JPS60210665A - 自消性樹脂組成物 - Google Patents
自消性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60210665A JPS60210665A JP6653484A JP6653484A JPS60210665A JP S60210665 A JPS60210665 A JP S60210665A JP 6653484 A JP6653484 A JP 6653484A JP 6653484 A JP6653484 A JP 6653484A JP S60210665 A JPS60210665 A JP S60210665A
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- JP
- Japan
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- resin
- self
- brominated epoxy
- bisphenol
- epoxy resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、すぐれた難燃性を有する自消性樹脂組成物に
関するものである。
関するものである。
従来、難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物としては９例
えば特公昭５７−４６６５号公報や特公昭５７−１０８
９８号公報等が知られ、電線被覆相、シート、成形品等
として広く使用されている。
えば特公昭５７−４６６５号公報や特公昭５７−１０８
９８号公報等が知られ、電線被覆相、シート、成形品等
として広く使用されている。
しかし、このような従来の組成物から得られたシート、
成形品等は、燃焼試験で、ｉ燃性がまだ不十分なレベル
であり、完全に自消性とはならない欠点があった。
成形品等は、燃焼試験で、ｉ燃性がまだ不十分なレベル
であり、完全に自消性とはならない欠点があった。
本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、高度の難燃性
を示し、米国のＵＬ規格Ｓｕｂｇｅｃｔ ９４．等級Ｖ
−Ｏに合格する自消性の樹脂組成物を提供せんとするも
のである。
を示し、米国のＵＬ規格Ｓｕｂｇｅｃｔ ９４．等級Ｖ
−Ｏに合格する自消性の樹脂組成物を提供せんとするも
のである。
本発明は、上記目的を達成するため１次の構成すなわち
、熱可塑性樹脂１００重量部に、含水性無機充填剤を６
０〜２５０重量部と、ビスフェノールＡ系臭素化エポキ
シ樹脂またはその架橋物とを配合してなる自消性樹脂組
成物であって、かつ該ビスフェノールＡ系臭素化エポキ
シ樹脂捷たはその架橋物の量が該自消性樹脂組成物に対
して２〜１０重量係重量金含有なる自消性樹脂組成物を
特徴とするものである。
、熱可塑性樹脂１００重量部に、含水性無機充填剤を６
０〜２５０重量部と、ビスフェノールＡ系臭素化エポキ
シ樹脂またはその架橋物とを配合してなる自消性樹脂組
成物であって、かつ該ビスフェノールＡ系臭素化エポキ
シ樹脂捷たはその架橋物の量が該自消性樹脂組成物に対
して２〜１０重量係重量金含有なる自消性樹脂組成物を
特徴とするものである。
本発明における熱可塑性樹脂は１周知の熱可塑性樹脂で
、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン
、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、メタア
クリル系樹脂等である。
、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン
、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系樹脂、メタア
クリル系樹脂等である。
これらの熱可塑性樹脂は必要に応じて相互にブレンドし
て用いることも可能である。
て用いることも可能である。
本発明における含水性無機充填剤とは１分子中に結合水
あるいは熱分解して水分を発生することのできる水酸基
を含有する化合物であればよく。
あるいは熱分解して水分を発生することのできる水酸基
を含有する化合物であればよく。
具体的な例として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられる。
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられる。
〜５０μ、好捷しくけ０．１〜２０μのものが好ましい
。また、これらの含水性無機充填剤は、樹脂との混合に
先立ち、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩。
。また、これらの含水性無機充填剤は、樹脂との混合に
先立ち、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩。
シランカップリング剤、チタネート系表面処理剤。
難燃助剤等でコーティング処理されたものを用いるのが
望ましく、特にこれらの少なくとも１種で表面処理され
た水酸化マグネシウムおよび、もしくは水酸化アルミニ
ウムを用いるのが望ましい。
望ましく、特にこれらの少なくとも１種で表面処理され
た水酸化マグネシウムおよび、もしくは水酸化アルミニ
ウムを用いるのが望ましい。
本発明におけるビスフェノールＡ糸臭素化エポキシ樹脂
とは、テトラブロムビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル（式１）寸たけこれを主体とする臭素化エポキシ
樹脂（式２）がある。
とは、テトラブロムビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル（式１）寸たけこれを主体とする臭素化エポキシ
樹脂（式２）がある。
（式１）
（式２）
通常、これらのビスフェノールＡ系臭素化エポこれらの
中でも、エポキシ当量の太きいもの。
中でも、エポキシ当量の太きいもの。
例えば、エポキシ当量が８００以上のもの、さらに好ま
しくは１２００以上のものが、シート成形時のブリード
アウトが少なく、ベース樹脂との混線性が良くなる点か
ら望せしい。
しくは１２００以上のものが、シート成形時のブリード
アウトが少なく、ベース樹脂との混線性が良くなる点か
ら望せしい。
ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂の具体的な市販
品として、住人化学工業■製“スミエポキシ′ＥＳＢ−
４４０，４００，５００，７００やダウ・ケミカル社製
”ＤＥＲ−５１１，５４，２”等、シェル化学社製”１
０４５−Ｂ−８０”。
品として、住人化学工業■製“スミエポキシ′ＥＳＢ−
４４０，４００，５００，７００やダウ・ケミカル社製
”ＤＥＲ−５１１，５４，２”等、シェル化学社製”１
０４５−Ｂ−８０”。
−ｏ ｘ−２４８−Ｂ、、−８０−等、さらに、板本薬
品工業＠製″５Ｒ−ＴＥＡ−３５０，４００”等がある
口 なお、シート成形性、 ＠ｆｉｌ燃剤のブリードアウト
の点からは、上述の臭素化エポキシ樹脂をプレ、ｆリマ
ー化したものや架橋物として用いるのが好ましい口 本発明でいうビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂架
橋物とは、ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂単独
もしくは臭素含有率の異なるものを２種以上混合したも
の、あるいはこれらの臭素化エポキシ樹脂に周知のエポ
キシ樹脂用硬化剤でのポリオレフィン系樹脂に含有せし
める場合、該臭素化エポキシ樹脂の架橋物中に、一部、
未架橋物９例えば、プレポリマーを含有していてもさし
つかえない。
品工業＠製″５Ｒ−ＴＥＡ−３５０，４００”等がある
口 なお、シート成形性、 ＠ｆｉｌ燃剤のブリードアウト
の点からは、上述の臭素化エポキシ樹脂をプレ、ｆリマ
ー化したものや架橋物として用いるのが好ましい口 本発明でいうビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂架
橋物とは、ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂単独
もしくは臭素含有率の異なるものを２種以上混合したも
の、あるいはこれらの臭素化エポキシ樹脂に周知のエポ
キシ樹脂用硬化剤でのポリオレフィン系樹脂に含有せし
める場合、該臭素化エポキシ樹脂の架橋物中に、一部、
未架橋物９例えば、プレポリマーを含有していてもさし
つかえない。
さらに、臭素化エポキシ樹脂架橋物にプレポリマーおよ
び、モノマーを混合して用いることも可能である。
び、モノマーを混合して用いることも可能である。
上記臭素化エポキシ樹脂の三次元架橋に必要な硬化剤と
しては、一般のエポキシ樹脂用の硬化剤であれば何でも
よく、具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフェニレン
ジアミンｌ ４＋ ”−ジアミノジフェニルメタン、４
，４／−ジアミノジフェニルスルホン、三弗化ホウ素モ
ノエチルアミン錯体等のアミン触媒、無水マレイン酸、
無水フタル酸、無水メチルハイミック酸等の酸無水物触
媒。
しては、一般のエポキシ樹脂用の硬化剤であれば何でも
よく、具体例としては、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、メタフェニレン
ジアミンｌ ４＋ ”−ジアミノジフェニルメタン、４
，４／−ジアミノジフェニルスルホン、三弗化ホウ素モ
ノエチルアミン錯体等のアミン触媒、無水マレイン酸、
無水フタル酸、無水メチルハイミック酸等の酸無水物触
媒。
その他ジシアンジアミド、イミダゾール、ポリアミド樹
脂等がある。特に三弗化ホウ素モノエテルアミン錯体は
好ましい硬化剤である。
脂等がある。特に三弗化ホウ素モノエテルアミン錯体は
好ましい硬化剤である。
本発明の樹脂組成物は、上記したとおり、含水性無機充
填剤とともに、ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂
又はその架橋物を配合したものであるが、該樹脂組成物
中にビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂又はその架
橋物中の臭素が２〜１０重量係、好ましくは２〜８重量
係含有させることが必要である。
填剤とともに、ビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂
又はその架橋物を配合したものであるが、該樹脂組成物
中にビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂又はその架
橋物中の臭素が２〜１０重量係、好ましくは２〜８重量
係含有させることが必要である。
これが２重量係未満では、難燃性が不十分となり好まし
くない。一方、１０重量係を超えると成形品表面への臭
素化エポキシ樹脂またはその架橋物のブリードアウトお
よび燃焼時の発煙がひどくなるので好寸しくない。
くない。一方、１０重量係を超えると成形品表面への臭
素化エポキシ樹脂またはその架橋物のブリードアウトお
よび燃焼時の発煙がひどくなるので好寸しくない。
なお１本発明の樹脂組成物は、」減分以外に本発明の目
的をそこなわない範囲であれば三酸化アンチモン等の難
燃助剤、他種難燃剤、熱安定剤。
的をそこなわない範囲であれば三酸化アンチモン等の難
燃助剤、他種難燃剤、熱安定剤。
紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、顔料、帯電防止剤。
分散剤等の添加剤を配合することができる。
次に１本発明の樹脂組成物の製造方法の一例について説
明する。捷ず、上記の熱可塑性樹脂に含水性無機充填剤
とビスフェノールＡ系臭素化エポの キシ樹脂またはそ優架橋物を所定の量配合し、溶融混練
する。この混練法は、あらかじめ、マスターハツチを製
造して後、混合しても良いし、一度に溶融混練してもよ
い。
明する。捷ず、上記の熱可塑性樹脂に含水性無機充填剤
とビスフェノールＡ系臭素化エポの キシ樹脂またはそ優架橋物を所定の量配合し、溶融混練
する。この混練法は、あらかじめ、マスターハツチを製
造して後、混合しても良いし、一度に溶融混練してもよ
い。
なお、混練装置は９周知のもの、すなわち、パンバリミ
キサー、加圧式ニーダ−、ロールミキシング、−軸押出
機、二軸押出機等適当なものを用いることができる。
キサー、加圧式ニーダ−、ロールミキシング、−軸押出
機、二軸押出機等適当なものを用いることができる。
こうして溶融混練して得られた組成物は１通常押出機に
よってペレットの形状に加工され、成形用樹脂（通常密
度１．０ ｇ／ｃｃ以上）として提供される。
よってペレットの形状に加工され、成形用樹脂（通常密
度１．０ ｇ／ｃｃ以上）として提供される。
上述のベレットは、一般的には直径２〜６腿。
長さ３〜ＩＤｍｍ程度の円柱形状で利用されることが多
いが、これに限定されない。
いが、これに限定されない。
本発明の組成物から得たシート成形品を電子線照射して
架橋させることもできる。
架橋させることもできる。
また９本発明の組成物中に化学架橋剤を配合して成形後
、加熱架橋させることもできる。
、加熱架橋させることもできる。
本発明の組成物は、電線被覆材のような電気絶縁材料や
フィルム、シート類、さらにラジオやテレビ等のキャビ
ネットその他電気機器等の成形材料、建材、内装材、自
動車部品のような難燃用材料等、高度の難燃性、が要求
される分野で広く利用できる。
フィルム、シート類、さらにラジオやテレビ等のキャビ
ネットその他電気機器等の成形材料、建材、内装材、自
動車部品のような難燃用材料等、高度の難燃性、が要求
される分野で広く利用できる。
本発明の組成物は、難燃剤として臭素化エポキシ樹脂ま
たはその架橋物を用いることにより、燃焼時に、他の難
燃剤では得られなかったポリマの炭化促進作用を示す結
果、ドリップ現象が起らない特徴を有する。さらに、含
水性無機充填剤との併用により、可燃性の熱可塑性樹脂
を完全に自消性となし、かつ燃焼時の発煙も少ないもの
となる特徴があるため、高度の難燃性が必要とされる部
材用として極めて有用である。
たはその架橋物を用いることにより、燃焼時に、他の難
燃剤では得られなかったポリマの炭化促進作用を示す結
果、ドリップ現象が起らない特徴を有する。さらに、含
水性無機充填剤との併用により、可燃性の熱可塑性樹脂
を完全に自消性となし、かつ燃焼時の発煙も少ないもの
となる特徴があるため、高度の難燃性が必要とされる部
材用として極めて有用である。
なお９本発明の測定値は次の測定法による。
（１１臭素含有率ニブレスシートから切りだした小片を
精秤する。この試料をフラスコ燃焼法で分解し、その吸
収液を銀電極を用いて硝酸銀溶液で電位滴定する。この
滴定曲線よシ臭素量をめて含有量（重量％）を算出した
。
精秤する。この試料をフラスコ燃焼法で分解し、その吸
収液を銀電極を用いて硝酸銀溶液で電位滴定する。この
滴定曲線よシ臭素量をめて含有量（重量％）を算出した
。
（２） 難燃性：米国のＵＬ規格、 Ｓｕｂｇｅｃｔ
９４ の方法に準じて測定した。
９４ の方法に準じて測定した。
以下、実施例に基づいて本発明の一実施態様を説明する
。
。
実施例１〜５．比較例１〜５
熱可塑性樹脂として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
、エチレン−酢ビ共重合体（ＥＶＡ）（酢ビ含量２６−
６）、ポリプロピレン（ＰＰ）を１００重量部に対し含
水性無機充填剤として、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）、 ）を、難燃剤としてビスフェノールＡ系臭素化
エポキシ樹脂（ＴＥＡ−４００，１２００，１５００）
およびそのプレポリマ（Ｔ Ｅ Ａ−４００−Ｐ−Ｉ
Ｌデカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＥ）を各々表１
に示しだ割合でブレンドし、加圧式ニーグーを使って１
４０〜１５０ ’Ｏで溶融混練したものを１５０×１５
０角、厚さ３．２ ｍｍのシートをプレス成形した。
、エチレン−酢ビ共重合体（ＥＶＡ）（酢ビ含量２６−
６）、ポリプロピレン（ＰＰ）を１００重量部に対し含
水性無機充填剤として、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）、 ）を、難燃剤としてビスフェノールＡ系臭素化
エポキシ樹脂（ＴＥＡ−４００，１２００，１５００）
およびそのプレポリマ（Ｔ Ｅ Ａ−４００−Ｐ−Ｉ
Ｌデカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＥ）を各々表１
に示しだ割合でブレンドし、加圧式ニーグーを使って１
４０〜１５０ ’Ｏで溶融混練したものを１５０×１５
０角、厚さ３．２ ｍｍのシートをプレス成形した。
このシートから長さ１２フ肛９幅１２．７ｍｍの試験片
を切り出して難燃性を評価した。
を切り出して難燃性を評価した。
実施例１〜５ｉｌ−１′いずれも本発明の要件をすべて
満たしているだめ、難燃性に優れ、すべてＶ−Ｏであっ
た。
満たしているだめ、難燃性に優れ、すべてＶ−Ｏであっ
た。
一方、比較例１〜ろはいずれも含水性無機充填剤の添加
量が少なく本発明の要件を満たしていないため、比較例
４．５はビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂せたに
その架橋物が含まれていないため、いずれも難燃性の評
価結果が実施例に比べて劣っておりＶ−１，Ｖ−２のレ
ベルであった。
量が少なく本発明の要件を満たしていないため、比較例
４．５はビスフェノールＡ系臭素化エポキシ樹脂せたに
その架橋物が含まれていないため、いずれも難燃性の評
価結果が実施例に比べて劣っておりＶ−１，Ｖ−２のレ
ベルであった。
Claims (1)
- （１） 熱可塑性樹脂１００重量部に、含水性無機充填
剤を６０〜２５０重量部と、ビスフェノールＡ系臭素化
エポキシ樹脂またはその架橋物とを配合してなる自消性
樹脂組成物であって、かつ該ビスフェノールＡ系臭素化
エポキシ樹脂またはその架橋物の量が該自消性樹脂組成
物に対して２〜１０重量係重量金含有なる自消性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066534A JPH064728B2 (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 自消性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066534A JPH064728B2 (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 自消性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60210665A true JPS60210665A (ja) | 1985-10-23 |
| JPH064728B2 JPH064728B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=13318651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59066534A Expired - Lifetime JPH064728B2 (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 自消性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064728B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63189462A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 自消性重合体組成物 |
| JPH03227370A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃剤マスターバッチ |
| CN102276791A (zh) * | 2011-07-08 | 2011-12-14 | 绵阳惠利电子材料有限公司 | 阻燃环氧树脂复合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57115432A (en) * | 1981-01-08 | 1982-07-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Highly-inorganic-filled foam of high expansion ratio and its manufacutre |
-
1984
- 1984-04-03 JP JP59066534A patent/JPH064728B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57115432A (en) * | 1981-01-08 | 1982-07-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Highly-inorganic-filled foam of high expansion ratio and its manufacutre |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63189462A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 自消性重合体組成物 |
| JPH03227370A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃剤マスターバッチ |
| CN102276791A (zh) * | 2011-07-08 | 2011-12-14 | 绵阳惠利电子材料有限公司 | 阻燃环氧树脂复合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH064728B2 (ja) | 1994-01-19 |
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