JPS6144090B2 - - Google Patents
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- JPS6144090B2 JPS6144090B2 JP54019085A JP1908579A JPS6144090B2 JP S6144090 B2 JPS6144090 B2 JP S6144090B2 JP 54019085 A JP54019085 A JP 54019085A JP 1908579 A JP1908579 A JP 1908579A JP S6144090 B2 JPS6144090 B2 JP S6144090B2
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- JP
- Japan
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- parts
- polyolefin resin
- inorganic
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
この発明は無機物高充填ポリオレフイン系樹脂
組成物に関するものである。 ポリオレフイン樹脂は各種の特性に優れた樹脂
として知られ非常に幅広い用途に多量に使用され
ている。 近年かかるポリオレフイン樹脂に対して、所謂
無公害化、難燃化及び省資源化などの目的から
種々な無機化合物に充填する様々の試みがなされ
ている。 無機化合物として水酸化アルミニウムを例とし
て説明すると、ポリオレフイン系樹脂にこの水酸
化アルミニウムの水和物を充填したものは、例え
ば火焔にさらされる等の高温下で該水和物の結晶
水が離脱することにより非常に高い難燃性及び自
己消火性を示し優れた難燃性組成物として知られ
ている。そしてこの水酸化アルミニウムによる難
燃性組成物は、他のハロゲン系難燃剤を添加した
難燃性組成物に比べてより安価であること、各種
の電気特性の低下などが少ないこと及び特に燃焼
時にハロゲンに起因する有害ガスの発生がなく人
身に対しては勿論各種設備機器に対する腐食によ
る損傷も少ない等優れた特徴を有している。 そしてこの難燃性組成物の例にあつても、該難
燃性に対して非常に高い水準のものが要求される
傾向にある結果、前記水酸化アルミニウム等の無
機化合物をポリオレフイン樹脂等に対して多量に
充填する所謂無機物高充填ポリオレフイン系樹脂
組成物の開発が急がれている。 しかし一般に、ポリオレフイン系樹脂に対して
無機化合物のある一定量以上を混練することは樹
脂中での該無機化合物の分散性又は相溶性に一定
の限界があることから必ずしも容易なことではな
い。 現在、特殊な混練装置を使用する等の方法によ
つて、樹脂100重量部に対して無機化合物100重量
部あるいはこれを上回る量の充填が可能にはなつ
ているが、得られた組成物の多くは、例えば引張
破断伸びの著しい低下等に代表される如く各種物
性の大きな低下を生じ、実用上満足すべき特性を
有する組成物を得ることは非常に困難なのが実情
である。 かかる欠点を克服する方法として、充填する無
機化合物の表面を改質処理するための所謂カツプ
リング剤の使用が提案され、このカツプリング剤
の代表的なものとしてシラン系カツプリング剤及
びチタネート系カツプリング剤が良く知られてい
る。 しかしこのシラン系カツプリング剤は珪酸塩系
の無機化合物の改質処理には有効であるがそれ以
外のものには反応性がなくて適用できず、又発明
者等の検討結果ではこのシラン系カツプリング剤
の使用は組成物の剛性を高めるが、目的とする引
張破断伸びの向上作用は殆んど見られないことが
判明した。 又チタネート系カツプリング剤を用いた場合は
組成物に対する引張破断伸びの向上作用を示す場
合もあるが、該チタネート系カツプリング剤が非
常に高価であることからコスト高と云う重大な欠
点が免がれない。 かかるカツプリング剤を用いる方法の実例とし
て例えば特開昭51−101049号公報に示されたもの
があるが、この場合組成物の衝撃強度の向上は認
められるが上述した引張破断伸び特性の向上は殆
んど期待し得ない。 近年例えば絶縁電線に対して安全上の見地から
非常に高水準の難燃性が要求されて居り、そして
かかる難燃性絶縁電線に関し従来と同様の引張特
性、特に引張破断伸び特性の保持向上に対する要
請が強く、したがつて上述した無機物高充填ポリ
オレフイン系樹脂組成物に対して無機化合物の充
填量が多くしかも引張特性の向上が得られる組成
物に対する要請が非常に高まつている。 ここに発明者等はかかる要請に応ずるために鋭
意検討を重ねた結果、かかる無機物高充填ポリオ
レフイン系樹脂組成物において、適量のマレイン
化ポリブタジエンを配合することが驚く程の効果
を発揮することを見出しこの発明を完成したので
ある。 即ちこの発明は、ポリオレフイン系樹脂100重
量部に対して微粉末状の無機化合物50〜300重量
部及び必要に応じて各種の添加剤を所望量配合し
てなるポリオレフイン系樹脂組成物において、前
記無機化合物100重量部に対する量でマレイン化
ポリブタジエン１〜50重量部を含有させたことを
特徴とする無機物高充填ポリオレフイン系樹脂組
成物である。 この発明による効果がどのような作用機構によ
り生ずるかは必ずしも明らかになし得た訳ではな
いが、組成物中に存在するマレイン化ポリブタジ
エンのコハク酸基部が無機化合物表面に存在して
いる水酸基と反応することなどにより、該マレイ
ン化ポリブタジエンが化学結合を介して無機化合
物表面を被覆し、その結果マトリツクス相である
ポリオレフイン樹脂と無機化合物との相溶性を著
しく改善することによるものと推定される。 この発明で用いられるポリオレフイン系樹脂と
は、低密度、中密度及び高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１等のオレフインの
ホモポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、エ
チレンエチルアクリレート共重合体、エチレンプ
ロピレン共重合体をはじめとするエチレン−α−
オレフイン共重合体等のエチレン系共重合体ある
いはプロピレン系共重合体、エチレンプロピレン
ゴム、エチレンプロピレンジエン化合物ゴム等の
オレフイン系のエラストマー等である。 又これらの樹脂又はエラストマーの２種以上の
混合物、及びこれらの樹脂又はエラストマーに対
して他の樹脂又はエラストマーを混合した混合物
などを総称するものである。 この発明においてはベースポリマーとして用い
るポリオレフイン系樹脂としてはポリエチレンで
は特に密度0.910〜0.945ｇ／cm3でかつメルトイン
デツクス0.01〜2.0ｇ／10分のポリエチレンが特
に好ましい。又、エチレン系共重合体では、酢酸
ビニル含量が10〜75重量％のエチレン酢酸ビニル
共重合体が特に好ましい。そして本発明者等が
種々検討した結果によると上述したポリエチレン
10〜75重量部とエチレン酢酸ビニル共重合体90〜
25重量部とをブレンドしてなるブレンドポリマー
が最も良好であつた。 次にこの発明における無機化合物とは使用目的
により数多くのものがあるが、例えば水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、酸化錫水和物、酸
化ジルコニウム水和物等の各種水和物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、タルク、
クレー、ベントナイト、アタパルジヤイト等の珪
酸塩、石膏などの硫酸塩及び亜硫酸塩、あるいは
これらの二種以上の混合物、更にメタリン酸カリ
又はリン酸メラミン等などを指すものである。 これらの無機化合物の中でも、上述した難燃性
を付与するためには、結晶水を多く含みその分解
開始温度が150〜450℃の範囲にあるような水和
物、例えば水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が特に好
ましい。 これらの無機化合物は平均粒径0.01〜30μ、特
に好ましくは0.05〜10μの微粉末状態で使用され
るのが好ましく、その添加量はポリオレフイン系
樹脂100重量部に対して50〜300重量部、特に好ま
しいのは80〜250重量部である。 次にこの発明で用いられるマレイン化ポリブタ
ジエンはその分子量が比較的小さく100℃以下に
て溶融軟化するものが好ましく、具体的には平均
分子量1000〜5000のものが好ましい。又１分子に
含まれるコハク酸基の数は0.2〜1.0個／分子が好
ましいのであり、この範囲より少ないものはこの
発明の効果が得られず、これより多いものではコ
ハク酸基同志の脱水反応等を生じ好ましくない。 このマレイン化ポリブタジエンの添加量はポリ
オレフインに混合される無機化合物100重量部に
対して１〜50重量部、好ましくは３〜30重量部で
あり、この下限に満たない場合はこの発明の効果
が現われず、上限を超えるとマレイン化ポリブタ
ジエンの容積効果が現われ組成物の引張特性が低
下し好ましくない。 この発明の組成物に対しては各種の目的に使用
される添加剤がその目的に応じた量で添加され
る。例えば、ジクミルパーオキサイド等の架橋
剤、ジビニルベンゼン等の架橋助剤、アゾジカル
ボンアミド等の発泡剤、デカブロモジフエニルオ
キサイド等の他の難燃剤、三酸化アンチモン等の
難燃助剤、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、４，4′−
チオビス（６−ｔ−ブチル−メチルフエール）等
の老化防止剤、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ
−１，２，４−トリアゾール等の金属劣化防止
剤、その他カーボンブラツク、着色剤などがあ
る。 又この発明により組成物に対しては、電子線、
ガンマー線、紫外線等を照射する方法により架橋
することも可能である。 本発明の組成物は一般的には、２本ロールミ
ル、バンバリーミキサー、押出機、射出成形機等
通常の樹脂混練又は成形のための装置により混練
又は成形が適用され得る。 上記マレイン化ポリブタジエンは通常上記混練
工程にて添加するのが良いが、予め無機化合物と
ブレンド撹拌する前処理方法を採用しても良い。 この発明の組成物は上記に例示した高度に難燃
化された電線の被覆材料としては勿論、パイプ等
の各種成形体、発泡体等広範囲の用途に用いられ
る。 この発明は以上の記載及び後記実施例から明ら
かなように、単にマレイン化ポリブタジエンの添
加と云う簡単な方法にて、無機物高充填ポリオレ
フイン樹脂組成物の引張特性を著しく改善し得る
ものであり、その工業的価値は極めて高い。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 実施例１，比較例１〜２ 中密度ポリエチレン（密度0.922、メルトイン
デツクス0.7、ネオゼツクス2006H、三井石油化
学社）100重量部に対して、水酸化アルミニウム
（ハイジライトＨ−42M、昭和電工社、平均粒径
1.0μ）150重量部と、マレイン化ポリブタジエン
（日本石油化学社、Ｍ−2000−20、分子量2000、
酸価20mgKOH／ｇ）0.5重量部とを実験用小型ミ
キサーにて混練し、ホツトプレスにて１mm厚のシ
ートに成形しJISC−3005に準じて３号ダンベル
片を得、テンシロン型試験機により引張特性を調
べ結果を表１に示した。 比較のために上記実施例１におけるマレイン化
ポリブタジエンの代りに比較例１としてエポキシ
化ポリブタジエン（日本石油化学社、LPE−
1000）、比較例２として未変性ポリブタジエン
（日本石油化学社、Ｂ−3000）を同量用いた外は
全く同様に行ない結果を同表に示した。
組成物に関するものである。 ポリオレフイン樹脂は各種の特性に優れた樹脂
として知られ非常に幅広い用途に多量に使用され
ている。 近年かかるポリオレフイン樹脂に対して、所謂
無公害化、難燃化及び省資源化などの目的から
種々な無機化合物に充填する様々の試みがなされ
ている。 無機化合物として水酸化アルミニウムを例とし
て説明すると、ポリオレフイン系樹脂にこの水酸
化アルミニウムの水和物を充填したものは、例え
ば火焔にさらされる等の高温下で該水和物の結晶
水が離脱することにより非常に高い難燃性及び自
己消火性を示し優れた難燃性組成物として知られ
ている。そしてこの水酸化アルミニウムによる難
燃性組成物は、他のハロゲン系難燃剤を添加した
難燃性組成物に比べてより安価であること、各種
の電気特性の低下などが少ないこと及び特に燃焼
時にハロゲンに起因する有害ガスの発生がなく人
身に対しては勿論各種設備機器に対する腐食によ
る損傷も少ない等優れた特徴を有している。 そしてこの難燃性組成物の例にあつても、該難
燃性に対して非常に高い水準のものが要求される
傾向にある結果、前記水酸化アルミニウム等の無
機化合物をポリオレフイン樹脂等に対して多量に
充填する所謂無機物高充填ポリオレフイン系樹脂
組成物の開発が急がれている。 しかし一般に、ポリオレフイン系樹脂に対して
無機化合物のある一定量以上を混練することは樹
脂中での該無機化合物の分散性又は相溶性に一定
の限界があることから必ずしも容易なことではな
い。 現在、特殊な混練装置を使用する等の方法によ
つて、樹脂100重量部に対して無機化合物100重量
部あるいはこれを上回る量の充填が可能にはなつ
ているが、得られた組成物の多くは、例えば引張
破断伸びの著しい低下等に代表される如く各種物
性の大きな低下を生じ、実用上満足すべき特性を
有する組成物を得ることは非常に困難なのが実情
である。 かかる欠点を克服する方法として、充填する無
機化合物の表面を改質処理するための所謂カツプ
リング剤の使用が提案され、このカツプリング剤
の代表的なものとしてシラン系カツプリング剤及
びチタネート系カツプリング剤が良く知られてい
る。 しかしこのシラン系カツプリング剤は珪酸塩系
の無機化合物の改質処理には有効であるがそれ以
外のものには反応性がなくて適用できず、又発明
者等の検討結果ではこのシラン系カツプリング剤
の使用は組成物の剛性を高めるが、目的とする引
張破断伸びの向上作用は殆んど見られないことが
判明した。 又チタネート系カツプリング剤を用いた場合は
組成物に対する引張破断伸びの向上作用を示す場
合もあるが、該チタネート系カツプリング剤が非
常に高価であることからコスト高と云う重大な欠
点が免がれない。 かかるカツプリング剤を用いる方法の実例とし
て例えば特開昭51−101049号公報に示されたもの
があるが、この場合組成物の衝撃強度の向上は認
められるが上述した引張破断伸び特性の向上は殆
んど期待し得ない。 近年例えば絶縁電線に対して安全上の見地から
非常に高水準の難燃性が要求されて居り、そして
かかる難燃性絶縁電線に関し従来と同様の引張特
性、特に引張破断伸び特性の保持向上に対する要
請が強く、したがつて上述した無機物高充填ポリ
オレフイン系樹脂組成物に対して無機化合物の充
填量が多くしかも引張特性の向上が得られる組成
物に対する要請が非常に高まつている。 ここに発明者等はかかる要請に応ずるために鋭
意検討を重ねた結果、かかる無機物高充填ポリオ
レフイン系樹脂組成物において、適量のマレイン
化ポリブタジエンを配合することが驚く程の効果
を発揮することを見出しこの発明を完成したので
ある。 即ちこの発明は、ポリオレフイン系樹脂100重
量部に対して微粉末状の無機化合物50〜300重量
部及び必要に応じて各種の添加剤を所望量配合し
てなるポリオレフイン系樹脂組成物において、前
記無機化合物100重量部に対する量でマレイン化
ポリブタジエン１〜50重量部を含有させたことを
特徴とする無機物高充填ポリオレフイン系樹脂組
成物である。 この発明による効果がどのような作用機構によ
り生ずるかは必ずしも明らかになし得た訳ではな
いが、組成物中に存在するマレイン化ポリブタジ
エンのコハク酸基部が無機化合物表面に存在して
いる水酸基と反応することなどにより、該マレイ
ン化ポリブタジエンが化学結合を介して無機化合
物表面を被覆し、その結果マトリツクス相である
ポリオレフイン樹脂と無機化合物との相溶性を著
しく改善することによるものと推定される。 この発明で用いられるポリオレフイン系樹脂と
は、低密度、中密度及び高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン−１等のオレフインの
ホモポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、エ
チレンエチルアクリレート共重合体、エチレンプ
ロピレン共重合体をはじめとするエチレン−α−
オレフイン共重合体等のエチレン系共重合体ある
いはプロピレン系共重合体、エチレンプロピレン
ゴム、エチレンプロピレンジエン化合物ゴム等の
オレフイン系のエラストマー等である。 又これらの樹脂又はエラストマーの２種以上の
混合物、及びこれらの樹脂又はエラストマーに対
して他の樹脂又はエラストマーを混合した混合物
などを総称するものである。 この発明においてはベースポリマーとして用い
るポリオレフイン系樹脂としてはポリエチレンで
は特に密度0.910〜0.945ｇ／cm3でかつメルトイン
デツクス0.01〜2.0ｇ／10分のポリエチレンが特
に好ましい。又、エチレン系共重合体では、酢酸
ビニル含量が10〜75重量％のエチレン酢酸ビニル
共重合体が特に好ましい。そして本発明者等が
種々検討した結果によると上述したポリエチレン
10〜75重量部とエチレン酢酸ビニル共重合体90〜
25重量部とをブレンドしてなるブレンドポリマー
が最も良好であつた。 次にこの発明における無機化合物とは使用目的
により数多くのものがあるが、例えば水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、酸化錫水和物、酸
化ジルコニウム水和物等の各種水和物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、タルク、
クレー、ベントナイト、アタパルジヤイト等の珪
酸塩、石膏などの硫酸塩及び亜硫酸塩、あるいは
これらの二種以上の混合物、更にメタリン酸カリ
又はリン酸メラミン等などを指すものである。 これらの無機化合物の中でも、上述した難燃性
を付与するためには、結晶水を多く含みその分解
開始温度が150〜450℃の範囲にあるような水和
物、例えば水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等が特に好
ましい。 これらの無機化合物は平均粒径0.01〜30μ、特
に好ましくは0.05〜10μの微粉末状態で使用され
るのが好ましく、その添加量はポリオレフイン系
樹脂100重量部に対して50〜300重量部、特に好ま
しいのは80〜250重量部である。 次にこの発明で用いられるマレイン化ポリブタ
ジエンはその分子量が比較的小さく100℃以下に
て溶融軟化するものが好ましく、具体的には平均
分子量1000〜5000のものが好ましい。又１分子に
含まれるコハク酸基の数は0.2〜1.0個／分子が好
ましいのであり、この範囲より少ないものはこの
発明の効果が得られず、これより多いものではコ
ハク酸基同志の脱水反応等を生じ好ましくない。 このマレイン化ポリブタジエンの添加量はポリ
オレフインに混合される無機化合物100重量部に
対して１〜50重量部、好ましくは３〜30重量部で
あり、この下限に満たない場合はこの発明の効果
が現われず、上限を超えるとマレイン化ポリブタ
ジエンの容積効果が現われ組成物の引張特性が低
下し好ましくない。 この発明の組成物に対しては各種の目的に使用
される添加剤がその目的に応じた量で添加され
る。例えば、ジクミルパーオキサイド等の架橋
剤、ジビニルベンゼン等の架橋助剤、アゾジカル
ボンアミド等の発泡剤、デカブロモジフエニルオ
キサイド等の他の難燃剤、三酸化アンチモン等の
難燃助剤、ステアリン酸亜鉛等の滑剤、４，4′−
チオビス（６−ｔ−ブチル−メチルフエール）等
の老化防止剤、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ
−１，２，４−トリアゾール等の金属劣化防止
剤、その他カーボンブラツク、着色剤などがあ
る。 又この発明により組成物に対しては、電子線、
ガンマー線、紫外線等を照射する方法により架橋
することも可能である。 本発明の組成物は一般的には、２本ロールミ
ル、バンバリーミキサー、押出機、射出成形機等
通常の樹脂混練又は成形のための装置により混練
又は成形が適用され得る。 上記マレイン化ポリブタジエンは通常上記混練
工程にて添加するのが良いが、予め無機化合物と
ブレンド撹拌する前処理方法を採用しても良い。 この発明の組成物は上記に例示した高度に難燃
化された電線の被覆材料としては勿論、パイプ等
の各種成形体、発泡体等広範囲の用途に用いられ
る。 この発明は以上の記載及び後記実施例から明ら
かなように、単にマレイン化ポリブタジエンの添
加と云う簡単な方法にて、無機物高充填ポリオレ
フイン樹脂組成物の引張特性を著しく改善し得る
ものであり、その工業的価値は極めて高い。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 実施例１，比較例１〜２ 中密度ポリエチレン（密度0.922、メルトイン
デツクス0.7、ネオゼツクス2006H、三井石油化
学社）100重量部に対して、水酸化アルミニウム
（ハイジライトＨ−42M、昭和電工社、平均粒径
1.0μ）150重量部と、マレイン化ポリブタジエン
（日本石油化学社、Ｍ−2000−20、分子量2000、
酸価20mgKOH／ｇ）0.5重量部とを実験用小型ミ
キサーにて混練し、ホツトプレスにて１mm厚のシ
ートに成形しJISC−3005に準じて３号ダンベル
片を得、テンシロン型試験機により引張特性を調
べ結果を表１に示した。 比較のために上記実施例１におけるマレイン化
ポリブタジエンの代りに比較例１としてエポキシ
化ポリブタジエン（日本石油化学社、LPE−
1000）、比較例２として未変性ポリブタジエン
（日本石油化学社、Ｂ−3000）を同量用いた外は
全く同様に行ない結果を同表に示した。
【表】
上表の結果によれば実施例が400％を超える引
張破断伸びを示したのに対し、比較例はこれが50
％あるいはそれ以下と非常に劣つていた。 実施例 ２ 実施例１にて使用したものと同一のポリマー
100重量部に対して、市販水酸化アルミニウム粉
末（昭和電工社、商品名ハイジライトＨ−32、平
均粒径3.8μ）を150重量部を添加し、更に第２表
に示す各種の割合で市販のマレイン化ポリブタジ
エン（日本石油化学社、Ｍ−3000−20）を添加し
て、実験室用の小型ミキサーにて混練し、実施例
１と同様に評価した。 結果を第２表に併記した。上記マレイン化ポリ
ブタジエンの添加量には好ましい範囲があり好適
な伸び挙動を実現するためには2.5〜35重量部が
好ましいことがわかる。
張破断伸びを示したのに対し、比較例はこれが50
％あるいはそれ以下と非常に劣つていた。 実施例 ２ 実施例１にて使用したものと同一のポリマー
100重量部に対して、市販水酸化アルミニウム粉
末（昭和電工社、商品名ハイジライトＨ−32、平
均粒径3.8μ）を150重量部を添加し、更に第２表
に示す各種の割合で市販のマレイン化ポリブタジ
エン（日本石油化学社、Ｍ−3000−20）を添加し
て、実験室用の小型ミキサーにて混練し、実施例
１と同様に評価した。 結果を第２表に併記した。上記マレイン化ポリ
ブタジエンの添加量には好ましい範囲があり好適
な伸び挙動を実現するためには2.5〜35重量部が
好ましいことがわかる。
【表】
実施例 ３
本実施例では、分子量としてマレイン化度の異
なるマレイン化ポリブタジエンを使用した場合の
結果を示す。用いたポリマー及び無機物フイラー
は実施例２と同様とした。マレイン化ポリブタジ
エンはいずれも日本石油化学社のものであり、そ
の添加量は、いずれも、ポリマー100重量部に対
して15重量部とした。
なるマレイン化ポリブタジエンを使用した場合の
結果を示す。用いたポリマー及び無機物フイラー
は実施例２と同様とした。マレイン化ポリブタジ
エンはいずれも日本石油化学社のものであり、そ
の添加量は、いずれも、ポリマー100重量部に対
して15重量部とした。
【表】
第３表に引張試験の結果をまとめた。いずれも
100％以上の伸びを示しているが、酸価にて示さ
れるマレイン化度依存性がかなり認められる。 実施例 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミ
カル社、EV−360、酢ビ含有率25％、密度0.95
MI2）100重量部に対して、水酸化マグネシウム
（神島化学社、平均粒径0.1μ）150重量部を添加
し、更に日本曹達社のマレイン化ポリブタジエン
（商品名；NISSO−BN樹脂；BN−1000 平均分
子量約1000 酸価110）10重量部を添加して、実
施例１〜２と同様に混練し以下実施例１と同様に
行ない評価した。 引張試験の結果は、引張伸び4.52％引張強度62
Kg／cm2であつた。 実施例 ５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミ
カル社、EV−360、酢ビ含有量25重量％、密度
0.95ｇ／c.c.、MI：２）80重量部、高密度ポリエ
チレン（昭和油化社、シヨーレツクス4002B、
MI；0.2、密度：0.940）20重量部、水酸化アルミ
ニウム微粉末（昭和電工社、ハイジライトＨ−
42M）150重量部、ステアリン酸亜鉛（試薬１
級）1.5重量部及び老化防止剤（大内信興社、ノ
クラツク300）1.5重量部の比率からなる配合物
を、実験用小型ミキサーにて混練しつつ、これに
マレイン化ポリブタジエン（日本石油化学社、Ｍ
−3000−20）を7.5重量部の割合で添加し、十分
に混練し以下実施例１と同様に行ない引張試験を
行なつた。その結果は引張破断伸び505％、引張
強度82Kg／cm2を示した。 比較のため、上記にてマレイン化ポリブタジエ
ンを添加しなかつた組成物は、引張破断伸び、
108％、引張強度65Kg／cm2を示すにすぎなかつ
た。
100％以上の伸びを示しているが、酸価にて示さ
れるマレイン化度依存性がかなり認められる。 実施例 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミ
カル社、EV−360、酢ビ含有率25％、密度0.95
MI2）100重量部に対して、水酸化マグネシウム
（神島化学社、平均粒径0.1μ）150重量部を添加
し、更に日本曹達社のマレイン化ポリブタジエン
（商品名；NISSO−BN樹脂；BN−1000 平均分
子量約1000 酸価110）10重量部を添加して、実
施例１〜２と同様に混練し以下実施例１と同様に
行ない評価した。 引張試験の結果は、引張伸び4.52％引張強度62
Kg／cm2であつた。 実施例 ５ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミ
カル社、EV−360、酢ビ含有量25重量％、密度
0.95ｇ／c.c.、MI：２）80重量部、高密度ポリエ
チレン（昭和油化社、シヨーレツクス4002B、
MI；0.2、密度：0.940）20重量部、水酸化アルミ
ニウム微粉末（昭和電工社、ハイジライトＨ−
42M）150重量部、ステアリン酸亜鉛（試薬１
級）1.5重量部及び老化防止剤（大内信興社、ノ
クラツク300）1.5重量部の比率からなる配合物
を、実験用小型ミキサーにて混練しつつ、これに
マレイン化ポリブタジエン（日本石油化学社、Ｍ
−3000−20）を7.5重量部の割合で添加し、十分
に混練し以下実施例１と同様に行ない引張試験を
行なつた。その結果は引張破断伸び505％、引張
強度82Kg／cm2を示した。 比較のため、上記にてマレイン化ポリブタジエ
ンを添加しなかつた組成物は、引張破断伸び、
108％、引張強度65Kg／cm2を示すにすぎなかつ
た。
Claims (1)
- １ ポリオレフイン系樹脂100重量部に対して微
粉末状の無機化合物50〜300重量部及び必要に応
じて各種の添加剤を所望量配合してなるポリオレ
フイン系樹脂組成物において、前記無機化合物
100重量部に対する量でマレイン化ポリブタジエ
ン１〜50重量部を含有させたことを特徴とする無
機物高充填ポリオレフイン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1908579A JPS55112248A (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Polyolefinic resin composition highly filled with inorganic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1908579A JPS55112248A (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Polyolefinic resin composition highly filled with inorganic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55112248A JPS55112248A (en) | 1980-08-29 |
| JPS6144090B2 true JPS6144090B2 (ja) | 1986-10-01 |
Family
ID=11989604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1908579A Granted JPS55112248A (en) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Polyolefinic resin composition highly filled with inorganic material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55112248A (ja) |
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| JPH0615641B2 (ja) * | 1985-07-09 | 1994-03-02 | 日本石油化学株式会社 | 耐摩耗性にすぐれる難燃性樹脂組成物 |
| JPS63142048A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-14 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | 熱可塑性エチレン重合体組成物 |
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| WO2004074361A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Flame retardant composition |
| RU2005121138A (ru) | 2003-06-12 | 2006-01-20 | Зюд-Хеми Аг (De) | Способ получения нанокомпозитных добавок с улучшенным расслоением в полимерах |
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-
1979
- 1979-02-22 JP JP1908579A patent/JPS55112248A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55112248A (en) | 1980-08-29 |
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