JPS60214893A - 微生物を利用して芳香環を有するオレフインからエポキシドを製造する方法 - Google Patents
微生物を利用して芳香環を有するオレフインからエポキシドを製造する方法Info
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- JPS60214893A JPS60214893A JP7194984A JP7194984A JPS60214893A JP S60214893 A JPS60214893 A JP S60214893A JP 7194984 A JP7194984 A JP 7194984A JP 7194984 A JP7194984 A JP 7194984A JP S60214893 A JPS60214893 A JP S60214893A
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- epoxide
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮業上皇且朋分野
本発明は微生物を利用して芳香環を自するオレフィンか
ら相当する芳香環を有するエポキシ１゛を製造する方法
に関するものである。
ら相当する芳香環を有するエポキシ１゛を製造する方法
に関するものである。
因に、エポキシド化合物は合成樹脂、界面活性剤、医薬
、農薬をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或
いは中間体として広範囲に利用されている。
、農薬をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或
いは中間体として広範囲に利用されている。
従」■支肘
微生物を利用してエポキシドを製造する方法としては、
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｉ
Ｉ、ＭｅＬｌｌｙ−１ｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｍｅｔｈｙｌ
ｏｓｉｎｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｃｏｒｙ
ｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、Ｍｅｔｌ＋ｙｌｏｂａｃｔ
ｅｒｉｕｍ属、もしくはＣａｎｄｉｄ、１屈、に属する
微生物による直鎖状オレフィンからのエポキシドの生成
が知られているが、芳香環を白するエポキシじの生産に
ついてはＰ ｓ ｅ ｕ ｄ ｏ ｍ ｏ ｎ ａ ｓ
属及びＢｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ属に属する微ノ１
．物を利用する方法が知られζいるのみである。
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ Ｉ
Ｉ、ＭｅＬｌｌｙ−１ｏｃｏｃｃｕｓ属、Ｍｅｔｈｙｌ
ｏｓｉｎｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｃｏｒｙ
ｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、Ｍｅｔｌ＋ｙｌｏｂａｃｔ
ｅｒｉｕｍ属、もしくはＣａｎｄｉｄ、１屈、に属する
微生物による直鎖状オレフィンからのエポキシドの生成
が知られているが、芳香環を白するエポキシじの生産に
ついてはＰ ｓ ｅ ｕ ｄ ｏ ｍ ｏ ｎ ａ ｓ
属及びＢｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ属に属する微ノ１
．物を利用する方法が知られζいるのみである。
先割９計偵一
本発明は、］二掲の微生物のうら、ノカルディア属に属
するエポキシ］・生産菌が芳香環を自するオレフィンか
らも芳香環を自するエポキシドを生産し得ることの知見
にｗつきなされたものであって、ノカルディア属に属す
るエポキシド生産能を有する微生物を利用して芳香環を
ａするオレフィンから相当する芳香環をｆｉするエポキ
シドを製造する方法を１足供することを目的とする。
するエポキシ］・生産菌が芳香環を自するオレフィンか
らも芳香環を自するエポキシドを生産し得ることの知見
にｗつきなされたものであって、ノカルディア属に属す
るエポキシド生産能を有する微生物を利用して芳香環を
ａするオレフィンから相当する芳香環をｆｉするエポキ
シドを製造する方法を１足供することを目的とする。
以下本発明をｍＹ、Ｌ＜説明する。
発刊０．）」ＩＨ成
本発明の構成上の特徴は、ノカルディア属に属するエポ
キシｌ−生産能をＣ４”する微生物を、水不溶性有機溶
剤の存在下に、芳香環を白するＡレフインに好気的条件
下で作用さ・ｌて芳香環を有するエポキシドを産生じ、
得られたエポキシ１を分離、採取することにある。
キシｌ−生産能をＣ４”する微生物を、水不溶性有機溶
剤の存在下に、芳香環を白するＡレフインに好気的条件
下で作用さ・ｌて芳香環を有するエポキシドを産生じ、
得られたエポキシ１を分離、採取することにある。
本発明で利用される微生物、はノカルディア属に属する
ものであって、Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ
−ヲ例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研
究所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５
２年６月１５日（＝Ｊけで受託保管されており、其の菌
学的性質については特公昭５６−４０号公報に詳記され
ている。
ものであって、Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ
−ヲ例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研
究所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５
２年６月１５日（＝Ｊけで受託保管されており、其の菌
学的性質については特公昭５６−４０号公報に詳記され
ている。
本発明において上記微生物を利用してエポキシドを生産
するための反応基質として用いられる芳香環を有するオ
レフィン（以下原料オレフィンと称する）は、フェニル
基やナフチル基のような芳香環を有する直鎮状又は分岐
状オレフィン（ただし、二重結合の位置はいずれかの末
端炭素原子からα、β又はγ位にあるオレフィン）を包
含するもの゛（あつ′（にのよ・う〕、（ｊレフインと
しＣはスチレン、α−メーｙ−ルスチレン、β−メチル
スチレン、″ｒリルヘンセン、４−フコ−ニル−１ブテ
ン、１−）、：１−ニル２ フテン、２−ヒニルナフタ
レンヲ例示しｉ；ｌ、史には１−記、；♂開環にｉｉ’
ｘ換基を有するオレフフイン、例えばｉ）メチルスチレ
ン、０−クロロスチレン、ｍり１ｊ１１スチレン、ｐク
ロし１スチレン、ｐ−メ１−キソスチレン等を包含ｊる
。
するための反応基質として用いられる芳香環を有するオ
レフィン（以下原料オレフィンと称する）は、フェニル
基やナフチル基のような芳香環を有する直鎮状又は分岐
状オレフィン（ただし、二重結合の位置はいずれかの末
端炭素原子からα、β又はγ位にあるオレフィン）を包
含するもの゛（あつ′（にのよ・う〕、（ｊレフインと
しＣはスチレン、α−メーｙ−ルスチレン、β−メチル
スチレン、″ｒリルヘンセン、４−フコ−ニル−１ブテ
ン、１−）、：１−ニル２ フテン、２−ヒニルナフタ
レンヲ例示しｉ；ｌ、史には１−記、；♂開環にｉｉ’
ｘ換基を有するオレフフイン、例えばｉ）メチルスチレ
ン、０−クロロスチレン、ｍり１ｊ１１スチレン、ｐク
ロし１スチレン、ｐ−メ１−キソスチレン等を包含ｊる
。
これらのｌ＋＋４４Ｊレフインは東独又は２種以上の混
合物とし゛Ｃ反応基質に用いら才する。
合物とし゛Ｃ反応基質に用いら才する。
本発明におい′（、］−記原料オレフ・インに前記微生
物を作用させ°Ｃ１ボキシ化を行なうに際して存在さ−
１る水不溶性向−機溶剤（以下屯に有機溶剤と称する）
は、炭素数９乃至１７を有するパラフィン、炭素数１０
乃至１８を自するオレフィン、炭素数９乃至１６を自す
るハロゲン化パラフィン、および鎖長が６乃至１５の側
鎖を有するアルキルヘンゼンから成る群から選択される
自機溶剤であつ−Ｃ１これらは小独もしくは２種以１の
混合物としても使用し得る。
物を作用させ°Ｃ１ボキシ化を行なうに際して存在さ−
１る水不溶性向−機溶剤（以下屯に有機溶剤と称する）
は、炭素数９乃至１７を有するパラフィン、炭素数１０
乃至１８を自するオレフィン、炭素数９乃至１６を自す
るハロゲン化パラフィン、および鎖長が６乃至１５の側
鎖を有するアルキルヘンゼンから成る群から選択される
自機溶剤であつ−Ｃ１これらは小独もしくは２種以１の
混合物としても使用し得る。
これらの有機溶剤についζ詳しく説明”４ると、炭素数
９〜１７を有するパラフィンのうらノルマルパラフィン
は石油の灯油および軽油留分中に約２０〜２５％含有さ
れζいるものである。ずなわら、沸点約１６０℃〜３５
０℃の留分を水素化脱硫した後、ゼオライト（モレキュ
ラーン−ブ）等を用いて分離、回収し得るものであって
、 ・般にラフ１〜洗剤の原料として使用されている。
９〜１７を有するパラフィンのうらノルマルパラフィン
は石油の灯油および軽油留分中に約２０〜２５％含有さ
れζいるものである。ずなわら、沸点約１６０℃〜３５
０℃の留分を水素化脱硫した後、ゼオライト（モレキュ
ラーン−ブ）等を用いて分離、回収し得るものであって
、 ・般にラフ１〜洗剤の原料として使用されている。
上記パラフィンのうちでも炭素数の多いものの力かエポ
キシ化の促進作用が高く、特に炭素数１２〜１６のもの
が好ましい。因に、炭素数が９より少ないとエポキシ化
の促進作用がみられず、一方１７より多くなっても該促
進作用が低下し、加うるに室温で固化するようになるの
で実用的でない。また、上記パラフィンのうちイソパラ
フィンは、上述した留分中にノルマルパラフィンと共存
しているもの（あって、精密蒸留によりノルマルパラフ
ィンと分＾Ｉｔ シｔ５るか、実際にはノルマルパラフ
ィンとの混合物としＣ用いるのが便利である。なお、側
鎖かメチルやエチルのような短い鎖長のものが一般的で
あるが、炭素数が１２・〜１６を有するイソバッフイン
がエポキシ化促進上好ましい。
キシ化の促進作用が高く、特に炭素数１２〜１６のもの
が好ましい。因に、炭素数が９より少ないとエポキシ化
の促進作用がみられず、一方１７より多くなっても該促
進作用が低下し、加うるに室温で固化するようになるの
で実用的でない。また、上記パラフィンのうちイソパラ
フィンは、上述した留分中にノルマルパラフィンと共存
しているもの（あって、精密蒸留によりノルマルパラフ
ィンと分＾Ｉｔ シｔ５るか、実際にはノルマルパラフ
ィンとの混合物としＣ用いるのが便利である。なお、側
鎖かメチルやエチルのような短い鎖長のものが一般的で
あるが、炭素数が１２・〜１６を有するイソバッフイン
がエポキシ化促進上好ましい。
次に、イｊ機溶剤として使用される炭素数ｌＯ〜１８を
有するオレフィンはプロピレンやブチレンの低重合体又
はオリゴマーであってもよく、また試薬として市販され
ているものも適用し得る。一般には直鎖状又は低分枝状
モノメレフィンである。
有するオレフィンはプロピレンやブチレンの低重合体又
はオリゴマーであってもよく、また試薬として市販され
ているものも適用し得る。一般には直鎖状又は低分枝状
モノメレフィンである。
なお、炭素数が８より少ないオレフィンではエポキシ化
の促進効果はみられず、−力１８より多いものでは該効
果も低く、加うるに粘性が高くなるので実用的でない。
の促進効果はみられず、−力１８より多いものでは該効
果も低く、加うるに粘性が高くなるので実用的でない。
有機溶剤としての炭素数９〜１６を有するハロゲン化パ
ラフィンは、塩素化並びに巣素化パラフィンであって、
塩化デシル、塩化ウンデシル、塩化ドデシル、塩化トリ
デシル、塩化テト一ノデクル、臭化デシル、臭化ウンデ
シル、臭化１−デシル、臭化テトラデシル、臭化ヘキザ
デシル等を包含Ｊる。
ラフィンは、塩素化並びに巣素化パラフィンであって、
塩化デシル、塩化ウンデシル、塩化ドデシル、塩化トリ
デシル、塩化テト一ノデクル、臭化デシル、臭化ウンデ
シル、臭化１−デシル、臭化テトラデシル、臭化ヘキザ
デシル等を包含Ｊる。
なお、炭素数が９より少くζも又１Ｇより多くてもエポ
キシ化促進効果がみられなくなる。
キシ化促進効果がみられなくなる。
次に、鎖長が６〜１５の側鎖を有するアルキルヘンゼン
は通電ハート又はソフト洗剤の中間体として利用されて
いるものであって、炭素数６〜１５の直鎮もシ、＜は分
岐アルキル基を側鎖に白するものである。
は通電ハート又はソフト洗剤の中間体として利用されて
いるものであって、炭素数６〜１５の直鎮もシ、＜は分
岐アルキル基を側鎖に白するものである。
なお、上記鎖長が６〜１５の範囲外のものでは、エポキ
シ化促進９）果はみられないか、又は低くて実用的でな
い。
シ化促進９）果はみられないか、又は低くて実用的でな
い。
本発明では上述したような各有機溶剤を系内に存在させ
ることにより、後記実施例に示したとおり、エポキシド
の収量を著しく向上し得るよ・うになる。
ることにより、後記実施例に示したとおり、エポキシド
の収量を著しく向上し得るよ・うになる。
本発明において、上記有機溶剤の存在下に、ノカルディ
ア属に属するコーホキンｌ”生産菌を原料オレフィンに
１′］用さ−Ｕるには、例えば（イ）線菌をｐめ培養し
増殖し“（得られる菌体に原料オレフィンを有機溶ｊ’
ｌｌ＋の７ｉ在下るこ好気的に接触させて反応さ−ｌる
方法、（１〕）上記菌を原料オレフィンと有機溶剤、お
よび場合によってはその他の炭素源に窒素環、フｌ（機
塩頬、更には必要に応じて生長促進物質を添加しＣ成る
栄養培地中で好気的条件下で培養さ・Ｕる方法を適用す
るとよい。
ア属に属するコーホキンｌ”生産菌を原料オレフィンに
１′］用さ−Ｕるには、例えば（イ）線菌をｐめ培養し
増殖し“（得られる菌体に原料オレフィンを有機溶ｊ’
ｌｌ＋の７ｉ在下るこ好気的に接触させて反応さ−ｌる
方法、（１〕）上記菌を原料オレフィンと有機溶剤、お
よび場合によってはその他の炭素源に窒素環、フｌ（機
塩頬、更には必要に応じて生長促進物質を添加しＣ成る
栄養培地中で好気的条件下で培養さ・Ｕる方法を適用す
るとよい。
」二記（イ）の増殖させた菌体に原料オレフィンをイ１
機溶剤の存在Ｆに好気的に接触させて反応さ・ける方法
では、まず炭素源として糖質、例えばグルーノ ス、シ
ュクロース、糖蜜、殿粉加水分解物、セルトレース加水
分解物、炭化水素、例えばプ１コパン、ブタン、ドデカ
ン、テ１−ラデカン及びそのほかｌ”ｉ＋酸の如き菌体
増殖作用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、
硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、ｌｉｔ’！ １
ｍ−ｊ’ンモニウム、尿素、アンモニア水、アミノ酸及
びその他の資化性有機窒素化合物のような窒素源、燐酸
カリウム、＃！ｉ酸す１−リウム、硫酸マグネシウム、
硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、塩化カルシウ
ム、塩化マンガンのごとき無機塩類、更に必要に応して
ビタミン類、酵母エキス、コーンステイープリカーのご
とき生長促進物質を添加した培地に、ノカルディア属に
属するエポキシド生産菌の種菌を接種し、好気的条件下
で培養して菌体を増殖させる。
機溶剤の存在Ｆに好気的に接触させて反応さ・ける方法
では、まず炭素源として糖質、例えばグルーノ ス、シ
ュクロース、糖蜜、殿粉加水分解物、セルトレース加水
分解物、炭化水素、例えばプ１コパン、ブタン、ドデカ
ン、テ１−ラデカン及びそのほかｌ”ｉ＋酸の如き菌体
増殖作用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、
硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、ｌｉｔ’！ １
ｍ−ｊ’ンモニウム、尿素、アンモニア水、アミノ酸及
びその他の資化性有機窒素化合物のような窒素源、燐酸
カリウム、＃！ｉ酸す１−リウム、硫酸マグネシウム、
硫酸マンガン、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、塩化カルシウ
ム、塩化マンガンのごとき無機塩類、更に必要に応して
ビタミン類、酵母エキス、コーンステイープリカーのご
とき生長促進物質を添加した培地に、ノカルディア属に
属するエポキシド生産菌の種菌を接種し、好気的条件下
で培養して菌体を増殖させる。
ついで、このようにして得られた菌体培養物、又は該培
＃智から分離した菌体の懸濁液もしくは菌体を固定化し
たものに、原料オレフィンおよび有機溶剤を添加し、空
気、ｍ素、酸素富化ガスのような酸素含有ガスを供給し
て反応さ−Ｕる。
＃智から分離した菌体の懸濁液もしくは菌体を固定化し
たものに、原料オレフィンおよび有機溶剤を添加し、空
気、ｍ素、酸素富化ガスのような酸素含有ガスを供給し
て反応さ−Ｕる。
原料オレフィンおよび有機溶剤の上記菌体）８′ｊｌ＃
液もしくは菌体懸濁液等の菌体含有水性液に対する使用
割合は、有機溶剤の種類により異なることもあるが、通
電原料オレフィンでは０．１〜２５ＶＣ１１／ＶＯＩ
％、６１’ましくは０．５〜５ ｖｏｌ／ｖｏｌ ％で
あり、有ｔＪＭ ’１ｇ剤てはｌ −２００ｖｏｌ／ｖ
ｏｌ ％、好ましくはＩ Ｏ−１（１（］ ｖｏｌ／ｖ
ｏｌ ％である。
液もしくは菌体懸濁液等の菌体含有水性液に対する使用
割合は、有機溶剤の種類により異なることもあるが、通
電原料オレフィンでは０．１〜２５ＶＣ１１／ＶＯＩ
％、６１’ましくは０．５〜５ ｖｏｌ／ｖｏｌ ％で
あり、有ｔＪＭ ’１ｇ剤てはｌ −２００ｖｏｌ／ｖ
ｏｌ ％、好ましくはＩ Ｏ−１（１（］ ｖｏｌ／ｖ
ｏｌ ％である。
反応はｐＨ５〜９、好ましくは６〜８のｐＨ領域で、２
０〜５０℃、灯ましくは２５〜４５°Ｃの温度下ζ１〜
６１１間行う。反応は通審當圧下で行われるが、加圧下
で行うことによりエポキシドの生産性を向上さ−ｌるご
ともできる。なお、反応中に菌体増９１１！に用いた炭
素源、窒素源、更にはその他の成分を適宜添加すること
により、菌体のエポキシｌ生産活性を維持し或いは高め
ることが出来る。
０〜５０℃、灯ましくは２５〜４５°Ｃの温度下ζ１〜
６１１間行う。反応は通審當圧下で行われるが、加圧下
で行うことによりエポキシドの生産性を向上さ−ｌるご
ともできる。なお、反応中に菌体増９１１！に用いた炭
素源、窒素源、更にはその他の成分を適宜添加すること
により、菌体のエポキシｌ生産活性を維持し或いは高め
ることが出来る。
反ｋ、は、回分方式又は連続方式のいずれでも実施しｉ
′、４る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の場合
、全量を反応開始時に添加するほか、反応中に連続的に
又は間歇的に供給することも可能である。
′、４る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の場合
、全量を反応開始時に添加するほか、反応中に連続的に
又は間歇的に供給することも可能である。
−１−記反応により生成したエポキシドは主として自機
溶剤相に存在するので、相分離、蒸留、抽出等の公知の
手法を適用して分離採取し１７る。
溶剤相に存在するので、相分離、蒸留、抽出等の公知の
手法を適用して分離採取し１７る。
次に、前記（ＩＪ）の培養による方法は、上記（イ）の
方法における菌体増殖時に原料」レフイン及び有機溶剤
を添加し、一段階でエボ４−ソ１の生産を図るものであ
る。培養条件（ｐｌＬ温度、圧力等）、培養方式及び生
成したエポキシドの分４１１ 。
方法における菌体増殖時に原料」レフイン及び有機溶剤
を添加し、一段階でエボ４−ソ１の生産を図るものであ
る。培養条件（ｐｌＬ温度、圧力等）、培養方式及び生
成したエポキシドの分４１１ 。
採取は前記（イ）の反応条件、反応力式及び分８１１、
採取方法が同様に用い得る。
採取方法が同様に用い得る。
本発明により得られるエポキシドはさきに３及した如き
従来知られている種々の広範囲な用途に供することがで
きる。
従来知られている種々の広範囲な用途に供することがで
きる。
以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例１
物技術研究所ＰＥＲＭ−Ｐ−４０９４）の３白金耳を、
ＮＲＧ培地（オキソイド社製″ラブレンコ”パウダーｌ
ｕｇ、ハクう一す」１−Ｉノノノルベゾトン＋−ＯＩＮ
、クルニｌ−ス１０ ＋Ｘ−塩化り１−リウム５８に水
道水を加えて１［１（１（］ ｍ ｊ！とし、ＩＮ−苛
性ソ ダ水溶液？：ｐＨ７，５とした後、」 １クレ
ゾ中で＋２（１’（＋、１５う（回加；；Ｊシ殺菌した
液体培）１ｉり ＩＯ［１ｍｐを収容した５００ｍ７！
容］及１−１ソラス」に接種し、３０℃ご４８時間振感
培養（１５０回／分）した。この培養により生成した菌
体を（１，０１モル濃度の３Ａ酸緩（Φｉ’／Ｉ’；ｒ
、 （ｐＨ７，５）で１回６し浄し、次いで下記に示−
」反応培地で？５Ｌ浄したのら、＜１λ燥菌体濃度とし
て３．８ｍｇ／ ｍρとなる様に、下記の反応培地に１
［１懸濁しζ菌体１′ｆ３濁液とした。
ＮＲＧ培地（オキソイド社製″ラブレンコ”パウダーｌ
ｕｇ、ハクう一す」１−Ｉノノノルベゾトン＋−ＯＩＮ
、クルニｌ−ス１０ ＋Ｘ−塩化り１−リウム５８に水
道水を加えて１［１（１（］ ｍ ｊ！とし、ＩＮ−苛
性ソ ダ水溶液？：ｐＨ７，５とした後、」 １クレ
ゾ中で＋２（１’（＋、１５う（回加；；Ｊシ殺菌した
液体培）１ｉり ＩＯ［１ｍｐを収容した５００ｍ７！
容］及１−１ソラス」に接種し、３０℃ご４８時間振感
培養（１５０回／分）した。この培養により生成した菌
体を（１，０１モル濃度の３Ａ酸緩（Φｉ’／Ｉ’；ｒ
、 （ｐＨ７，５）で１回６し浄し、次いで下記に示−
」反応培地で？５Ｌ浄したのら、＜１λ燥菌体濃度とし
て３．８ｍｇ／ ｍρとなる様に、下記の反応培地に１
［１懸濁しζ菌体１′ｆ３濁液とした。
反ル月−■
ＫｔｌｌＰＯ，＋１．７４ｇ
ＮｇＳＯ中・７１１２０ １．５０ｇ
Ｆｅ５％ ・７１１２０ ５［］ｍｇ
脱・イオン水 Ｉｎ
（ｐ Ｉｆは２−Ｎ硫酸水溶液で８．０に調整した）反
応２μＬ成−物Ｌヒ庁１足 」二連のよ・うにしく調製した菌懸濁液２（１ｍｆｆと
、第１表に示される各原料メレフイン［１，１ｍｆ！及
びｎ−ヘキサデカン２ｍｌをそれぞれ５（Ｈｌ ｍ １
．容の坂ロフラスコに入れて密栓した。次いご：ｌ（１
”ｔ；、１５（）回／分で往復振盪して２４時間後、ソ
ラス」中の反応液を５０ｍｊ！のエーテルで抽出しζ分
１ｊｉ’ Ｌ、友。分析にはＤＩＥＧＳ （ジコニチレ
ンクリコールタクン２． １・）を液相とし、ユニボー
ｌ１ｌ（カスク＋、３１業柑ｉ以）８０〜１００メツツ
ユを担体とする充填剤を充填した内径３ｍｍ、長さ２ｍ
のガラスカラムをｆｊ：ｉｉえた島原ＧＣ−７Ａ型イオ
ン化炎ガスク１」７トクラフを使用した。反応により生
成した生成物はガスクｌ：Ｉ −／ ｌ−グラフて測定
し、保持時間及びカスタ１−１フトクラブに連結した質
量分析側て測定した質量スペクトルを、標準試料の保持
時間及び質量スペクトルと比較し、更に生成物が塩酸酸
性下で加水分解されることを調べて相当するエポキシド
であることを確認した。
応２μＬ成−物Ｌヒ庁１足 」二連のよ・うにしく調製した菌懸濁液２（１ｍｆｆと
、第１表に示される各原料メレフイン［１，１ｍｆ！及
びｎ−ヘキサデカン２ｍｌをそれぞれ５（Ｈｌ ｍ １
．容の坂ロフラスコに入れて密栓した。次いご：ｌ（１
”ｔ；、１５（）回／分で往復振盪して２４時間後、ソ
ラス」中の反応液を５０ｍｊ！のエーテルで抽出しζ分
１ｊｉ’ Ｌ、友。分析にはＤＩＥＧＳ （ジコニチレ
ンクリコールタクン２． １・）を液相とし、ユニボー
ｌ１ｌ（カスク＋、３１業柑ｉ以）８０〜１００メツツ
ユを担体とする充填剤を充填した内径３ｍｍ、長さ２ｍ
のガラスカラムをｆｊ：ｉｉえた島原ＧＣ−７Ａ型イオ
ン化炎ガスク１」７トクラフを使用した。反応により生
成した生成物はガスクｌ：Ｉ −／ ｌ−グラフて測定
し、保持時間及びカスタ１−１フトクラブに連結した質
量分析側て測定した質量スペクトルを、標準試料の保持
時間及び質量スペクトルと比較し、更に生成物が塩酸酸
性下で加水分解されることを調べて相当するエポキシド
であることを確認した。
上記分析の結果は第１表に示すとおりである。
なお、）ニボキシトの生成量はガスクロマ１〜グラフイ
により定！’；１ シたものである。また、比較例と
して、ｎ−ヘキザデヵンを添加−ｌずに、原料オレフィ
ンを０．１ｍ７！の代りに１ｍβを用いることを除いて
はに記と同様にして反応を行なった結果も併わせで第１
表に示した。
により定！’；１ シたものである。また、比較例と
して、ｎ−ヘキザデヵンを添加−ｌずに、原料オレフィ
ンを０．１ｍ７！の代りに１ｍβを用いることを除いて
はに記と同様にして反応を行なった結果も併わせで第１
表に示した。
第１表にゐられるように、自機溶剤とし゛このｎ−ヘキ
ザデカンを系内に存在さ−ｌることにより原料オレフィ
ンかし罰）上ボキノ１．の生成量が著しく向」Ｊ−る。
ザデカンを系内に存在さ−ｌることにより原料オレフィ
ンかし罰）上ボキノ１．の生成量が著しく向」Ｊ−る。
実施例２
実施例１に記載と同様の手１１＋１で菌懸濁Ｖ＆を調製
した。
した。
反一応−門先成−物−のづ）」ｊ１
菌懸濁〆１ｋ２（ｌ ｍ ｊ！と、原料オレフィンとし
てのスチレン０．５ｍ７！および第２表に示された各種
有機溶剤Ｈｙｍｎ９つを５００ｍ７！容坂１−１フラス
コに入れ、実施例１に記載と同様の手順で反応さ一已、
反応後ｉワられた６機溶剤層をガスクロマトグラフィー
で分析し定量した。
てのスチレン０．５ｍ７！および第２表に示された各種
有機溶剤Ｈｙｍｎ９つを５００ｍ７！容坂１−１フラス
コに入れ、実施例１に記載と同様の手順で反応さ一已、
反応後ｉワられた６機溶剤層をガスクロマトグラフィー
で分析し定量した。
結果は第２表に示Ｊとおりである。なお、比較例とし゛
ζｆｉ機溶剤全溶剤しない場合及び他の種類のＹ−ｉｔ
ａ溶剤を添加した場合についても同様にして分）バを１
１なった結果をＩＮわ−けて第２表に示した。
ζｆｉ機溶剤全溶剤しない場合及び他の種類のＹ−ｉｔ
ａ溶剤を添加した場合についても同様にして分）バを１
１なった結果をＩＮわ−けて第２表に示した。
実施例３
Ｊ４’：ｌ’ Ａｌ夜」Ｑａ周軍１
実施例１に記載と同様の手順で菌懸濁液を調製した。
ｒ；−ＨノＬ＋ −Ｌ−？４’、城ＪＩＩＪ □□ｏ２
□５分ＪＥ１−菌懸淵液２０ ｍρと、原料オレフィン
としてのスチレンおよび自機溶剤としてのトヘキジ・デ
カンの第３表に示された各酔とをそれぞれ５００ｎｌ容
坂１−１フラスこＩに入れ、実施例１に記載したと同様
の手順で反応させ、反応後得られノこ生成物中のスチレ
ンｌキリ゛・１ Ｆを５ｆ１ｍ７！のエーテルで抽出し
、ガスクロマトグラフィで定Ｍした。
□５分ＪＥ１−菌懸淵液２０ ｍρと、原料オレフィン
としてのスチレンおよび自機溶剤としてのトヘキジ・デ
カンの第３表に示された各酔とをそれぞれ５００ｎｌ容
坂１−１フラスこＩに入れ、実施例１に記載したと同様
の手順で反応させ、反応後得られノこ生成物中のスチレ
ンｌキリ゛・１ Ｆを５ｆ１ｍ７！のエーテルで抽出し
、ガスクロマトグラフィで定Ｍした。
結果は第３表に示゛」とおりである。なお、比較として
有機溶剤（旧−・キカデカン）を添加しない場合にりい
“（も同様にして分（ｊ１シた結果を（３１わせで第３
表に示し］、：。
有機溶剤（旧−・キカデカン）を添加しない場合にりい
“（も同様にして分（ｊ１シた結果を（３１わせで第３
表に示し］、：。
第 ３ 表
手続補正書
１．事件の表示 昭和５９年特許願第７１９４９号２、
発明の名称 微生物を利用して芳香環を有するオレフィ
ンからエポキシドを製造する方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 日本鉱業株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ビル
８、補正の内容 明細書を下記のように補正する。
発明の名称 微生物を利用して芳香環を有するオレフィ
ンからエポキシドを製造する方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 日本鉱業株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区東新橋２丁目７番７号新橋国際ビル
８、補正の内容 明細書を下記のように補正する。
（１） 第１６頁表中、［ｌ−メチル−２−）゛テン［
とあるを［１−フェニル−２−ブチ刈に補正する。
とあるを［１−フェニル−２−ブチ刈に補正する。
Claims (3)
- （１） ノカルテ・イア属に属するエポキシｌ′律産能
を（ｊする１）“戊生物を、水不溶性自機溶剤の存在下
に、ｆｉ−１環を白−Ｊるオレフィンに好気的条件下で
作用さ−ｌて、芳？ｉ−環を自するエボ；トソトを産生
し、ｉＵられたエポキシ］・を分離、採取する、ことを
特徴とするエポキシ１゛の製造方法。 - （２）水不溶性ｒＪ１幾溶剤は、炭素数９乃至１７を自
するパラフィン、炭素数１０乃至１８を有するオレフィ
ン、炭素数９乃至１６を有するハロゲン化バソソイン及
び鎖長か６乃至Ｉ５の側鎖を有するアルキルヘンセンか
ら成る群から選択される１種又は２種以上の混合物であ
る特８′１請求の範囲第（Ｉｌｉ、Ｉｎ記載の製造方法
。 - （３）ノカルディア属に属するエポキシ１生産能を有す
る微生物がノカルう一イア・コソリナ（Ｎ 四Ｂ皿圏
ｃｏｒａ ｌ ｌ １ｎａ）である特許請求の範囲第（
１）項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194984A JPS60214893A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 微生物を利用して芳香環を有するオレフインからエポキシドを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7194984A JPS60214893A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 微生物を利用して芳香環を有するオレフインからエポキシドを製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60214893A true JPS60214893A (ja) | 1985-10-28 |
| JPS6262158B2 JPS6262158B2 (ja) | 1987-12-24 |
Family
ID=13475242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7194984A Granted JPS60214893A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 微生物を利用して芳香環を有するオレフインからエポキシドを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60214893A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251894A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-12 | Nippon Mining Co Ltd | フェニルオキシプロパノールアミン類の製造方法 |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP7194984A patent/JPS60214893A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251894A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-12 | Nippon Mining Co Ltd | フェニルオキシプロパノールアミン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6262158B2 (ja) | 1987-12-24 |
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