JPS60211451A - 感光性エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 　１一 本発明はアルカリ水溶液又はアルカリ水−有機溶媒系の
ような水系の現像液により現像可能なフレキソ印刷版用
感光性エラストマー組成物に関するものである。

（従来技術とその問題点） 従来、フレキソ印刷用のゴム版は、金属板の腐食により
原版を製造し、プラスチックス等によって母型版を製造
し、さらにこの母型版にゴムを流し込んで加圧すること
によって製造されてきた。

しかし、この方法は、多くの工程から々るため、経費や
時間が多くかかる上に、得られたゴム版自体の精度が低
いため、使用に際しては裏削りを必要とするなどの欠点
を有［７ていた。

そのため、これに代わるものとして近年に至シ、感光性
エラストマー組成物を用いる方法が開発され、実用化さ
れるようになった。

そして、このような方法としては、２５℃以上のガラス
転移温度をもつ少くとも２個の熱可塑性非ニジストマー
状重合体ブロック及びそれらの非ニジストマー状重合体
ブロック間を、１（１’ｃ以下のガラス転移温度をもつ
ニジストマー状ブロックで結合した構造の、溶媒可溶性
熱可塑性エラストマー状ブロック共重合体とエチレン性
不飽和化合物、光重合開始剤とを主要成分とした感光層
を用いてフレキソ印刷用印刷版を製造する方法（特公昭
５１−４３３７号公報、特公昭５６−２９２６０号公報
）が知られている。しかし、これらの印刷版は現像液に
有機溶剤を使用しなければならないが、人体に対する有
害性、大気汚染、使用する溶剤によっては火災の危険と
いう問題を有しており、これらを克服する為に、多額の
設備投資を必要としたり、近年ますますきびしさを増す
公害規制のためにその実際使用が難しくなりつつある。

このような問題を解決するために、水系の現像液で現像
可能な感光性エラストマー組成物の研究が行われており
、いくつかの提案がなされている。

例えば、共役ジエン系炭化水素（Ａ）とα、β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸（ト））を必須成分とし、これに
モノオレフィン系不飽和化合物（Ｃ）とをＡ：１０・〜
９５ｍｏ１％、Ｂ　：　５〜９０　ｍｏｌ−％、ｃ：。

〜８５ｍｏ１％の割合で含む共重合体と光重合性不飽和
単量体、光増感剤を含有する感光性樹脂組成物を用いる
方法（特開昭５２−１３４６５５号公報）や、全組成物
基準で、（ａ、）　２０，０００〜７５，０００の数平
均分子量、１０・〜５０重量重量子クリロニトリル含量
および１〜１５重量係重量用ボキシル含量ヲ有する高分
子量ブタジェン／アクリロニトリル共重合体５５〜８５
重量子と、（ｂ）　７５０〜１０，０００の数平均分子
量、０〜５０重量係の量子リロニトリル含量および０〜
１５重量係の量子ボキシル含量を有する低分子量ブタジ
ェン重合体５〜４０ｆｉ量係（ただし重合体（ａ）と重
合体（ｂ）との組合せで少なくとも２重量幅のカルボキ
シル基を含有するものとする）と、（Ｃ）　少くとも１
個の末端エチレン基を有しそして遊離ラジカル開始され
た連鎖生長付加重合により高分子重合体を形成できしか
も前記重合体は）および（ｂ）と相溶性である非気体状
エチレン注下飽和化合物２〜４０重量子と、（ｄ）不飽
和化合物の重合を開始させる活性線照射により活性化さ
れうる有機照射感受性遊離ラジカル生成系０．００１〜
ＩＯ重量係を含有することを特徴とする、光感受性弾性
体状組成物（特公昭５８−３３８８４号公報）が提案さ
れている。

これらの技術は、骨格ポリマーにカルボキシル基等の極
性基を導入することにより、アルカリ水溶液又はアルカ
リ水−有機溶媒系で現像でき、かつゴム弾性を有する感
光性樹脂を用いる点に特徴を有するものである。

しかし、これらの感光性エンストマー組成物は、骨格ポ
リマーにカルボキシル基等の極性基を導入したため、ア
ルコールベースインクに対し、溶媒耐性が々く通常のフ
レキソ印刷に使用できないという問題点を有している。

このような事情の下で、本発明者らは種々研究を重ねた
結果、スチレン−ブタジェンゴム、スチレン−イソプレ
ンゴム、ニドニル−ブタジェンゴム、ブタジェンゴムな
どを骨格ポリマーとする感光性ニジストマー組成物に、
所定量の親水性高分子化合物を含有させることによシフ
レキソ印刷版用として優れた性質を示すものが得られる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至っ
た。

（本発明の構成） す彦わち、本発明は、組成物全重量に基づき、（イ）数
平均分子量２０，０００〜２００　、０００をもつ共役
ジエン系炭化水素重合体又は数平均分子量２０．０００
〜２００，０００をもつ共役ジエン系炭化水素とモノオ
レフィン系不飽和化合物との共重合体２５〜８５重量係
、 （量子親水性高分子化合物１０〜７０重量係、（量子非
気体状エチレン性不飽和化合物１〜４０Ｍ量子及び に）光重合開始剤 を必須成分として含有してなる感光性ニジストマー組成
物 全提供するものである。

本発明に用いられる（イ）成分は、共役ジエン系炭化水
素を重合させて得られる数平均分子量２０，０００〜２
００　、０００の重合体、または共役ジエン系炭化水素
とモノオレフィン系不飽和化合物を重合させて得られる
数平均分子量２０　、０００〜２００，０００の共重合
体である。

共役ジエン系炭化水素としては、１，３−ブタジェン、
インプレン、クロロプレン等が使用される。

共役ジエン系炭化水素は単独で用いてもよいし、２種類
以上混合使用してもよい。これらの共役ジエン系炭化水
素よりなる重合体は、フレキン印刷版として具備しなけ
ればならない柔軟性すなわちゴム弾性を付与することが
できる。

モノオレフィン系不飽和化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等が使用される。

共役ジエン系炭化水素を重合させて得られる重合体、又
は共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合
物を重合されて得られる共重合体としては、ブタジェン
重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−イソプ
レン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン共重合
体、メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合体、メタク
リル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチ
ル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体
、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリロニ
トリル−イソプレン−スチレン共重合体、アクリロニト
リル−クロロプレン−スチレン共重合体等があげられる
。

本発明で使用する重合体として好ましいものは、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチＬ／７−（７プレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体等ランダ
ムポリマー及びスチレン−ブタジェン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−７− イソプレン−スチレンブロック共重合体、結晶性１．２
−ポリブタジェン等熱可塑性エラストマーであるが、フ
レキソ印刷用感光性ニジストマー組成物は通常シートが
製造されてから印刷版に加工されるまでの間比較的長期
間貯蔵されるので、スチレン−ブタジェン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体等ランダムポリマ
ーでは、コールドクローを起し、厚み精度の悪化を起す
。このため熱可塑性ニジストマー状ブロック共重合体ヤ
結晶性１，２−ポリブタジェンのような熱可塑性ニジス
トマーを用いるのが好ましい。熱可塑性ニジストマー状
ブロック共重合体は、下記の一般式％式％ ） ） ） ただし、Ａは２５℃以上のガラス転移温度をも　８　一 つ熱可塑性非エラストマー状重合体ブロックで、例、ｔ
　ハポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）などを
示し、Ｂは１０℃以下のガラス転移温度をもつニジスト
マー状ブロックで、例えばポリブタジェン、ポリイソプ
レンなどを示し、Ｘはｍ個の結合手をもつ多官能性残基
で、例えばＳｌやＳｎなどを示す。また、ｎは１〜１０
、ｍは２〜７の数である。エラストマー成分の含量は、
水系現像液に対しての現像性よシ８５重量重量下、また
アルコールベースインク耐性より２５重量量子上必要で
ある。好ましくは５０〜７５重量係、最量子ましくは６
５〜７５重量係の範量子ある。

本発明の１篇）成分として用いる親水性高分子化合物と
は、その物理的性質として水又は水を７０％以上含有す
る液体に少くとも１重量子以上溶解又は分散可能な性質
を有するもの、例えば−ＯＨ。

−ｃｏｏｎ、　−ＮＨ２，−Ｃｏｏ−、−８０３−など
の親水基を有しかつ鎖状で、架橋の娠い高分子化合物で
、一般的には水溶性高分子又は水分散型樹脂と呼ばれて
いるものである。

このような親水性化合物の例としては、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ　）　、カルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ）などの汎用樹脂のほかに、無水マレイン酸等で
変性した液状ポリブタジェン、又はメタクリル酸とジエ
ン化合物を共重合させたジエン系ゴム等があげられる。

その具体的な例を示すと、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ　）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（ＨＥＣり、メチルセルロース
（ＭＯ）、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド
、ポリエチレンオキザイド、水性ウレタン樹脂、水溶性
エポキシ化合物、水溶性ポリエステル、変性液状ポリブ
タジェン、カルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタ
ジェン共’Ｍ合体、カルボキシル基含有スチレン−ブタ
ジェン共重合体、カルボキシル基含有ブタジェン重合体
などがある。

この←）成分としては、また、水又は水を７０係以上含
有する液体に２０℃で２４時間浸せきした時の重量増加
率が５００％以上である高分子化合物、いわゆる水膨潤
性樹脂を用いることもできる。このものは、本来水可溶
性の親水性ポリマーを種々の方法によって架橋を行い水
に不溶化させるか、さらにそれを金属等でキレ−１・化
することにより得られる。

その具体的な例を示すと特公昭５６−５０８８６号公報
記載の平均分子量が約１，０００以上の・・−ドセグメ
ントと、平均分子量が約１．．０００以上でちゃ、かつ
エチレン系不飽和基を含むセグメント（以下、不飽和セ
グメントという）の組合せにおいて、分子中に少くとも
１つの（）・−ドセグメント＋不飽和セグメント←→ノ
・−ドセグメンｌ−）の結合形式を有するブロックコポ
リマーやグラフトコポリマーの不飽和基に、少くとも１
個のカルボキシル基、アミン基または水酸基を有するチ
オアルコール基含有親水性化合物を付加させ、次いで、
上記のカルボキシル基、アミノ基又は水酸基をエステル
化、アミド化、アルキル化あるいは硫酸エステル化した
親水性ブロックコポリマーやグラフトコポリマー、ポリ
エチレングリコール（ポリエチ１１− レンオギンド）を変性して水に不溶化したもの、デンプ
ン等にアクリロニトリル等をグラフトしてさらに加水分
解した高分子物、架橋型アクリル酸重合体などがある。

以上の親水性高分子及び水膨潤性樹脂中では、カルボキ
シメチルセルロース、変性液状ポリブタジェン、カルボ
キシル含有ＮＢＲ，カルボキシル含有ＢＢＲ，カルボキ
シル含有ＢＲ，％公昭５６−５０８８６号公報記載の水
膨潤性高分子が好ましく、最も好ましいのは、カルボキ
シル含’ＮＮＢＲ，カルボキシル含有ＳＢＲ、カルボキ
シル含有ＢＲ，％公昭５６−５０８８６号公報記載の水
膨潤性高分子である。

そしてその含量は、水系現像液に対しての現像性とアル
コールベースインク耐性を考慮すれば、全組成基準で１
０〜７０重量係、好量子くは２０〜５０重量係、最量子
ましくは親水性高分子で４０〜５０重量係、水量子性樹
脂で２０〜３０重量係であ量子 次に本発明で使用される（ハ）成分の非気体状エチ１２
−− レン性不飽和化合物としてはアクリル酸、メタクリル酸
、フマル酸、マレイン酸などのエステル類、アクリルア
ミドやメタクリルアミドの誘導体、アリルエステル、ス
チレン及びその誘導体、Ｎ置換マレイミド化合物などを
あげることができる。その具体的な例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール
のジアクリレート及びジメタクリレート、あるいはトリ
メチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレート Ｎ，Ｎ’−へキサメチレンビスアクリルアミド及びメタ
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリ
ルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、フ
マル酸ジエチルエステル、フマル酸シブチルエステノペ
フマル酸ジオクチルエステル、フマル酸ジステアリルエ
ステル、フマル酸ブチルオクチルエステル、フマル酸ジ
フェニルエステル、フマル酸ジベンジルエステル、マレ
イン酸ジブチルエステノペマレイン酸ジオクチルエステ
ル、フマル酸ビス（３−フェニルプロピル）エステル、
フマル酸ジラウリルエステル、フマル酸ジベヘニルエス
テノペ　Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
、Ｎ　−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−へキシルマレイミド
、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ　−ｎ−オクチル
マ１／イミド、Ｎ−２−エチルへキシルマレイミド、Ｎ
−ｎ−７’シルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドな
どをあげることができるが、これらに限定されるもので
はない。これらは単独で用いてもよいし２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

こね７らのエチレン性不飽和化合物の中で、加熱成型工
程や未露光シートの保存中における安定性の点でフマレ
ート及びマレートがアクリル酸誘導体、メタクリル酸誘
導体などよりも優れている。

また反応性の点でフマレートの方がマレートよりも優れ
てお９、フマレートを用いるのが好ましい。

添加量はその種類や得ようとするフレキソ版の特性によ
って異なるが、１重量％以上にする必要がある。これよ
り少いと光照射によっても現像液に対し不溶化が充分に
起らないため画像焼付後の現像液による洗出し工程で、
レリーフとなるべき個所の一部が洗い取られてしまい、
満足な版を得ることができない。反対に添加量が多くな
りすぎると、得られる版は硬くもろくな９、ゴム弾性が
少なくなるので、フレキソ印刷に使用することができな
くなることがある。好ま１〜い添加量は、５〜３０重量
係で量子。

次に、本発明のに）成分である感光性ニジストマー組成
物に有効な光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミ
ヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインメチルエーテルへベンゾインイソプロピル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチロ
ールベンゾイン、α−メチロールベンゾインメチルエー
テル、α−メトキシベンゾインメチルエーテノへベンゾ
インフェニルエーテル、α−ｔ−ブチルベンツイン、ベ
ンジル、ビバロイン、アンスラキノン、ベンズアンスラ
キノン、２−エチルアンスラキノン、２−クロルアンス
ラキノンなどを例としてあげることができる。このよう
な光重合開始剤は重合有効量すなわち少くとも０．０１
重重量板上添加される。

一般には０．１〜２重量重量範囲で添加さね、るのが好
ましい。

本発明の感光性ニジストマー組成物には前記した必須成
分のほかに、０．００１〜２重量係の熱量予防止剤を含
ませることができる。この熱重合防止剤としては、例え
ば、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ｐ−メ
トキシフエノーノヘ　ペンタエリスリトールテトラキス
［３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シ）フェニルプロピオネート〕、ヒドロキノン、ｔ−ブ
チルカテコール、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、４
，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
）フェノールなどをあげることができる。

また、本発明の感光性ニジストマー組成物は所望により
可塑剤金言むことができる。この可塑剤は感光性ニジス
トマー組成物の未露光部分の除去を促進し、また、硬化
部分の物性等を改良し、さらに、感光性エラストマー組
成物層の製造、特に成型を助成するもので、目標とする
特性に応じて２〜４０重量係重量間が添加される。この
ようなものとしては、ナフテン油やパラフィン油のよう
々炭化水素油、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールエステル、数平均分子量５５００以下の液状
ゴム類例えば、液状１，２及び１，４ポリブタジエン、
液状アクリロニトリルブタジェンコポリマー、液状スチ
レンブタジェンコポリマー、ステアリン酸、ポリペンタ
ジェン、ポリウレタン、エチレンプロピレンジエンゴム
などがあげられる。

上記可塑剤は、透明性を高める相溶剤としても用いるこ
とができる。そのほかにトリフェニルホスペード、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジエチルフ
タレート、リン酸、オクチルジフェニルホスペード、ト
リブトキシエチルホスペード等の可塑剤が相溶剤となる
。

本発明の感光性エラストマー組成物は、その組成によっ
ては粘着性を生じるので、その上に重ねられる透明画像
担体との接触性を良くするため、及びその透明画像担体
の再使用を可能にするために、その表面にポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレンなどの
薄いフィルムのラミネート層を設けることができる。こ
のフ・１ルムは、この上に重ねて椋いた透明画像担体全
通しての露光が終了してからはぎとられる。

同様の目的のためにフィルムの代わりに水系現像液に可
溶な薄いたわみ性の層を設けてもよい。

この場合は、透明画像担体を通じての露光が終了してか
ら未露光部を溶出する際にその層も同時に溶解等により
除去される。

本発明の感光性ニジストマー組成物は各成分を混合する
ことによシ製造することができる。

その混合手段としては、ニーダ−、ロールミル等が用い
ることができ、熱プレス成形、カレンダー処理又は押出
成形により所望の厚さの層を製造することが可能である
。　゛ 保護フィルムや支持体フィルムはシート成形後ロールラ
ミネートにより感光層に密着させることができる。ラミ
ネート後加熱プレスしていっそう精度の良い感光層を得
ることができる。

薄１．ｑたわみ性の層、例えばポリビニルアルコール、
アラビアゴム、ポリアクリルアミド、セルロースアセテ
ートフタレート、ヒドロキシプロピルセルロース等の層
を感光層の表面に設けようとする場合には、これを適当
な溶剤に溶かしてその溶液を直接感光層表面にコーティ
ングしても良いし、一度ポリエステル、ポリプロピレン
等のフィルムにコーティングし、その後これをフィルム
ごと感光層にラミネートして転写させてもよい。

本発明の感光性エラストマー組成物を溶剤不溶化するの
に用いられる活性光線源としては、低圧水銀灯、高圧水
銀灯、紫外線用けい光灯、カーボンアーク灯、キセノン
ランプ、ジルコニウムランプ、太陽光などがある。

本発明の感光性ニジストマー組成物に透明画像担体を通
して光照射して画像を形成させたあと、未露光部を溶出
するのに用いられる現像液は、未露光部を除去１−１露
光されてできた画像部にはほとんど影響を与えないもの
であることが必要である。

現像液の組成は、感光性エラストマー組成物に含有して
いる親水性高分子の性質及び量に依存するが、水または
水を７０％以上含有する溶剤で、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、硅酸ナトリウム、硼酸ナトリウム等のア
ルカリ、界面活性剤、水溶性有機溶剤を含有していても
よい。

現像液の液温は２５℃前後でもよいが、現像性を高める
ためには５０〜７０℃がよい。

また現像時間は必要とするレリーフの深さが得られる時
間に設定する。

本発明の感光性エンストマー組成物はフレキソ印刷用印
刷版として優れた特性を有しているがこの他に、フォト
レジスト用やスクリーン印刷のスクリーン用としても用
いることができる。

（効果） 本発明の感光性工２ストマー組成物は親水性高分子゛ま
たは水膨潤性樹脂を含有しているという点で従来技術の
感光性ニジストマー組成物とは異なっている。このよう
な組成物は、容易に製造することができ、かつ画像露光
後水系現像液で現像され画像を生成することができる。

また、骨格ポリマーにカルボキシル基等の極性基を導入
した従来技術の感光性ニジストマー組成物は、アルコー
ルベースインクに対し耐性がないが、本発明感光性エラ
ストマー組成物は驚くべきことにアルコールベースイン
クに対し、溶媒耐性があるという長所を有している。

（実施例） 次に実施例により本発明の詳細な説明する。各実施例中
の部は重量部である。

実施例１ スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（シ
ェル石油化学社製クラトン１１０１　（商品名））４０
部、水膨潤性樹脂（犬日精化社徊ダイスウェル（商品名
））２０部、液状ポリブタジェン（日本石油ｊｔ学社Ｍ
ｊＢ−２０００（商品名））３゜部、フマル酸ジ−ｎ−
オクチル８部、ラウリルマレイミド２部、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニールアセトフェノ７２部、２．６−
ｔ−ブチル−ｐ　−クレゾール０．２部をニーダで混練
した。

これ’１ｌＯＯμポリエステルフィルムではさみ、３藺
の厚さのスペーサーの内側に置き１４０℃でプレスして
感光性ニジストマー組成物シートを得た。

次に片側のポリエステルフィルムをはぎとり、その面に
透明画像担体を密着させ、紫外線けい光灯を用いて２　
、５　ｍＷ　／ｃｒＡの強度の光で３０分間露光した。

透明画像担体を取り除いて水酸化ナトリウム７２−（２
−ブトキシエトキシ）エタノール／水溶液（水酸化ナト
リウム０．３部、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノ
ール７部、水９３部、液温６０〜６５℃）で２０分間ブ
ラシを使用して未露光部の溶出を行ったところ、原画像
を忠実に再現したレリーフが得られた。

°　実施例２ 実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体３０部、メタクリル酸−スチレン
−ブタジェン共重合体（数平均分子量２００００、メタ
クリル酸２０重量子、メチレフ量子重量係、ブタジェン
７０重量％）３０部、ジステアリルフマレート１５部、
フェニルマレイミ）”２部、２．２−ジメトキシ−２−
フェニールアセトフェノン２部、２．６−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．２部とをニーダで混練した。

これを実施例１と同様にシート成形し、露光後、液温６
０℃の水酸化ナトリウム／２−（２−ブトキシエトキシ
）エタノール／水溶液（水酸化ナトリウム０．３部、２
−（２−ブトキシエトキシ）エタノール７部、水９３部
）で２０分間ブラシを使用して未露光部の溶出を行った
ところ、原画像を忠実に再現したレリーフが得られた。

実施例３ 実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体３０部、メタクリル酸−ブタジェ
ン共重合体（数平均分子量２００００、メタクリル酸２
０重量子、ブタジェン８０重量％）３０部、ジステアリ
ルフマレート１０部、ラウリルマレイミド４部、ベンゾ
インイソプロピルエーテル２部、２．６−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール０．２部とをニーダで混練した。

これを実施例】と同様にシート成形し、露光後、現像を
行ったところ、原画像を忠実に再現したレリーフが得ら
れた。

実施例４ 実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体３０部、メタクリル酸−アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体（日本ゼオン社製ニポー
ル１０７２（商品名））３０部、ジブチルフマレー）１
０部、ステアリルマレイミド３部、ベンゾインイソブチ
ルエーテル２部、２．６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
０．２部、と金ニーダで混練した。

これを実施例工と同様にシート成形し、露光後、現像を
行ったところ、原画像を忠実に再現し７たレリーフが得
られた。

実施例５ 実施例１に用いたのと同じスチレン−ブタジェン−スチ
レンブロック共重合体３０部、カルボキシメチルセルロ
ース（タイセル化学社Ｍ　ｌｚ　５゜（商品名））３０
部、液状ポリブタジェン（日本石油化学社製Ｂ−２００
０（商品名））３０部、ジフェニルフマレート１０部、
シクロヘキシルマレイミド２部、２，２−ジメトキシ−
２−７工ニールアセトフエノン２部、２．６−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール０．２部とをニーダで混練した。

これを実施例１と同様にシート成形し、露光後、現像を
行ったところ、原画像を忠実に再現したレリーフが得ら
れた。

実施例６ 第１表の感光性エラストマー組成物をニーダで混練し、
プレスにてシート化した。

第　１　表 以上の各シートラ光源強度２．２〜２．３ｍＷ／ｃ！の
紫外線けい光灯で両面４０分間（片面２０分間）光照射
した後、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／ｎ−ヘ
キサン（７５／２０１５）中に浸せきした。各プレート
の４時間後の膨潤率を第２表に示した。

−２８〜 第　２　表 第２表よシ、水系現像液で現像が可能な組成物（Ｂ）　
、　（Ｃ）は溶剤現像タイプの組成物（Ｄ）　、　（Ｅ
）に比べて膨潤率が高く、耐溶剤性の面で問題がある。

しかし本発明の実施例１の組成物（Ａ）は、溶剤現像タ
イプの組成物と同様の膨潤率であることから、溶剤現像
タイプの組成物と同様の耐溶剤性を有していることが明
らかになった。

特許出願人　旭化成工業株式会社 代理人　阿　形　明 ２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ｍ酸物全重量に基づき、 （イ）数平均分子量２０，０００〜２００　、０００を
   もつ共役ジエン系炭化水素重合体又は数平均分子量２０
   　、０００〜２００　、０００をもつ共役ジエン系炭化
   水素とモノオレフィン系不飽和化合物との共重合体２５
   〜８５重量係、 ←）親水性高分子化合物ｊＯ〜７０重量係、（ハ）非気
   体状エチレン性不飽和化合物１〜４０重量係及び に）光重合開始剤 を必須成分として含有してなる感光性ニジストマー組成
   物。・