JPS60219255A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本仇枦夕」はポリエステル４綿刀ａン組成・１勿に関す
るものである。詳しくは耐衝か、≦性などのイ森械的性
質および＋ｉｊＪ加水分１ｉ’ｌ性にすぐれ、電気パ戊
子部品、自動車部品その他の工Ａｉ用材利に、ハ」いて
好適なポリエステル：ＩＩ；１月日゛１阻１ｊ２　’ｉ
勿に１５Ｕするものである。

〔従来技術〕

ポリエステル側力ａとプクジエン系グラフト共車台体お
よびエポキシ化合物）！Ｊ）らなる耐衝撃性、１１１１
ｊ１技性およびＩＪｘ形性がすぐれた組成・１ｌＪ（特
ｕｉ」昭！；０−２．：ｊググｇ）、または、ポリエス
テル−４脂とブタジェン系グラフト共嵐合体およびカル
ボジイミド化合ｑｉ７Ｊ・らなる慨械的付性、１ｉｊＪ
熱性およびｉｊＪ加水分解性がすぐれた組成物、（特開
昭５９−ｔ、２ｓｔ　）は知られている。

これらの組成物は、耐衝撃性などの機械的性負は大きく
改良されているが、ポリエステル樹脂にブタジェン系グ
ラフト共亘曾体欠配台するときは、耐加水分屏性を低下
させる傾向にあり、この＋＋＋４加水分ｈ’を性の低下
は、カルボジイミド化合物を配合しても満足できる４反
に抑制することはでさなｌ、−１０ 〔発ゆ」０）目的〕 木琴す」者らＣよポリエステル”＋ＬＩ　ＪＪＭとブタ
ジェン系グラフト共声１人会体からなる組成物の耐加水
分フ肩伯三馨頃＝ｉＡ−「べく１尻、低唱ν［ジ已を里
ねたに吉り１ｋ、ホリエステル憫１１Ｍに、ブタジェン
呆グラフト共曳台・体とともに、エポキシ化合１１勿お
よびカルボジイミド化会・１勿ン目己台するどきＱよ、
＋ｌｊｔ　ｑａｊ　：重性なとの做械的性負および１１
１ｊ加水分１・ｊ’！　％ｌユがともｔこ１−ぐれたポ
リエステル樹脂ｊＬＬ成物を・１υ心仁とができろこと
なりζ目付して本発明ケ冗ｌＪにした・〔発明の４１１
曳」 不発明の要旨ばｉ鱗ｉ」疎性ホリエステル仙Ｊ貼、ブタ
ジェン糸グラフト共厘せ体、ハロゲン不含エホキシ化０
’Ｆｌおよびカルボジイミド化合物からなるポリエステ
ルイｉ１脂組成物に存する。

不発明で使用する熱可塑性ポリエステルは、テレフタル
１８１＋２マたはそのジアルキルエステルとＪ拍肋族グ
リニｒ−ル耕との爪＃Ｉｌｊ会反応によって得られるポ
リアルキレンテレフタレートまたはこれケ生棒とする共
重合体であり、代表的なものとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどがあげ
られる。

上記脂肪族グリコール知としては、エチレンクリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂、肪族グリコールツバと共に他のジオール類または多
価アルコールＭＪＩ　ｓ例えは）ｈｌ肪族グリコール耕
に対して３０夏量％以下のシクムヘギサンジオール、シ
クロヘキサンジメタツール、キシリＶングリコール、コ
、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、λ、
−−ビス（弘−ヒドロキシ−３，Ｓ−ジブロムフェニル
）フロパン％’　２．：２−ビス（ターヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、２．２−ビス（クーヒドロキ
シエトキシ−３，Ｓ−ジブロムフエニル）プロパン、ク
リセリン、ペンタエリスリトールなとを混合して用いて
もよい・また、テレフタル１反またはそのジアルキルエ
ステルと共に曲の二’：ｌｌＡ　、、！ｔ；ば、多塩基
］狡またＱよそれらのアルキルエステル、し１１えはテ
レフタル眩また０ユそのジアルキルエステルに対して３
０１１尤１１１％以下の７タル（”１乙イソフタルト、
）、ナフタリンジカルボン１．ｌ１２、ジフェニルジカ
ルボン１蚊、アジピンｉｄ　、セバシン眩、トリメシン
−、トリメリットｒ？）、、それらのアルキルエステル
合して用いてもよい。

ポリブタジェン系クラフト共．ｆｌｆ　８体ぐよグラフ
ト率が７Ｓ〜コＯＯ％であることが心太であり、３０〜
ｌ−２０楚が特に好唸しい。クラフト率がｌＳ唸より少
ない」易−８−ば４ｕ浴住が不十分なためと考えられる
が、−悔シを性の数音が小十分であり、また成形品の外
観竹法もよくない、一方グラフト率が２００条より多い
場合には、ゴムＪ祝分〔（イ）成分〕のゴム弾性が失わ
れるためと考えられるが、やはり１け衝撃性の改善が不
十分であ句、ここでクラフト率とは次式によりめた１ぽ
である。

但し、式中アセトン不溶分はグラフト共重合体をアセト
ンに十分反ｉさせた後、遠心分セ、１によつ′〔不浴沈
政−＋．／Ｉを敵’＋！’ｅ；に採取してめた。

不発り」に用いらオｔΦブタジェン糸グラフト共凪会体
は、塊状厭６−、恕濁京計、塊状悉陶重貧、（イよ敢月
人会あ／．）いは乳化重合のいず扛の方法でも装造１−
ることができる・ｌ待にゴム含痘のしい共重合体を製造
する場合、に０１、ｙＬ化グラフト皇会によって製造す
ることが好−ましい。

共止８ｔ１＋の製造に１示して、ブタジェン糸車合体（
インの量はｉｏ−ｇｓ虚扉％であり、特に３０〜７０瓜
ｉＬ％化用り句ことが好ましｂｏその・匣用量がｉｏ重
、−％より少ない場合は、４ｊｄられる４ｄ　Ｊｊぽ組
成物の衝撃強度が低く、−万ｇｓ永駕％より多い場企は
得られる缶１〃口趙り成ｌ吻のノ戎形イ生が低下し好捷
しくない。ブタジェン里合体（イ）が共車台坏である。

１拐侶・ば、ブタジェン糸ｌｉｊ　Ｌｉ２体とビニル糸
量：ｉｔ　’ｆ不−（同えＬｔＪスチレン）との共電合
体テ＆　’）、耐１・ｉ’Ｊ　’）＊’ｒ注向上の点で
ブタジエン成分力５θη工邦％以上でなけれはｌｋらな
い、ｆｊｉＪ記ブタジェン糸里合坏（イ）にグラフト共
重合′ｆるビニル糸１１１屯体はメタクリ゛ルＩがステ
ル、芳’＆　族モノビニル化合物、およびシアン比ヒニ
ル化合吻の／　、’ｉ：４７以上である。その１更用比
小Ｑよ社窓であり、かつその小割合を他のビニル糸１４
．１蚕捧で−」ジ５えて期用してもよい。また、ビニル
糸単量体火りラフト共爪合せしめる原の期用ｊ慝Ｊノ・
は任意でｋ）す、コ程以上を四囲に期用して・もよ〈１
だ別々に使用してグラフト共重合せしめて支１１〆なり
。メタクリルｌｄエステルとしでは灰系Ｍ　／　−’Ｉ
のアルキルエステルがよく、ｔ１８１′にステルエステ
ルが好−ｉしい。芳香ｊｌ’にモノビニル化付１勿とし
ては、ＩＩｌｌえＱまスチレン、ビニルトルエンα−メ
チルスチレン、杉ハロゲン化スチレン、ビニルナフタレ
ン等があけられ、ｑ芋にスチレンが好ましい。シアン什
ビニル化合物としては、例えはアクリロニトリル、メタ
クリルニトリルαー八ロゲン化アクリロニトリルなとが
あけられ、特にアクリロニトリルが好ましい。

具体的ニハ、ＡＢＳ，ＩＩＩＩＢＳ，ＳＢＲ，ＮＢＲ７
２との名称で市販されてｌＡるものなど〃）あげらオす
る。

ハロゲン？含イラしないエポキシ化合物としてＱよ、ア
リルクリシジルエーテル、エチレングリコールのビスエ
ホキシジシクロペンタジエニルエーテル、エポキシ化大
豆油、エポキシ化亜麻仁油、ブタジエンジエボキサイド
、オクテルエポキシタレート、エホキシ化ポリブタジェ
ンのような脂肪派エポキシ化＠−物、ビスフェノール人
ジグリシジルエーテル、テトラフェニルエチレンエポキ
サイド、フタルばのシフリシジルエステルのような芳香
族エポキシ化合物、３，ダーエボキシシクロヘキシルメ
チル−３．４（−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、３，クーエホキン〜６−メチルシクロへギシルメ
テル−３。

ダーエボキシー乙ーメチルシクロへギリーンヵル゛ホキ
シレート、、２．３−エルキジシクロヘキシルメチル−
３．４７−エポキシシクロへギザンカルボキシレート、
グー（　３，ＩＩ−エポキシ−６−ーメテルンクロヘキ
シル゛）フチルー３，ｑ．−エボギシシクロヘギカンカ
ルボキシレー）、ｊ，弘−エホ干シンクロへギシルエナ
レンオキサイド、ンクロヘキシ）ｌ／メナル−、？，４
’ー．エホキシシクロへキツンカルボキシレート，　３
，ＩＩ−エポキシ−６−メナルシクロヘキシルメチルー
６ーメナルシクロヘキサンカルホキ／レート、ビニルシ
クロヘキセンオキシト゛、ビス（　、７，’％ーエホキ
シシクロへキシルメナル）アンヘ−ト、ビス（　Ｊ，＜
’ーエホキンー６ーメテルシクロヘキシルメテル）アジ
ヘ−　）　、ノー（　３，？ーエホキシシクロへキシル
＝Ｓ，５ースヒローＪ，９−工；Ｉ’！；ｔ−７）シク
ロヘキーリーンーメタシ」キリーンのような月ＬｉＩ−
！＋ｆ式エボ・Ｖシ化仕・１シηなどかあＶ）られ４ン
一 カルボジイミド化ｆｌｆ−ｌｌ，ＩＩは、例えに［イソ
シアネート化合物から加熱脱炭献することによって製造
されるものであり、具体例としては、ジフェニルカルボ
ジイミド、ジトリルカルボジイミド、ジ（プロピルフェ
ニル）カルボジイミド、ジ（フチルフェニル）カルボジ
イミド、ジトリルカルボジイミド、ビス（ジプロピルフ
ェニル）カルボシイミド、ポリフェニレンカルボジイミ
ド、ポリトリレンカルボジイミド、ポリ（プロピルフェ
ニレン）カルボジイミド、ポリ（ジプロピルフェニル／
）カルボジイミド、ポリ（ジフェニルメタン）カルボシ
イミード、ポリナフチレンカルボジイミドなどがあけら
れろ。量については、Ｍｋ　”Ｊ−　’！Ａ性ポリエス
テルっ＝　）ｊ７Ｊとブタジェン系グラフト共正合体の
合訓欲に対して、ｏ．ｏｉ〜５氷扉二飴、好ましくは０
．　０　、２〜．２息量飴である。あまりに少ないと効
果が小さい、逆にあまりに多いと壷緘１」ソ性負に恋影
砕を及はすようになる。

藤可’ｒ　ｅＪ＝ポリエステルイｈ脂とブタジェン系グ
ラフト共産合体との釣合は、？　’２　ｓ　：　ｏ．　
ｓ〜’Ｉ　Ｏ：Ｉ、Ｏ１ｊ３ｉ（ｉ、ｉ比、好ましく１
．ｌ：　９９　：　／〜７０：３０、より好ましくは９
７：Ｓ〜ｇθ：、２θである。ブタジェン糸グラフ）　
Ｊｌζ市合重合あ１りに少ムいと１１１１］１１Ｉじ１
ｊＬ、性のすぐれた組成物がイＵしれない。逆にあなり
に多いと引張１１里１隻、聞は強度ンよとの・１バ械的
１１質が１代下するように′７１：句。

ハロゲンネオエポキシ化合物のｔｈＬ値、）い＼用シ；
４１十ポリエステル４ｊＪ＆とフ゛クジエン系りラフト
共、！１４台［１＜の合計ｉ１ｉに対して、０．０　／
〜５里’ｔｔ％、好１しくはθθコ〜２止ん６％−じあ
る。あまりに少ないと効果が切符できなく　７．７：り
、逆にめ〜まりに多いと盾色が起句ようになる。

前記の組成物の配合方法としてｔよ、トライブレンド１
−る方法、該トライブレンド物Ｙ　’ｆｉｌｌ出１戊を
用いてｍ　ｒｊＡ＋混合して１１１　Ｌ出しベレット化
する方法、ペンタエリスリトールのエステル２よひ／ま
たはエポキシ化合物ケ多量に含有１−ろマスターベレッ
トを調−裂し、これとｆ１ｉｊ釈用ペレットとを混合す
る方法などの周知の方法を採用することができる。

本発明のポリエステルｋｌ脂組成物には、ガラス絨卸ユ
、炭素繊維のような補強創、シリカ、アルミナ、シリカ
アルミナ、シリカ叉グネシア、↓ ｐＡｆ：ｉりカルｌラム、石・目゛、粘土シリ４のよう
な光’ＪＡハリ、ハロゲン官有芳香秩化合ｑ匁、ハロゲ
ンを含有するアクリル糸う則脂、またはポリカーボネー
ト仙脂などの・・ロゲン含肩柄１１ｉ２のような難燃ハ
（ｊ、三１状化アンチモンのようなｆＡ、ｉｌｉ　ｅ＜
助剤、その他周知の添加ハリを含有させてもよい。

〔実施し・ｕ〕

以下、実施料によって本発明な具体的に説明するが、本
発明なその要旨ンこえない限り以下の実施料に限定され
るものではない。

なＪ・・、尖施則中「部」は「重υ部」ン示す。

なお、引張労１度および引張伸び率はＡＳＴＭ　Ｄ６３
ｇに従って、また、アイゾツト衝シＡ強度はＡＳＴＭ　
Ｄユ＆／、に従って０１１１定した値欠示す・笑施しｌ
Ｊｉおよび比較例７〜３ イ祖限ジ古１脱／／θａｔ／ｆ−のボリフ゛テレンテレ
フタレートと、メチルメタクリレート−ブタジェン−ス
チレン共７ｊｉ　Ｏ体ＣＭ　Ｂ　Ｓ　）　（三菱１７　
イＥｌン６榊製、商標、メタプレンＣ，２，２Ｊ　）、
カラス繊維（旭ファイバーグラス（＋・：Ｊ製、Ｃ８Ｏ
，？ＭＡダ、ｒＡ）、およびビスフェノールＡ−ジグリ
シジルエーテル（アデカ・アーカス化学ｔｉｉＪゐ′４
、＋＋’ｄ竹、マーク印−７７）の混合！吻、およびビ
ス（ジイソプロピルフェニル 物をｊ＋・！Ｉ製し、グＱ　＋ｒｌｊＪＩφ押出伏ケ用
いてコ５０Ｃで７Ｂ　ｆ＋ＩＪ！　混Ｊ：ｊ４して押し
出しベレット化し１こ。

このペレットを３？オンス屑出槻形４ｉＪ：　（日本製
１１・４　ｒ３ｉ　ｔｉ’！製、Ｎ−７００ＢＩＩＶ型
）とＡＳＴＭで規定する試験片Ｉ′ｉン，形用≦シス硯
ン用い、伺Ｊ」Ｍ温度２３ｇし、全型温ｊリーざＯＣ、
射出１寿同ＩＯ’４少、冷却ＩＩＪ曲コθ秒で射出成形
を行４つた。

得られた成形品な、蒸気滅困器（合口科学（：ｐ践、Ｓ
−７θＮ型）をハＪいてｌコＯＣ加圧スチーム下加水分
＋ｑ゛ｇテス）Ｙ行ない、成形ＩＬ＋−後の成形品と、
？θ時ｉｉ：ｉ，ｌテス）ｆの成形品について、引張強
度およびアイゾツト１１Ｉ＋７学強度を６１１１定した
・結果は下１１１２第ｔ　、ｉ’．４に示す通りであっ
た。

なお、比較のためエポキシ化合物を配合しなかった場合
の結果を併記する。

”（流側コおよび北部［０り〜６ カラス６む、１［°をＧｌｘ用しない他Ｖよし０１１１
例１におけると同・：、」ζにＪＦ作を行なって下記λ
°１喪衣に示す結氷号？１オブこ。

１コ２コし、加水分ｊｔｒテＸ　）ｃＩ９０　Ｃ，ｎ　
Ｈｌｏ。

実施例３〜グ 実施例１におけるビスフェノールＡ−ジグリシジルエー
テルの代りに、アリルグリシジルエーテル（大阪曹達■
製、商標、ネオアリルＧ）０５部（実施例３）、または
３．を−エポキシシクロへキシル−３ｒ、ｘｉ’／−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ユニオンカー
）くイド社Ｓ、商標、ＥｉＲＬ　＋ユ２１）０．１部（
実施例ダ）を用いて下記′ｒＡ３表に示す結果を得に０ 部３表 〔発明の効果〕 本発明のポリエステル樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、圧縮成形、吹込成形などの種々の成形方法によって
、立体成形品、シート、チューブ、モノフィラメントな
どの各種形状の成形品とすることができ、耐加水分解性
が改善されているので、′電気電子部品、自動車部品、
その他工業用の材料として価値が大きい。

出願人　三菱化成工粟株式会社 代理人　弁理士　長谷用　− ほか１名 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂、ブタジエン系クラフ
   ト共皿合体、ハロゲン不老エポキシ化合物およびカルボ
   シイばド化合物からなるポリエステル側１１ｉｂ絹成物
   。 ｔ２１熱Ｏｆ塑性ポリエステル荀脂とブタジェン系グラ
   フト共電合体との割付が、ｘｓ：ｏ、ｓ〜ｔｉｏ：ｔｏ
   車血比であるｑｆ計；１１シ水の軛団第１項目己１′１
   戊のポリエステル；ｉＭｉ　Ｈげ組成ｆ１勿。”（３）
   ハロゲン不含エポキシ化合物の量カ、ｊ’＋；よ「」」
   塑性ｉ＝（ｌ１ｉｊとブタジェン糸グラフト共里合トド
   の合８１版に対し、０．０　／　””−ｇ　’ｊ４ｉ、
   　、４−％である守計ｉ１’ｉ求のＪｉｊＪ囲第ｌ五貝
   またはＢ１３２項Ｖ己１１火のポリエステル４則力旨に
   １４成１１３／ｌ０ （４）　カルボジイミド化合物の月が、熱μ」塑性ポリ
   エステルｈＪ　ＩＩＩとブタジェン系グラフト共亜合体
   の合計、４１．に対し、θ０／＝３Ｍ址％である特計Ｂ
   ＋Ｍ求の郵囲栴ｌ狽ないし第３項のいずれか１項に記載
   のポリエステル偏脂組成物。