに至った・ すなわち、本発明のポリオルガノシロキサン組成物は、 （Ａ）次式： ％式％ （式中、Ｒ１はアルケニル基、Ｒ２は脂肪族不飽和結合
を含まぬ置換または非置換の１価炭化杏素基を示し、ａ
は１または２の整数、ｂは０〜２の整数で、ａ＋ｂが１
〜３の整数を示す） で表される単位を分子中に少なくとも２個有するポリオ
ルガノシロキサン：　１００重量部（Ｂ）次式： （式中、Ｒ３は置換または非置換の１価炭化水素基を示
し、Ｃはθ〜２の整数、ｄは１または２の整数で、ｃｏ
ｄが１〜３の整数を示す）で表される単位を有し、かつ
ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも３
個有するポリオルガノハイドロジエンシロキサン：ポリ
オルガノシロキサン（Ａ）中のＲ１１個に対して、ケイ
素原子に結合した水素原子の数が０．５〜４．０個とな
るような量 （Ｃ）次式： ％式％ （式中、ｅは１〜３、ｆは０〜２、ｇは１〜３の整数で
、かつｅ＋ｆ＋ｇが４であり、Ｒ４は水素原子または炭
素数１〜４の１価炭化水素基　Ｈ５，Ｈ６およびＲ７は
それぞれ炭素数１〜６の１価炭化水素基を示し、ｈは１
〜４の整数を示す） で表されるシクロテトラシロキサン：　０．１−１０重
量部 （Ｄ）白金および白金化合物から成る群より選・ばれる
触媒：白金として、ポリオルガノシロキサン　′（＾）
に対し　０．１〜１００ＰＰ冒 から成ることを特徴とする。

本発明に用いられるポリオルガノシロキサン（Ａ）は、
ケイ素原子に直結したアルケニル基を１分子中に少なく
とも２個有するもので、直鎖状でも分岐状でもよく、ま
たこれらの混合物でもよい。前記一般式におけるＲ１と
しては、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、ｌ−へ
キセニル基などが例示されるが、合成のしやすさからビ
ニル基が最も有利である　Ｒ２および他のシロキサン単
位のケイ素原子に結合した有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシ
ル基などのアルキル基、フェニル基のようなアリール基
、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロビル基のよ
うなアラルキル基が例示され、さらに、クロロメチル基
、３，３．３−トリフルオロプロピル基などの置換炭化
水素基も例として挙げられる。これらのうち、合成のし
やすさ、硬化後の良好な物理的性質を保つのに必要なポ
リオルガノシロキサンの重合度をもちながら硬化前の低
い粘度を保持する点から、メチル基が最も好ましい０次
式： ％式％ （式中、Ｒ”、Ｒ２、ａおよびｂは前述のとおりである
） で表される単位はポリオルガノシロキサンの分子鎖の末
端、途中のいずれに存在しても、またその双方に存在し
てもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与え
るためには、少なくとも末端に存在することが好ましい
、また、組成物を注型、ポツティング、被覆、含浸など
に用いるのに好ましい性質、特に硬化前の適度の流れ性
と硬化後の優れた物理的性質を得るために、２５℃にお
ける粘度が５０−１００．０００　ｃＰ、特に１００〜
１０．０００ｃＰの範囲であることが好ましい、粘度が
その範囲内にある場合は、硬化後に充分な伸びや弾性が
得られ、さらに注型やポツティングその他の作業におけ
る作業性も著しく向上する。ただし、室温で硬化させる
接着剤として用いる場合は、１０，０００以上の高粘度
のものを用いても、なんら問題はない。

本発明に用いられる（Ｂ）成分のポリオルガノハイドロ
ジエンシロキサンは、架橋により組成物を網状化するた
めに、ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個
有することが必要である。

Ｒ３およびその他のシロキシ単位のケイ素原子に結合し
た有機基としては、前述の（Ａ）成分におけるＲ２と同
様のものが例示されるが、合成の容易さから、メチル基
が最も好ましい、かがるポリオルガノハイドロジエンシ
ロキサンは、直鎖状、分岐状および環状のいずれであっ
てもよく、またこれらの混合物であってもよい。

（Ｂ）成分の具体例としては、以下のものが挙げられる
。

ａ　、　（ＣＨ３）２Ｈｓ＋０＋単位ト５ｉ０２単位カ
ラ成る分岐状ポリオルガノハイドロジエンシロキサン ５９次式： （ただし、ｐは３〜１００　、　ｑは０〜１００の整数
を示す） で表される直鎖状ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン Ｃ６次式： （ただし、ｐは１−１００．ｑは０〜１００の整数を示
す） で表される直鎖状ポリオルガノハイドロジエンシロキサ
ン （Ｂ）成分の使用量は、（＾）成分中のアルケニル基１
個に対し、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原
子が０．５〜４．０個、好ましくは１．０〜３．０個と
なるような量である。このような好ましい範囲内にある
場合は１組成物の硬化が充分に進行して、硬化後の組成
物の硬さが増大し、さらに硬化後の組成物の物理的性質
と耐熱性が向上する。

本発明に用いられる（Ｃ）のシクロテトラシロキサン化
合物は１次式： ％式％ （式中、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’およびＲ７
は前記と同じ意味を有する） で表される。ｅが０の場合、本発明の組成物を基材上で
硬化させた後、高温多湿下または熱水中に長時間放置す
ると、基材との接着性が低下する。

また、ｇが０では、組成物が自己接着性を示さない、ｈ
は１〜４の整数を表し、合成が容易なことと各種の条件
下における安定性などから３であることが好ましい　Ｒ
４は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル２．基お
よびブチル基から選ばれるが、原料の入手が容易で合成
しやすく、良好な接着性を与える点でメチル基であるこ
とが好ましい、Ｒ５，Ｈ＠およびＲ７の具体例としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基などが挙げられるが、合成の容易さお
よび良好な接着性を与えることからエチル基であること
が好ましい。

（Ｃ）成分の具体例を第１表に示す。

（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）　＊分ｉｏｏ部あたり０
．１−１０重量部の範囲である。　０．１重量部未満で
は充分な接着力が得られず接着のために高温長時間の処
理が必要になる。　１０重量部を超えると、硬化して得
られる弾性体の機械的性質が劣るからである。

（Ｃ）成分の化合物は、例えば、次式（１）および（２
）に示した反応に従い製造される。

旦 （式中、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６およびＲ７
は前記と同じ意味を有する） すなわち、まずエステルとトリアルキルシランとを触媒
存在下で反応せしめ、中間体Ａを得る。

次いで、得られた中間体Ａを式（１）で用いたのと同様
の触媒存在下でシクロテトラシロキサンと反応せしめる
ことにより、目的物μが製造される。

上記反応（１）および（２）は、ベンゼン、ｎ−ヘキサ
ンなどの溶媒中で行ってもよいが、好ましくは無溶媒で
行う、無溶媒で反応を行うと、溶媒の費用およびそれを
除去するための費用がかからないため、コスト的に有利
であり、また短時間で反応が完了する０反応に用いる触
媒としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、
白金とオレフィンとの錯体、白金とケトン類との錯体、
白金とビニルシロキサンとの錯体、アルミナまたはシリ
カなどの担体に白金を保持させたもの、白金黒などが例
示される。反応は、常圧下、室温以上１００℃以下の温
度で円滑に進行する。しかし、１００℃以上の温度で反
応させても格別支障はない１反応時間は無溶媒で行った
場合、通常１〜２４時間である。

」二記反応は副反応が少なく、はぼ定量的に進行するた
め、目的物を精製することなく、そのまま本発明組成物
中に加えることができる。

本発明で用いられる（Ｄ）成分の白金および白金化合物
から選ばれる触媒は、（Ａ）成分のアルケニル基と（Ｂ
）成分のヒドロシリル基との間の付加反応を促進するも
ので、白金の単体、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体
、白金−アルコール錯体、白金配位化合物などが例示さ
れる。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分に対し、白金
原子の量で０．１〜１００９Ｐ！ｌの範囲である。０．
ｌｐｐｍ未満では効果がなく、ｌ００ｐＰｌを超えても
特に硬化速度の向上などが期待できない。

本発明の組成物には、必要に応じてＳ機賀充填剤を添加
することにより、その用途に適した流れ性、硬化後の硬
さ、引張強さ、伸び、モジュラスなどを与えることがで
きる。無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、シリカエ
アロゲル、沈澱シリカ、粉砕シリカ、けいそう士、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、炭酸亜鉛、カーボンブラックなどが例示され
る。これら充填剤の使用量は、本発明の目的を損わない
かぎり任意である。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、７０℃という低い温度の加熱でも、
金属やプラスチックに対して優れた接着力を有し、さら
に高温多湿下または熱水中に長時間放置した後も優れた
接着性を保持する。このため、本発明の組成物は、電気
・電子部品のポツティング、コイルの含浸などに用いら
れるが、特に函体として耐熱性の低いプラスチックが用
いられている場合や、他に耐熱性の低い物質が組込まれ
ている場合に有用である。

［発明の実施例Ｊ 以下、本発明を実施例により説明する。実施例中、部は
すべて重量部を示す。

合成例１ 攪拌機および冷却機のついた反応容器にメタクリル酸ア
リル６３部および触媒として塩化白金酸のエタノール溶
液（メタクリル酸アリルに対して白金原子として５ｐｐ
履）を入れた。その後、トリエチルシラン５８部を滴下
ロートより１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応液
を５０℃まで昇温させ、１０時間加熱攪拌を行った。反
応終了後、重合防止剤として２．５−ジ（ｔ−ブチル）
ハイドロキノン０．７部を加え、減圧下で蒸留してγ−
メタクリロキシプロピルトリエチルシラン　１１３部（
ｂ、ｐ、１１５−１１８℃／７■ｍＨｇ）を得た。

次に、１，１，３，５．７−ベンタメチルシクロテトラ
シロキサン５０部、触媒として塩化白金酸のエタノール
溶液（１，１，３，５，７−ペンタメチルシクロテトラ
シロキサンに対して白金原子として１０ｐｐｍ）を上記
と同様の反応容器に入れた。その後、上記反応によって
得られたγ−メタクリロキシプロピルトリエチルシラン
４８部を滴下ロートより１０分間かけて滴下した。滴下
終了後、　１１０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後
、減圧下で蒸留し、下記の式で示されるシクロテトラシ
ロキサン化合物（ｂ、ｐ。

１５８−１８３℃７２ｍｍＨｇ、純度８２．７％）（Ｃ
−１）を　１００部得た。同定は赤外吸収スペクトルお
よび核磁気共鳴スペクトルを用いて行った。

零　ｆｃｃ −ＯＨＣＨＣＨＩ　５ｉ（ＣＯ２Ｃ：Ｈ３）３２２ 核磁気共鳴スペクトル（ｌ］ＯＭＨｚ、ＣＣＩ中の濃度
５％）： δ値 ａ：４．８　−重線 ｂ：０．２　−重線 ｃ：１．１　多重線 ｄ：２．Ｂ　四重線 ｅ：０．６　多重線 ｆ：４．０　三重線 赤外吸収スペクトル： ２９００ｃｍ−’　：　ＣＨ ２１００ｃｍ−”　：　５ｉＨ １７２０ｃ＋ｏ−’　：　Ｃ＝０ １２５０ｃ＋ｓ−’　：　５ｉ−Ｃ：８３１０５０ｃｍ
−Ｉ：　５ｉ−０−９ｉ 屈折率：ｎ乙５＝　１．４３９８ 合成例２ 実施例１で用いたのと同様の反応容器に、ｌ、３゜５．
７−チトラメチルシクロテトラシロキサン４８部、触媒
として塩化白金酸のエタノール溶液（１，３，５゜７−
チトラメチルシクロテトラシロキサンに対して白金原子
として１０ｐｐ＋ｍ）を入れた。その後、合成例１で得
た中間体にγ−メタクリロキシプロピルトリエチルシラ
ン４８部を滴下ロートより１０分間かけて滴下した。滴
下終了後、　１１０℃で１時間加熱攪拌を行った。反応
終了後、減圧下で蒸留し、下記の式で示されるシクロテ
トラシロキサン化合物（ｂ、ｐ、１５０−１５５°Ｃ／
　２ｍｍＨｇ）　（Ｃ−２）を得た。

木　ｆｃｃ ＯＨＣＨＣＨ５ｌ（ＣＨ２ＣＨ３）３ ２　２　２ 核磁気共鳴スペクトル（Ｉ］ＯＭＨｚ、ＣＣＩ中の濃度
５％）： δ値 ａ：４．８　−重線 ｂ：０．２　−重線 ｃ：１．１　多重線 ｄ：２．８　四重線 ｅ：０．８　多重線 ｆ：４．ｏ　三重線 赤外吸収スペクトル： ２９００ｃ「ｌ：　ＣＨ ２１００ｃｍ−Ｉ：　５ｉＨ １７２０ｃ「ｌ：　Ｃ＝０ ＋２５０ｃ「１：　５ｉ−ＩＩ：Ｈ３ １０５０ｃｍ’　：　５ｉ−０−３ｉ 屈折率：　ｎ”’　＝　１．４３８５ 実施例１ ２５°Ｃにおける粘度３，２００ｃＳｔの両末端ジメチ
ルビニルシリル基閉塞のポリジメチルシロキサン１００
部、２５℃における粘度１５ｃＳｔの両末端トリメチル
シリル基閉塞のポリメチルハイドロジエンシロキサン２
部、粒径２川の石英粉末５０部、酸化チタン２部、１，
３，５．７−テトラメチル−１，３，５，フーチトラビ
ニルシクロテトラシロキサン０．２部、および塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液、白金として０．０５
部を均一に混合、分散せしめてベース組成物を調製した
。このベース組成物１００部に合成例で得たＣ−１およ
びＣ−２をそれぞれ３部添加し、均一に混合して本発明
の組成物１１および１２を得た。

比較例として、ベース組成物１００部に次式で表される
化合物３部添加混合した組成物を１３とした。

これらの組成物をアルミニウム板に塗布し、７０°Ｃで
８時間の条件で加熱し、硬化させた。硬化後の接着性お
よびプレ・ンシャーク・シカ−試験後の接着性は第２表
のとおりであった。

第２表 （注）Ｏ：接着性良好 Δ：部分的に剥離 ×：剥離 実施例２ ２５°Ｃにおける粘度５５０ｃＳｔの両末端ジメチルビ
ニルシリル基閉塞のポリジメチルシロキサン　１００部
、粒径５ｗの６芙粉末　１５０部、酸化鉄４部、白金と
して濃度２％の塩化白金酸オクテン錯体０．０２部、（
ＣＨ３）２Ｈ３ｉＯ展単位とＳ　ｒ　０２単位から成り
、ケイ素原子に結合した水素原子を０．８重量％含有す
るポリオルガノハイドロジエンシロキサン（２５℃にお
ける粘度２ＱｃＳｔ）　３部を均一に混合してベース組
成物を得た。このベース組成物１００部に、合成例で得
たＣ−１、Ｃ−２および下記の有機ケイ素化合物Ｃ−３
を第３表に示される量添加して均一に混合し、本発明の
組成物２１　、２２および比較例組成物２３を調製した
。これらの組成物を５０ｍｍＸ　２５ｍｍＸ　２ｍｍの
フェノール樹脂の２枚の板の間に流し込んだ後、９０°
Ｃで２時間加熱することによって硬化させ、実施例１と
同様の評価を行った。得られた結果を第３表に併記した
。

第　３　表 （注）ｏ：接着性良好 Δ：部分的に剥離 Ｘ：剥離 実施例３ ２５℃における粘度５．０００ｃＳｔの両末端ジメチル
ビニルシリル基閉塞のポリジ・メチルシロキサン９０部
、　（ｃ　ｎ　３）　３ｓ　＋　ｏ　ｈ単位４３モル％
、Ｓ　ｉｏ　２単位５０モル％オヨび（Ｃ）１２　＝　
ＣＨ）　（ＣＨ３）　Ｓ　ｒ　Ｏ単位７モル％カラ成る
ポリオルガノンロキサン５部、２５℃における粘度５０
．０００ｃｓｔの両末端ジメチルビニルシリル基閉塞の
ポリジメチルシロキサン５部、煙霧質シリカ１．５部、
酸化チタン２．５部９粒径５ＩＬの粉砕シリカ４０部、
白金として濃度１％の塩化白金酸の２−エチルヘキサノ
ール溶液０．２部を均一に混合して、ベース組成物を得
た。このベース組成物１００部に、合成例で得たＣ−ｔ
およびＣ−２をそれぞれ３部ならびに両末端トリメチル
シリル基閉塞の２５℃における粘度２０ｃＳｔのポリメ
チルハイドロジエンシロキサン２部を添加して均一に混
合し、組成物３１および３２を調製した。アルミニウム
、ステンレス、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリブチレンテレフタレート、メラミン樹
脂およびポリ塩化ビニル（硬質）の８種類の被着体に対
し、８０℃で４時間加熱することによって、良好な接着
性を示した。また、実施例１と同様のプレッシャークツ
カー試験後も良好な接着性を維持していた。

実施例４ 実施例２で用いられた両末端ジメチルビニルシリル基閉
塞のポリジメチルシロキサンのかセリに、第４表に示さ
れたビニ、ル基含有ポリオルガノシロキサンを用いて、
ベース組成物ａ−Ｃを調製した。

これらのベース組成物の各々　１００部に、合成例１で
得たＣ−１を　３部添加し均一に混合して得た組成物を
、それぞれ厚さ２■−の２枚のアルミニウム板の間に流
し込み、９０℃で３時間加熱したところ、いずれも良好
な接着性を示した。また、実施例１と同様のプレッシャ
ークツカー試験後も良好な接着性を維持した。

第４表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）次式： ％式％ （式中、Ｒ１はアルケニル基、Ｒ２は脂肪族不飽和結合
   を含まぬ置換または非置換の１価炭化水素基を示し、ａ
   は！または２の整数、ｂはθ〜２の整数で、ａ＋ｂが１
   〜３の整数を示す） で表される単位を分子中に少なくとも２個有するポリオ
   ルガノシロキサン：１００重量部（Ｂ）次式： （式中、Ｒ３は置換または非置換の１価炭化水素基を示
   し、Ｃはθ〜２の整数、ｄは１または２の整数で、ｃ＋
   ｄが１〜３の整数を示す）で表される単位を有し、かつ
   ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも３
   個有するポリオルガノハイドロジエンシロキサン：ポリ
   オルガノシロキサン（Ａ）中のＲ１１個に対して、ケイ
   素原子に結合した水素原子の数が０．５〜４．０個とな
   るような量 （Ｃ）次式： ％式％ （式中、ｅは１〜３、ｆはＯ〜２、ｇは１〜３の整数で
   、かつｅ＋ｆ十ｇが４であり、Ｒ４は水素原子または炭
   素数１〜４の１価炭化水素基、Ｒ”、Ｒ”およびＲ７は
   それぞれ炭素数１〜６の１価炭化水素基を示し、ｈは１
   〜４の整数を示す） で表されるシクロテトラシロキサン＝０．１〜１９重量
   部 （［１）白金および白金化合物から成る群より選ばれる
   触媒：白金として、ポリオルガノシロキサン（Ａ）　ニ
   対し　０．１−　］００ｐｐｍから成る自己接着性ポリ
   オルカッシロキサン組成物。 （２）（Ａ）のＲ’がビニル基である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （３）（Ａ）のＲ２がメチル基である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （４）（Ａ）の２５℃における粘度が５０〜１００．０
   ００　ｃＰである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （５）（８）のＲ３がメチル基である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （８）（Ｃ）のＲ４がメチル基である特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 （７）（Ｇ）のＨ５，Ｈ６およびＲ７がいずれもエチル
   基である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （８）（Ｃ）のｈが３である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。