JPS60214355A - 写真用ポリエステルフイルムの下引方法 - Google Patents

写真用ポリエステルフイルムの下引方法

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JPS60214355A
JPS60214355A JP59071369A JP7136984A JPS60214355A JP S60214355 A JPS60214355 A JP S60214355A JP 59071369 A JP59071369 A JP 59071369A JP 7136984 A JP7136984 A JP 7136984A JP S60214355 A JPS60214355 A JP S60214355A
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JP
Japan
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film
photographic
polyester film
subbing
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP59071369A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshihiko Sakata
阪田 俊彦
Katsuaki Iwanaga
岩長 克明
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS60214355A publication Critical patent/JPS60214355A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
    • G03C1/93Macromolecular substances therefor

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルフィルムに写真用ゼラチン組成物
を強固に接着させるための写真用ポリエステルフィルム
の下引方法に関するものであって、更に詳しくはポリエ
ステルフィルムの少なくトモハ面にコロナ放電処理を施
したのち、ある2棟の(L合物に’8む下引組成物を該
ポリエステルフィルムのコロナ放電処理面に設置するこ
とによって、写真用ゼラチン組成物(例えばゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤、ハレーション防止剤を含むゼラチンバ
ッキング組成物等)を強固に接着させるための写真用ポ
リエステルフィルムの下引法に関するものである。
従来、ポリエステルフィルムの下引に関して種々の方法
が試みられてきたことは良く知られている。しかし、ポ
リエステルフィルムが一般に結晶性が高いこと、化学的
に不安定であるなど疎水性が著しく強くて、親水性の写
真乳剤I曽と良好な接着力を得ることが困難であった。
このような難点を克服するために試みられた従来の技術
におけるポリエステル糸筒分子比合物の表面処理、特に
親水化処理の方法によって写真乳剤層との接着力金得る
方法としては薬品処理、機械処理、放電処理、紫外線処
理、冒周仮処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの処理を
したのち直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法と、
もう一方、一旦これらの表面処理ののち下引層を設け、
この上に写真乳剤を塗布する方法の2つがある。これら
のうち、後者の方法がより有効であり広く行われている
これらの表面処理はいずれも、本来は疎水性であったポ
リエステルの表面に多少基極性基を作らせる事により表
面を親水化させるものと思われ、その結果として下引j
@中に含有される成分の極性基とポリエステル表面との
親和力が増加するのであろうと考えられる。
下引層の殖布の方法としては特開昭52−49019に
示されるように第1層としてポリエステルフィルムによ
く接着する層を設けその上に第2層として親水性の樹脂
層を塗布する方法、又疎水性基と親水性基の両方を貧有
する樹脂j−ヲ一層のみ塗布する方法がある。
たとえば塩化ビニリデン、塩化ビニル、メタクリル酸と
アクリル酸及びそのエステル、無水マレイン酸、スチレ
ン、ブタジェン、などを出発原料とする共重合体rはじ
め、特公昭47−24270及び特開昭51−3027
4に示されるようにグラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ースを有機浴剤に溶解し、支持体フィルムの溶剤または
膨潤〈りであるP−クロルフェノールもしくは、レゾル
シノール等の・へ合物を加えて作られる下引液を支持体
フィルムに塗布する方法が用いられている。
しかしながら、これらの溶剤系−ト引液を用いる加工法
は下引液を塗布乾燥する際いずれも環境衛生上有害な有
機溶剤の蒸気を出し、しばしば作業に支障をきたすこと
が多い。このため多大の費用を投じて溶剤回収装置を設
ける必要が生じている。
特に下引液中に支持体フィルムの前記浴剤または膨潤剤
を含有することは有害な蒸気を放出するばかりでなくフ
ィルム透明性を失わしめ、かつフィルムの平面性を損う
など仕上り品質を者しく悪化する野害がしばしば発生す
る。
そこで、かかる欠点を改良した下引加工方法として浴剤
系下引液の代9に種々のモノマーの基本合体全含有する
水性分散液全下引液として用いる方法が採用されている
。例えはブタジェン−スチレン共重合体を含有する水性
分散液の下引法やビニリデン系共重合体を含有する下引
法が知られている。しかしながら疎水性フィルムへ共重
合体を官有する水性分散液を下引してすぐれた接着性を
もたせるためには、水性分散液の種類および加工伯仲、
選定がむづかしく充分満足しうる接着性を確保すること
が困難である。
本発明の目的とするところは、ポリエステルフィルムを
支持体として写真感光材料を製造する際に有害ガスの発
生、人体の悪影響、公害等の問題のない方法であり、か
つ表面の不均一性、接N強度の不足等の問題を解決した
写真用ポリエステルフィルムの下引法に関する技術を提
供することにある。
即ち本発明はポリエステルフィルムの少なくとも一面に
コロナ放電処理をおこないその処理面上に(a)スチレ
ンを含むアクリル酸エステル共重合体、(b)(a)の
共重合体に対して重量比で1〜20%のセロソルブアセ
テート類、(C)2個以上のエポキシ基2iI−有する
化合物からなる下引組成物を塗設することを特徴とする
下引法によって達成された。
さらに詳しく説明すると、この発明の第1成分はスチレ
ンを共重合成分として含むアクリル酸エステル共重合体
である。本発明に使用される該共重合体の製造法は以下
に示すがこれらの例は本発明を限定するものではない。
本発明に使用される共重合体は乳化重合法にょシ水性分
散液として製造される。これを製造するためには還流冷
却器及びカクハン器付フラスコに乳化分散剤として例え
ば過硫酸アンモニウム及び重合促進剤として例えば酸性
亜硫酸ナトリウムを加えて得られる溶液を約60℃に保
持しながら、カクハン中に共重合成分モノマーを滴下重
合せしめると共重合体の水性分散液が得られる。反応に
用いられる界面活性剤の象加量は共重合成分モノマーに
対して5重量−以下、特に1亜量チ前後が最良である。
又得られる分散液中の共重合体の校注は界面活性剤の使
用量、カクハン条件、及び重合温度などの合成条件によ
り変るが通常0.1μ前後のものが好ましい。
本発明に含有される代表的共重合体の組成を以下に示す
が本発明はこれに限定されない。
共重合体 モノマーの種類 モノマーのモル比例示化合
物(1)スチレン 40 2−ユリツレ\キ◇グシれクリレート 58アクリル酸
 2 例示化合物(2)スチレン 30 n−ブチルアクリレート68 アクリル酸 2 例示比合物(3) スチレン 20 エチルアクリレート78 アクリル酸 2 例示化合物(4)スチレン 60 2−ユリ5Φ^J巳ンAろねクリレート 38アクリル
酸 2 第2成分のセロソルブアセテート類とは一般式几−0e
H2−OH2−U−C−CH,(ただし、几はアルキル
基)で示される有機化合物でR=CH,の場合エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート(メチルセロ
ソルブアセテートともいう)、R=C2H5の場合エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート(セロソ
ルブアセテートともいう)、R=C4H9の場合エチレ
ングリコールモツプチルエーテルアセテート(メチルセ
ロソルブアセテートともいう)などがあり、これらセロ
ソルブアセテート類は分散器で分散することなく水温オ
ロ性有機溶剤、たとえばエチルアルコール、メチルアル
コール溶液として水系共重合体分散液に添加することに
より完全に均一に溶解し、第1成分の共重合体の最低成
膜温度を0℃近く箇で下げることにより、下引の加温乾
燥工程における温度をポリエチレンテレフタレートのT
g点67℃以下に下げることができるので、ポリエステ
ルフィルムが熱変性するのを防ぐ効果がある。
第3成分の化合物は2個以上のエポキシ基を有する化合
物である。本発明に使用される2個以上のエポキシ基を
有する化合物は例えばエチレンまたはポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレンまたはポリプ
ロピレングリコールグリシジルエーテル、グリセロール
ポリグリシジルエーテル、ジグリセロールボリグリシジ
ルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリ
グリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエー
テル、トリメチロールエタンポリグリシジルエーテル、
3−メチルペンタン−1,3−トリオールポリグリシジ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ジエチレンクリコールシフリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、などが挙
げられる。
上記の化合物は通常水、アルコール又は水とアルコール
の混合物に溶解筐たは分散させて使用することが好まし
く、この際使用するアルコールとしてはメタノール、エ
タノール、n−グロパノール、イソプロパツール等があ
る。
上記化合物のフィルム面への塗布量は制限されないが好
ましくは0.2〜2001nV/m’、特に好ましくは
1〜10011ki/n?である。
なお上記下引生成分は本発明においては必須の成分であ
るが、更に必要に応じて他の添加剤、例えばハレーシロ
ン防止用染料、硬膜剤、マット剤、帯電防止剤などを添
加してもよい。
一方、コロナ放電処理の利点は処理時間が極め・て短く
、かつ危険な酸化薬品を扱うことや廃棄物汚染に悩まさ
れることがない点にある。
コロナ放電処理はポリエステルフィルム表面に下引塗布
乾燥等の前に容易にコロナ放電装置のごとき少なくとも
一対の電極間で気体の存在下あるいは減圧真空下でコロ
ナ処理される装を金利用する処理方法であり、その処理
条件は処理装置と共に任意に選択できる。
本発明下引組成物はディップコート、エアーナイフコー
ト、エクスト−ジョンコートを含む柚々の塗布法によっ
て塗布することができる。以下本発明を実施例によシ更
に具体的に説明するが、これにより本発明の態様が限定
されるものではない。
なお、以下の実施例において行なわれた写真用ポリエス
テルフィルムの支持体と乳剤層との接着力の評価は下記
の通りである。
(1)乾燥時の接着テスト 乾燥フィルムの乳剤面にカミソリの刃を用いて網目状に
浅く傷をつけ、その上、によく接着するセロハンテープ
を圧着して瞬間的にハク離する。この方法においてハク
離部分がO〜2チの場合を○印、2〜30%の場合をΔ
印、30〜10MをX印とする。
(2)処理湿潤時の接着テスト 処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引力キキズ
ゲ2本父差してつけて、そのキズの部分を線に直角方向
に指頭でこすシ、乳剤層がキズ以上に広がらない場合を
○印、キズ以上に広が9最大巾が5膿以内をΔ印、キズ
以上に広が9ノ・り離犬の場合t×印とする。
実施例に 軸延伸熱固定された厚み100μのポリエチレンテレフ
タレートフィルムのコロナ処理面に次の組成の下引液を
1平方メートルあ7’Cシ10−になるようにエアー・
ナイフコーターにより塗布し60℃で1分間乾燥した。
その上にヨウ臭化銀乳剤を乾燥塗膜6μになるように塗
布した。
塗液の組成(各塗液1tあたり各−) 2345 例示化合物(1) 20 20 20 20 20(5
0%水系分散液) セロソルブアセテート 1251020(10%エチル
アルa−ル浴液) ジグリシジル)ルーイリグリシくジへ1−−fル 10
 10 10 10 10(10チェチルア、醐−ル溶
液) ト″fプルベンゼンスルホンd 33333ナトリウム
(10%水浴g、) このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層
との接着は良好で○印判定であった。透明性も良好であ
った。
実施例2 例示化合物(1)の代υに例示化合物(2)ヲ用いた以
外は実施例1と同じようにセロソルブアセテート/例示
化合物(2)の瓜を比が1.2.5.10.20チとな
るように塗液(6)、(7)、(8)、(9)、(10
)金A製し、実施例1と同じ操作を行なった。このよう
にし7てできた写真フィルムは乾燥状態及び現像処理中
いずれにおいても、フィルム支持体と写真乳剤層との接
着は良好で○印判定であった。透明性も良好であった。
実施例3 例示化合物(1)の代りに例示化合物(3)、(4)t
−用いた以外は実施例1の塗液(3)と同じ組成の塗液
(11)、(12)を1SIAl製し、実施例1と同じ
操作を行なった。
このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいてもフィルム支持体と写真乳剤層と
の接着は良好で○印判定であった。
透明性も良好であった。
実施例4 第3成分のエポキシ化合物としてエチレングリコールジ
グリシジルエーテル(エポキシ基2個本発明)紫用いた
以外は、実施例1と同じ操作を行ない塗液(13)、(
14) 、(15) 、(16) 、(17) を調製
し、実施クリlと同じ操作を何なった。このようにして
できた写真フィルムは乾燥状態及び現像処理中いずれに
おいてもフィルム支持体と写真乳剤層との接着は良好で
○印判定であった。透明性も良好であった。
実施例5 セロソルブアセテート類としてセロソルブアセテートの
代りにメチルセロソルブアセテートを用いた以外は実施
例1の塗液(3)と同じ組成の塗液(18)を調製し、
実施例1と同じ操作を行なった。
このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいてもフィルム支持体と写真乳剤層と
の接着は良好で○印判定でめった。
透明性も良好であった。
実施例6 セロソルブアセテート類としてセロソルブアセテートの
代りにブチルセロソルブアセテートを用いた以外は実施
例1の塗液(3)と同じ組成の塗液(19)を調製し、
実施例1と同じ操作を行なった。
このようにしてできた写真フィルムは乾燥状態及び現像
処理中いずれにおいてもフィルム支持体と写真乳剤層と
の接着は良好で○印判定であった。
透明性も良好であった。
比較例(1) 実施例1の一ト引塗液(3)からセロンルプアセテート
?除いた塗液(21)を調製し、実施例1と同じ操作を
おこなった。このようにしてできた写真フィルムは現像
処理中の接着力は○印判定であったが、乾燥時接着力は
△印判定であつfC,、また塗布ムラが発生した。
比較例(2) 実施例1の塗液(3)からジグリセロールポリグリシジ
ルエーテルを除いた以外は同じ組成物からなる塗液(2
2)を調製し実施例1と同じ操作を行なった。得られた
写真フィルムは乾時接着力はΔ印判定、現像処理中の接
着力はX印判定であった。
比較9tl(3) 実施例1の塗液(3)の下引塗液のうちからジグリセロ
ールポリグリシジルエーテルのかわりにエチレングリコ
ールグリシジルエーテル(エポキシ基1個、不発明外)
を加えて塗液(23)を調製し実施例1と同じ操作を行
なった。このようにしてできた写真フィルムは現像処理
中の接着力は×印判定、乾時接着力は△印判定であった
これらの実施例と比較例から明白なように本発明の下引
法ポリエステルフィルムは核種物質に対して優れた接着
性を示し、透明性の優れたものであることが確認された

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 少なくとも一面をコロナ放′電処理されたポリエステル
    フィルムの表面に (a)スチレンを共重合成分として
    含むアクリル戚エステル共重合体、(b)(a)の共重
    合体に対して、重量比で1〜20%のセロソルブアセテ
    −)M、(C)2個以上のエポキシ基を有する化合物を
    含有する下引層を0.01〜2 t/rr?塗設するこ
    とを特徴とする写真用ポリエステルフィルムの下引方法
JP59071369A 1984-04-10 1984-04-10 写真用ポリエステルフイルムの下引方法 Pending JPS60214355A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61204629A (ja) * 1985-03-07 1986-09-10 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料
JPH01315745A (ja) * 1988-03-30 1989-12-20 Konica Corp 自動現像機における乾燥風制御方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61204629A (ja) * 1985-03-07 1986-09-10 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料
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