JPS60215680A - Ｎ−２，３−ジヒドロベンゾフラニルベンズアミド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−コツ３−ジヒドロベンシフ２ニルベンズ
アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌
剤に関する゛ものである。

ベンズアミド誘導体のうちに殺菌効果等の生物活性を有
するものが１ハ植物保膿剤として使用され得ることは知
られている。例えば特開昭５ｉ−７ｉ、２ｉ号には下式
の化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤が示されてい
る。

（Ｒは高級アルキル基） また、特開昭３．３−９７３９号には下式の化合物の稲
紋枯病防除効果が示されている。

本発明者らはこの様なベンズアミド誘導体の殺菌活性に
着目し、鋭意検討した結果、、！、ｊ−Ｊノ°。

ジヒドロベゾララン骨格を有する新しいベンズアミド誘
導体が強力な殺菌効果を有することを見出し本発明を達
成するに至った。

すなわち本発明の要旨は一般式（ＩＪ （式中、又は低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基
するいはトリフルオロメチル基を表わし　Ｒ１およびＲ
″は同一または相異なシ、水素原子あるいは低級アルキ
ル基を表わ丁。）で示されルＮ−２．３−ジヒドロベン
ゾフラニルベンズアミド誘導体およびこれを有効成分と
する農園芸用殺菌剤に関するものである。

本発明の詳細な説明するに、前記式（１）に於いて、Ｘ
ｆ−１低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基あるい
はトリフルオロメチル基を表わす。

低級アルキル基を具体的に示すと、メチル、エテル、ｎ
−ゾルビル、１ｅＯ−プ日ビル、Ｉ　ｎ−ブチル、Ｓθ
Ｃ−ブチルなどの炭素数７〜ダの直鎖または分岐したア
ルキル基が挙げられる。ハロＲ１およびＲ２は同一また
は相異なシ、水素あるいは炭素数／〜ｊのアルキル基金
表わす。アルキル基を具体的に示すと、メチル、エテル
。

ｎ−プロピル、１８０−プロピル、ｎ−７”チル。

θθＣ−ブチル、ｎ−ペンチル等の直鎖まだは分岐した
アルキル基が挙げられる。

本発明化合物は文献未載の新規化合物であシ。

例えば下記一般式（１１） （式中、又は前述と同じ意味を有する。）で示されるオ
ルト置換安息香酸、あるいはその反応性誘導体と、下記
一般式（組 （式中　Ｒ１およびＲ２は前述と同じ意味を有する。）
で示されるアニリン誘導体とを反応させることによって
製造することができる。

すなわち、一般式（ｌλで示されるアニリン誘導体を１
反応に不活性な溶媒、たとえばベンゼン。

トルエンなどの芳香族炭化水素類、四塩化炭素。

クロロホルムなどハロゲン化戻化水素類、クロルベンゼ
ン等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢
酸エチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、ジメ
チルホルムアミド、水などの極性溶媒等の存在下、ｉた
は不存在下、一般式（Ｉｔ）のオルト置換安息香酸ある
いはその反応性誘導体と反応させることによシ製造でき
る。反応に使用する一般式（ｎ）で示されるオルト置換
安息香酸あるいはその反応性誘導体は、一般式（１）で
示されるアニリン誘導体に対して、θ、ｊ〜／、！当量
、好ましくは０．９〜／、／当にの範囲で使用される。

この反応は、　−、ｔ０℃から使用する溶媒の沸点まで
、好ましくは。

−１０℃から溶媒の沸点までの温度範囲で行なうことが
できる。

一般式（Ｉｔ）で示されるオルト置換安息香酸の反応性
誘導体としては酸無水物、酸塩化物等の酸ハロゲン化物
、あるいは低級アルキルエステル等のエステル類等を挙
げることができる。

本反応を円滑に進行させるために、一般式（Ｕ）で示さ
れるオルト置換安息香酸またはその反応性誘導体の種類
に応じて適当な反応助剤を使用できる。

反応助剤の例としては、オルト置換安息香酸を用いる場
合は、エトキシアセチレン、ジシクロへキシルカルボジ
イミド、五酸化リンのような脱水剤、また酸ハロゲン化
物を使用する場合には、トリエチルアミンのような３級
アミン、ピリジン、ピコリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ンのような芳香族基糸まだは水酸化ナトリウム、７１１
１カリウムのようなアルカリ金属水酸化物を用いること
ができる。またエステルを使用する場合にはナトリウム
メチラートなどのようなアルカリ金夙アルコラード類を
用いることができる。

これらの反応助剤は、使用するアニリンに対して１通常
０．θ／〜２当敵、好ましくは０．９〜／、／当矩用い
ることができる。

本反応の原料である一般式（鳳」で示されるアミノ−λ
、３−ジヒドロベンゾフラン誘導体は、たとえばＪ、　
Ｍｅ（１，０ｈｅｍ、／Ｊ’（≦）、／／１０〜り（／
９７θ）に記載の方法もしくはこれに類似した方法によ
り得ることができる。

原料である一般式■の化合物のアミン基の位置に応じて
一般式［］）の化合物も下記（Ｎ〜ｔＤｌのｙつの興性
体が得られる。

（Ａ）　ＣＢ） １ （Ｃり　（、Ｄ） これらはいずれも殺菌ｆＩｉ性金均し、稲紋枯病。

麦類の各種さび病などに極めて高い防除効果を示す。

一方、人台あるいは魚類に対する痴性も低いため植物の
病害防除にとって極めて有用である。

特に（Ｂｊ、ｃＡ）の型の化合物の殺菌癌性が優れてい
る。

本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合、そ
の使用量は広い範囲から選ばれるが。

通常有効成分量として２０〜／！Ｏｇ／１０ａ好ましく
は３０〜９０９／１０ａの範囲で使用される。まノζＮ
−２３−ジヒドロベンゾフラニルベンズアミド赫導体は
そのままでも使用し得るが通常はｍ効成分の施用場面で
の分散を有効にするため、適当な補助Ａｌｌ　全使用し
、常法に従って乳剤、水利削、初に１」寺の形で使用す
ることが好ましい。

本発明農ｖｔ＋芸用殺菌剤における補助剤の一つである
浴創としでは１例えば水、アルコール類（メチルアルコ
ール、エテルアルコール、エチレングリコール等）、ケ
トン頑（アセトン、メナルエナルグトン、シクロヘキサ
ノン等）％エーテル類（エチルエーテル、ジオキサン、
セロソルブ頑那）、脂肪族炭化水素類（ケロシン。

灯油、燃料油等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トル
、エン、ギシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタレ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（ジタロルエタン、トリ
クロルベンゼン、四塩化炭素等）、酸アミド類（ジメチ
ルホルムアミド等）、エステル類（酢酸エテル、酢酸ブ
チル。

脂肪酸のグリセリンエステル等）％ニトリル類（アセト
ニトリル等）などが適当であシ、これらの７種または２
種以上の混合物が使用される。

また、増置剤としては、カオリン、ベントナイト等の粘
土類、タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイ
トカーボン等の酸化物等の鉱物性粉末とダイズ粉、ＯＭ
Ｏ等の植物性粉末等が適当であシ、これらの７種または
コ種以上の混合物が使用される。

また、界面活性剤を展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤と
して使用してもよい。その界面活性剤としては１例えば
非イオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル・・　
・アリルエーテル、ポリオキシエテレンンルビタンモノ
ラウレイト等）％カチオン糸界面活性剤（アルキルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルピリジ
ニウムクロライド等）％アニオン系界面活性剤（アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、高級
アルコール硫酸塩）１両性系界面活性剤（アルキルジメ
チルベタイ／、　ドデシルアミノエチルグリシン等）な
どが挙げられる。

これらの界面活性剤は、用途に応じて７種または一種以
上の混合物として使用される。

本発明農園芸用殺菌剤を施用するにあたシ。

５− 乳剤の形ず使用する場合には１本発明化合物１０Ｎｊθ
部、溶剤７０〜１０部と界面活性剤３〜．２０ｍを適当
な割合に混合したものを原液とし、使用に際して水で所
定濃度に希釈し、これを散布等の方法によって施用する
。

また水利剤の形で使用する場合には、本発明化合物夕〜
ｌθ部および増量剤／θ〜？θ部と界面活性剤／〜−２
０ｓを適当な割合に混合し該混合物を乳剤の場合と同様
に水等で希釈して使用する。

また粉剤の形で使用する場合には１通常１本発明化合物
ｌ−！部をカオリン、ベントナイト。

タルク等の増量剤を９夕〜９２部と均一に混合したもの
を使用する。

また本発明農園芸用殺菌剤は、本有効成分の殺菌効果を
阻害することのない他の活性成分、例えば、殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤と混合して使用するととも可能である。

次に本発明化合物の製造例、これを含む農園芸用殺菌剤
の製剤例、および本殺菌剤による防除試験例をあげて１
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら具体的
に例示されたものに限定されるものではない。なお部は
重徽部を示す。

また、製造例で合成した本発明化合物はいずれも元素分
析、工Ｒスペクトル、Ｉ　ＮＭＲスペクトル等によりそ
の構造を確認した。

製造例／ ７−アミツー−１２−ジメチルーー、３−ジヒドロベン
ゾフランθ。７ンｇ（４ｔ、４ｍｍｏｌ　）　、）リエ
テルアミンθ、ｚ　ｇ　（４ｔ、ｑ　ｚ　ｍｍｏｌ　）
およびトルエン／！−からなる溶液に、水冷下、内温７
０℃以下で攪拌しつつ、α、α、α−トリフルオロメチ
ルベンゾイルクロ２イド／　７７　（４ｔ、Ｊ’　ｍｍ
ｏｌ　）のトルエンオー溶液を滴下した。

滴下終了後、室温にて７時間攪拌し、ついで水および酢
酸エチルを加え分液した。有機層は。

７０％水酸化す）　ＩＪウム水溶ａ、水、夕％塩酸。

水の順で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した
。溶媒を溜去することにより得られた結晶を、酢酸エテ
ル、およびｎ−ヘキサンの混合溶液にて再結晶すること
により、目的のＮ−（２，２−ジメテルーコ、３−ジヒ
ドロー７−ペンゾフ２ニル）−〇−α、α、α−トリフ
ルオロメチルベンズアミド（第１表化合物、（６４；）
を得た。

（収揄／、４ｔｊｌ　収率り、２％） 製造例コ Ｏ−メチル−安息香酸’　Ｉ　（７，４ｔｍｍｏｌ　）
の）　／ｌ／　ｘ　ｙ　、２０　ｒｎｔ溶液に、水冷下
、ジシクロへキシルカルボジイミド／、夕ｇ　（２，４
ｔｍｍＯ１）　Ｏ）ルエン！づ溶液全卵えた。７時間攪
拌を続けた後、、２．Ｊ−ジヒドロ−７−アミノベンゾ
フラン／　ｇ（７，ｊ夕ｍｍｏ１　）のトルエンオー溶
液￥ｅ／ｉ！！下した。滴下後昇温し、７０時間還流し
た。

反応終了後、ジシクロヘキシル尿素ｔ−Ｆ別後Ｐ液を濃
縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによシ精製
し、Ｎ−（Ｊ、ｊ−ジヒドロ−７−ベンゾフラニル）−
〇−メチルベンズアミド（第７表化合物Ａ６／）を得た
。

（収電／、２９　収率４Ｑ％） 製造例３ ｔ−アミノーコ１．２−ジメテルーー、３−ジヒドロベ
ンシフ２ンｉ、Ｏｊ　ｇ（ｔ、３　ｍｍｏｌ　）、トリ
ノ エテルアミ／　ｏ、７ｔ　ｇ　（７，ｔ　ｍｍｏ’ｌ　
）のトルエンｍ　Ｋ　−２０ｓｄ　ｌｃ　ｏ−フルオロ
−ベンゾイルクロライド／、Ｏｇ（１，３ｍｍｏ１）の
トルエン溶液ターを反応させ製造例／と全く同様の操作
を行ない、Ｎ−（λ１．２−ジメテルーコ、３−ジヒド
ロ−！−ベンゾフラニル）−〇−フルオロベンズアミド
（第１表化合物４．２７）を得た。

（収＊／、７７１　収率９／、！％） 製造例ダ エチルーＯ−メチルベンゾエート１．Ｏｐ（４，／　ｍ
ｍｏｌ　）　、４−アミノ−占λ−ジメチルーλ、３−
ジヒドロベンゾフラン／。０　、！１１　（ａ、／ｍｍ
ｏ１）ナトリウムメチラートθ、３ｔ　ｇ　（ｔ、７ｍ
ｍｏ１）およびベンゼンｊＯｄの混合物を攪拌下、１０
時間還流させた。水冷下１反応液を希塩酸に加え、酢酸
エチルにて抽出した。有＠層を水洗した後礎剤しシリカ
ゲルクロマトグラフィーによシ精製し、Ｎ−（，２，２
−ジメチル−コ、３−ジヒドロ−６−ベンゾフラニル）
−〇−メテルーベλ′′ ングアミド（第１表化合物Ａ６−２ｊ）を得た。

（収量／、０９　収率！９％） 同様にして第１衣に示す化合物が得られた。

第　／　表 製剤例／ 化合物、％　／　／　ｉ　ｔ　０部、タルクゲタ部、′
ゾルボール″／？０７θ（ｉ俤、高ａｔアルコール硫酸
エステルケ主成分とする界面活性ｑｇ　）　１部を均一
に粉砕混合して殺菌剤（水利剤）を得た。

裂剤例コ 化合物４．２３ｆ￥０部、ホワイトカーボン／θ部、珪
藻±４ｔ７部、″ツルは−ルｌＩ夕０３９（商標、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルスルホネート
を主成分とする界面活性剤）３部をνＪ−に粉砕混合し
て殺菌卸」（水和剤）を得た。

製剤例３ 化合’Ｊｍ／１６／　３ｔ−３０部、”７ｙＮ−ｔｖ”
３００１Ｋ（商標、非イオン系界面活性剤と陰イオン糸
界面活性剤との混合物）７５部、キシレン−２ｊ部。

ジメチルホルムアミド３０＠ｆ混合溶解して殺菌剤（乳
剤）を得た。

裂剤例グ 化合物４／グｔ−一部、Ｎ、Ｎ−カオリンクレー（上屋
カオリン社＃）？ｒ部を混合粉砕して殺菌剤（粉剤）を
得た。

試験例／　イネ紋枯病防除効果試験 径４６ｎのボン）Ｋ前置した３部ダ葉期のイネ（品種二
日本晴）に製剤例／と邑１様にして調製した水和剤を水
で所定濃度に希釈して／ポット１罠に９０時間保った後
、温室内水槽中に３日間数面し％現われてくる病斑の発
病度合を測定し１下記の式により防除価ｋｎ出した。

結果は第２表に示す。

なお、比較のための市販の殺菌剤である下式の化合物を
用いて同１一様の試験を行なった。

棺　−２表 試験例コ　コムギ赤さび病防除効果試験径ご口のポット
に育苗した／−２葉期のコムギ（品種：漬林６７号）に
、試験例／と同様にして調製した水５Ｉ＋μ剤途水で所
定濃度に希釈して、胞子軸濁ン夜を噴、；簑接（頂し、
コ一℃の１箪に７ｊ時間保った仮％温室内水槽中に７日
間放置した。

１Ｆ価は、各葉の病斑面積比率を査戻し下記の式によシ
防除価を算出した。

結果は第３表に示す。

なお、試験例・ｌと同じ市販化合物を用いて比較試験を
行なつ７ｊｅ 第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１〕　一般式　３ （式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子。 ニトロ基、あるいはトリフルオロメチル基を表わし　Ｒ
   １およびＲ″は同一または相異なシ。 水素原子あるいは低級アルキル基金表わす。）で示され
   る。Ｎ−２，３−ジヒドロベンゾフラニルベンズアミド
   誘導体。 （２）一般式 （式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子。 ニトロ基あるいはトリフルオロメチル基ヲ表わし　Ｒ１
   およびＲ２は同一または相異なシ、水素原子あるいは低
   級アルキル基を表わす。）で示されるＮ−，２，ｊ−ジ
   ヒドロベンゾフラニルベンズアミド誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。