JP2000297130A - ポリイソシアネートプレポリマー - Google Patents

ポリイソシアネートプレポリマー

Info

Publication number
JP2000297130A
JP2000297130A JP11107986A JP10798699A JP2000297130A JP 2000297130 A JP2000297130 A JP 2000297130A JP 11107986 A JP11107986 A JP 11107986A JP 10798699 A JP10798699 A JP 10798699A JP 2000297130 A JP2000297130 A JP 2000297130A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyisocyanate prepolymer
polyisocyanate
parts
molecular weight
cyclohexane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11107986A
Other languages
English (en)
Inventor
Takashi Nomura
岳志 野村
Goji Koyama
剛司 小山
Yutaka Kono
豊 河野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP11107986A priority Critical patent/JP2000297130A/ja
Priority to AT00107913T priority patent/ATE280794T1/de
Priority to EP00107913A priority patent/EP1044998B1/en
Priority to DE60015222T priority patent/DE60015222T2/de
Priority to US09/549,545 priority patent/US6262296B1/en
Publication of JP2000297130A publication Critical patent/JP2000297130A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/757—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing at least two isocyanate or isothiocyanate groups linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐候性に優れ、また高強度で、かつ柔軟性、伸
長性等機械物性に優れ、さらに硬化性の良好で安全性の
高いポリイソシアネートプレポリマー、特に一液型湿気
硬化性ポリイソシアネートプレポリマーを提供する。 【解決手段】ポリオキシアルキレンポリオールと特定の
多価アルコール及びビス（イソシアナートメチル）シク
ロヘキサンからなり、末端イソシアネート基のＮＣＯ基
含量及びウレタン基含量等が特定の範囲であるポリイソ
シアネートプレポリマー

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れ、ま
た高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に優れ、さ
らに硬化性の良好な各種シーリング材、防水材、コーテ
ィング材、塗料、接着剤、舗装材などの用途として有用
な低粘度で安全性の高いポリイソシアネートプレポリマ
ーに関し、特に一液型湿気硬化性ポリイソシアネートプ
レポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より各種シーリング材、防水材、コ
ーティング材、塗料、接着剤、舗装材などにあっては、
ポリウレタンが耐水性、耐薬品性、基材に対する密着
性、機械物性などが優れていることから多く用いられて
いる。このポリウレタンは通常主剤と硬化剤との混合に
より反応硬化させる、いわゆる二液型のポリウレタン組
成物として多く用いられているが、二液混合に伴う取扱
い上の煩わしさを有する。そのため近年では二液混合に
伴う取扱い上の煩わしさを解消した一液型の湿気硬化タ
イプ、例えば特開昭５７−９４０５６号等に記載されて
いるように、末端ＮＣＯ基であるポリイソシアネートプ
レポリマーを大気中の水分により硬化させるものが多く
なっている。しかしながら一般的に用いられている一液
型湿気硬化性ポリイソシアネートプレポリマーは、硬化
性が悪く、湿気硬化後も硬化物表面が長期にわたってベ
トつき、ホコリを吸着し表面が汚染すると同時に十分な
機械物性が得られおらず、耐候性も不十分である。耐候
性を向上させるためには脂肪族ポリイソシアネートや脂
環族ポリイソシアネートを用いることが必須であると見
られるが、芳香族ポリイソシアネートが一般的に用いら
れている。
【０００３】そのため表面の汚染性、機械物性及び耐候
性などを改良した一液型湿気硬化性ポリイソシアネート
プレポリマーについて種々の研究開発が行われている。
例えば特開平１−２６８７６９号では、分子量５００〜
６０００の長鎖及び官能基数２〜８、分子量６２〜４０
０の短鎖ポリオールを用いており、特開平３−２４７６
１７号では長鎖ポリオール及び分子量６２〜３００の直
鎖状脂肪族グリコールを用いているが、未だ十分な表面
の非汚染性及び機械物性を有するに至っておらず、耐候
性については芳香族ポリイソシアネートを用いているこ
とから全く不十分である。特開平５−１７５５３号では
特定の水酸基数１のアルコールを成分として反応させて
おり、特開平３−１４０３６４号ではジオールを反応さ
せており、特開平７−２７８２４７号ではアクリル系を
導入しているが、脂肪族ポリイソシアネートや脂環族ポ
リイソシアネートを必ずしも用いるものではなく、耐候
性については十分に考慮されていない。
【０００４】またアロファネート結合を導入する特開平
１０−１６８１５５号では、脂肪族ジイソシアネートや
脂環族ジイソシアネートを使用しているが、アロファネ
ート結合を促進するため反応中に各種触媒を用いられて
いることから、反応液の貯蔵安定性について十分な検討
がなされていない。また使用ポリオールの分子量が高い
ため（６０００〜３００００）硬化性、特に硬化速度が
非常に遅く、機械物性の改良についても不十分である。
同様にアロファネート結合を導入する特開平７−３０４
７２４号では、脂肪族ジイソシアネートや脂環族ジイソ
シアネートを使用しているものの、ウレタン基を含有す
る有機化合物と有機ポリイソシアネートとを反応するに
当たってスズ触媒を用いているので、反応生成物の貯蔵
安定性が非常に不安定となる。更にアクリル系を導入す
る特開平６−１７２４８３号、特開平６−１７２４８４
号及び特開平１０−１０２４０６号では、硬化速度が非
常に遅いため作業効率が著しく低下し、得られた硬化物
は十分な柔軟性・伸長性が得られていない。分子量６２
〜４９９の分岐低分子ポリオールを用いる特開昭６２−
２５２４１６号でも、十分な表面の非汚染性や機械物性
が得られておらず、また脂肪族ポリイソシアネートや脂
環族ポリイソシアネートを必ずしも用いるものではな
く、耐候性については十分には考慮されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上の如く一液型湿気
硬化性ポリイソシアネートプレポリマーについて種々の
研究開発が行われているが、耐候性に優れ、また高強度
で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に優れ、さらに硬化
性の良好なポリイソシアネートプレポリマーは未だ得ら
れていないのが現状である。本発明の目的は、耐候性に
優れ、また高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に
優れ、さらに硬化性の良好な各種シーリング材、防水
材、コーティング材、塗料、接着剤、舗装材などの用途
として有用な低粘度で安全性の高いポリイソシアネート
プレポリマー、特に一液型湿気硬化性ポリイソシアネー
トプレポリマーを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは上記の如き課
題を有するポリイソシアネートプレポリマーについて鋭
意検討を重ねた結果、ＮＣＯ基含量、ウレタン基含量及
びその総和を特定範囲内とし、かつ樹脂組成物中に特定
のアルコールを配合し、さらに特定の有機ポリイソシア
ネートを用いることにより、耐候性に優れ、高強度で、
かつ柔軟性、伸長性等機械物性に優れ、さらに硬化性の
良好なポリイソシアネートプレポリマーが得られること
を見出し本発明に至った。
【０００７】即ち本発明は、ポリオキシアルキレンポリ
オール（Ａ）、多価アルコール（Ｂ）及び有機ポリイソ
シアネート（Ｃ）からなる末端イソシアネート基を有す
るポリイソシアネートプレポリマーであって、（１）該
ポリイソシアネートプレポリマーのＮＣＯ基含量が８重
量％以上、ウレタン基含量が８重量％以上、ＮＣＯ基含
量及びウレタン基含量の総和が16〜30重量％であり、
（２）多価アルコール（Ｂ）が分子量90〜250、水酸基
数２〜３で、分岐アルキル基及び／又はシクロヘキサン
環を有するアルコールであり、（３）有機ポリイソシア
ネートモノマー（Ｃ）がビス（イソシアナートメチル）
シクロヘキサンであり、（４）ポリイソシアネートプレ
ポリマー中に残存する有機ポリイソシアネートモノマー
（Ｃ）濃度が１重量％以下であることを特徴とするポリ
イソシアネートプレポリマーである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のポリオキシアルキレンポ
リオール（Ａ）成分としては、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビ
トール、シュクロースなどの多官能脂肪族グリコールに
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シドを付加して得られるもの、テトラヒドロフランを開
環重合させて得られるポリテトラメチレングリコールな
どが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオール
（Ａ）成分の分子量は、得られるポリイソシアネートプ
レポリマーの機械物性、硬化性などの各種性能を考慮し
て適宜決定されるが、通常は200〜6000、好ましくは300
〜3000である。また分子量の異なるポリオキシアルキレ
ンポリオールの２種類以上を混合して使用しても良く、
さらには官能基数の異なるポリオキシアルキレンポリオ
ールを混合して使用しても良い。
【０００９】本発明における多価アルコール（Ｂ）は、
分子量が90〜250、水酸基数が２〜３であり、分岐アル
キル基及び／又はシクロヘキサン環を有するものであ
る。例えば２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネ
オペンチルグリコール、２−メチル−１，４−ブタンジ
オール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール、
２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−
１，５−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−１，５
−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジ
オール、３，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、ト
リメチロールプロパン、１，３−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビ
スフェノール−Ａなどが挙げられる。多価アルコール
（Ｂ）は、分子量の異なるアルコールの２種類以上を使
用しても良く、さらには官能基数の異なるアルコールを
使用しても良い。直鎖状脂肪族グリコールを用いた場
合、ポリイソシアネートプレポリマーの硬化性は悪化
し、硬化後の機械物性特に引張強度及び弾性率は極端に
低下し、耐候性特に機械物性の保持率が極端に悪化する
という欠点を生じる。また多価アルコール（Ｂ）の分子
量が250を上回ると、得られるポリイソシアネートプレ
ポリマーの硬化後の機械物性、特に引張強度及び弾性率
が極端に低下するという欠点を生じる。
【００１０】本発明では有機ポリイソシアネートモノマ
ー（Ｃ）として、無黄変型ポリイソシアネート化合物で
あるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを使
用する。ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
としては、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シク
ロヘキサン及び１，４−ビス（イソシアナートメチル）
シクロヘキサンが好適に用いられる。このビス（イソシ
アナートメチル）シクロヘキサンは実質的にハロゲンを
含有しないものが好ましい。本発明において実質的にハ
ロゲンを含有しないということは、無機性及び有機性に
かかわらずハロゲン元素の含有量が２０ｐｐｍ以下であ
ることである。このような有機ポリイソシアネートモノ
マーはどの様な方法によって製造されたものであっても
良い。しかしながら従来工業的に製造されているイソシ
アネートモノマーは、ホスゲンを使用して製造されてい
るため多量のハロゲンを含有しており、ハロゲンが実質
的に含有しないものとすることは多大な困難を伴う。従
って本発明にて用いるハロゲン原子を含まない有機ポリ
イソシアネートモノマー（Ｃ）は、例えば該当するウレ
タン化合物を熱的に分解することにより得られたものが
好ましい（例えば特開昭５０−３０８３２号、特開昭６
０−２３１６４０号）。このウレタン化合物の製造方法
としては、ジアミノ化合物を一酸化炭素及び有機ヒドロ
キシル化合物と酸化的に反応させる方法、あるいはジニ
トロ化合物、ジニトロソ化合物、アゾ化合物、アゾキシ
化合物等を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と還
元的に反応させる方法、ジアミノ化合物とジアルキルま
たはジアリールカーボネートとを反応させる方法（例え
ば特開昭６３−１６２６６２号、特開平１−２３０５５
０号）、ジアミノ化合物と尿素及び有機ヒドロキシル化
合物とを反応させる方法（例えば特開昭６３−２３２２
７８号、特公平１−１４２１８号）等の方法がある。そ
の他のハロゲン原子を含有しないイソシアネート化合物
の製造方法として、ジアミノ化合物と炭酸ジアリールと
から直接得る方法（例えば特開昭６２−１４９６５４
号）等の種々の方法がある。
【００１１】本発明では、有機ポリイソシアネートモノ
マー（Ｃ）としてハロゲン原子の有無に関わらずビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサンという特定の
ポリイソシアネート化合物を用いることが非常に重要で
ある。良好な耐候性を得るには、脂肪族ポリイソシアネ
ートや脂環族ポリイソシアネートを用いることが必須で
あるが、脂肪族系ポリイソシアネートを用いた場合、特
に２官能のものでは、得られた硬化物について良好な機
械物性特に引張強度及び弾性率が得られない。また耐候
性特に機械物性の保持率については、硬化物がさらに軟
化するため極端な保持率の低下を生じてしまう。また他
の脂環族ポリイソシアネート、特にイソホロンジイソシ
アネートなどシクロヘキサン環に直接ＮＣＯ基が結合し
ているものを持つものは、極端に反応性が低いため、得
られるポリイソシアネートプレポリマーの硬化性は著し
く悪化し、得られる硬化物については非常に硬く柔軟性
及び伸長性に乏しいため良好な機械物性特に伸び性能が
得られない。さらに耐候性特に機械物性の保持率につい
ては、硬化物がさらに硬化収縮するため極端な保持率の
低下を生じてしまう。しかしながら本発明にて用いられ
るビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンという
特定のポリイソシアネート化合物により得られるポリイ
ソシアネートモノマーは低粘度、耐候性に優れ、また高
強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に優れ、さらに
良好な硬化性を有する。また有機ポリイソシアネートプ
レポリマーとして実質的にハロゲン原子を含有しないビ
ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを用いるこ
とにより、低粘度化、耐候性、機械物性がさらに改善さ
れる。
【００１２】本発明のポリイソシアネートプレポリマー
のＮＣＯ基含量は、８重量％以上、ウレタン基含量が８
重量％以上、ＮＣＯ基含量及びウレタン基含量の総和が
16〜30重量％である。このＮＣＯ基含量［重量％］と
は、ＮＣＯ基末端のポリイソシアネートプレポリマー中
に存在するＮＣＯ基の割合を示したものであり、ジブチ
ルアミンの塩酸逆滴定法で求められる。ウレタン基含量
［重量％］とはＮＣＯ基末端のポリイソシアネートプレ
ポリマー中に存在するウレタン基の割合を示したもので
ある。計算式は、ウレタン基１当量当たりの質量が59.0
2gなので、 ウレタン基含量［重量％］＝ウレタン基濃度[m当量/g]
×59.02 ×100／1000 であり、ウレタン基濃度[m当量/g]＝（仕込んだポリオ
キシアルキレンポリオール(A)及び分子量が90〜250であ
る水酸基2〜3のアルコール(B) の水酸基当量の総和）／
（ポリイソシアネートプレポリマー重量）×1000であ
る。
【００１３】ＮＣＯ基含量及びウレタン基含量が８重量
％を下回ると、得られるポリイソシアネートプレポリマ
ーの機械物性、特に引張強度及び弾性率が極端に低下
し、さらに硬化性においては大気中の湿気の吸収性が小
さくなるため、特に冬期の如き低温低湿時においては硬
化が極端に遅くなるという欠点を生じる。またＮＣＯ基
含量及びウレタン基含量の総和が30重量％を上回ると、
得られるポリイソシアネートプレポリマーの粘度は極端
に上昇するため、作業性は悪化し、また機械物性、特に
伸び性能及び柔軟性が極端に低下し、さらに硬化性にお
いては大気中の湿気の吸収性が極端に高くなるため、得
られるポリイソシアネートプレポリマーに極端な発泡現
象が発生してしまうという欠点を生じる。
【００１４】本発明の末端イソシアネート基を有するポ
リイソシアネートプレポリマーは、前記のポリオキシア
ルキレンポリオール(A) 、多価アルコール(B)、及び有
機ポリイソシアネート(C) を、イソシアネート基／水酸
基の当量比を通常２／１〜５０／１、好ましくは４／１
〜２０／１にて反応させて得られる。反応方法として
は、前記構成成分の添加順序として特に制限はなく、各
成分の全量を逐次又は同時に混合し、あるいは必要に応
じて反応途中に適宜、有機ポリイソシアネートを再添加
することなど、従来本分野にて用いられている種々の方
法を採用することができる。前記当量比が２／１を下回
ると、得られるポリイソシアネートプレポリマー中のウ
レタン基含有量が極端に増加し、分子量分布も極端に広
がるため著しい粘度上昇が生じる。また５０／１を上回
ると、得られるポリイソシアネートプレポリマーの収率
が低下するので好ましくない。また反応時には、必要に
応じて有機溶剤を用いることができる。有機溶剤として
は、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セ
ロソルブアセテートなどが用いられる。
【００１５】本発明においてポリイソシアネートプレポ
リマー中に残存する有機ポリイソシアネートモノマー
(C) 濃度が１重量％以下である。これは前記のポリオキ
シアルキレンポリオール(A) 、多価アルコール(B)、及
び有機ポリイソシアネート(C)を反応後、未反応の有機
ポリイソシアネートモノマー及び有機溶剤を薄膜蒸留装
置、抽出などの工業的分離装置を用いて除去することに
より達成される。有機ポリイソシアネートモノマー(C)
濃度を１重量％以下とすることにより、本発明のポリイ
ソシアネートプレポリマーは、分類上毒物指定とされる
モノマー相当品から樹脂となり毒物指定から外れること
となる（国連分類区分より）。安全性を第一に考えポリ
イソシアネートプレポリマー中に残存する有機ポリイソ
シアネートモノマー(C) 濃度を１重量％以下としたが、
得られたポリイソシアネートプレポリマーは硬化する際
の発泡度合いが極めて少ないことは予想外であった。
【００１６】本発明のポリイソシアネートプレポリマー
を各種用途に用いる際には、必要に応じて有機溶剤、無
機充填材、可塑剤、揺変剤などを添加する。また本発明
のポリイソシアネートプレポリマーは単独においても十
分な耐候性を有しているが、必要に応じて紫外線吸収
剤、酸化防止剤などを添加しても良い。さらには本発明
のポリイソシアネートプレポリマーは単独においても十
分な硬化性を有しているが、必要に応じて硬化促進剤な
どを添加しても良い。有機溶剤としては、例えばトルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、セロソルブアセテー
トなどの通常のウレタン用溶剤が使用できる。無機充填
材としては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、シリカ、酸化チタンなどが挙げら
れる。可塑剤としては、例えばプロセスオイル、、ジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート、ジノニルフタ
レートなど一般的な可塑剤が使用できる。プロセスオイ
ルとは石油精製で得られる通常の高沸点オイルなどであ
る。揺変剤としては、例えばポリ塩化ビニルパウダー、
微粉末シリカ、ベントナイトなどがあげられる。硬化促
進剤としては、公知の有機金属化合物（鉛または錫化合
物）、３級アミンなどが使用できる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例、比較例、製造例及び試験例を
挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。なお各例中、部及び％
は全て重量基準である。
【００１８】実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを４６００部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
２００部、ネオペンチルグリコールを８０７部、ハロゲ
ン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナー
トメチル）シクロヘキサンを３００４０部仕込み、窒素
気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸
留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、
キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０
％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネートプレ
ポリマーは、粘度３７００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、
作業性は極めて良好であった。
【００１９】実施例２ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを１５７．３部、平均分
子量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを
４１．４部、ネオペンチルグリコールを４１．８部、ハ
ロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンを１３００部仕込み、窒
素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜
蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去
し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）
９０％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネート
プレポリマーは、粘度４６００ｍＰａ・ｓ／２５℃であ
り、作業性は極めて良好であった。
【００２０】実施例３ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを１４５．２部、平均分
子量２００で２官能であるポリプロピレングリコールを
３３．７部、ネオペンチルグリコールを６０．０部、ハ
ロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンを１６００部仕込み、窒
素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜
蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去
し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）
９０％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネート
プレポリマーは、粘度５１００ｍＰａ・ｓ／２５℃であ
り、作業性は良好であった。
【００２１】実施例４ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを１５０．６部、平均分
子量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを
３９．３部、水添ビスフェノール−Ａを２６．０部、ハ
ロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンを７００部仕込み、窒素
気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸
留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、
キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０
％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネートプレ
ポリマーは、粘度５５００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、
作業性は良好であった。
【００２２】実施例５ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを１５０．６部、平均分
子量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを
３９．３部、トリメチロールプロパンを９．７部、ハロ
ゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナ
ートメチル）シクロヘキサンを７００部仕込み、窒素気
流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸留
装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、キ
シレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０％
の均一溶液とした。得られたポリイソシアネートプレポ
リマーは、粘度４５００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、作
業性は極めて良好であった。
【００２３】実施例６ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを５３．４部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
３．９部、シクロヘキサンジメタノールを１３．０部、
ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシ
アナートメチル）シクロヘキサンを３５０部仕込み、窒
素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜
蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去
し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）
９０％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネート
プレポリマーは、粘度４０００ｍＰａ・ｓ／２５℃であ
り、作業性は極めて良好であった。
【００２４】実施例７ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを６６．８部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
７．４部、ネオペンチルグリコールを１１．７部、加水
分解性塩素含有量が２５４ｐｐｍ（酸度ＨＣｌ：４０ｐ
ｐｍを含む）である１，３−ビス（イソシアナートメチ
ル）シクロヘキサンを３５０部仕込み、窒素気流下に１
３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸留装置を用
いて残存イソシアネートモノマーを留去し、キシレン溶
剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０％の均一溶
液とした。得られたポリイソシアネートプレポリマー
は、粘度４３００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、作業性は
極めて良好であった。
【００２５】比較例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを２１５．２部、平均分
子量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを
５６．２部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−
ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを７００
部仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた
後、流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモ
ノマーを留去し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不
揮発分濃度）９０％の均一溶液とした。得られたポリイ
ソシアネートプレポリマーは、粘度２５００ｍＰａ・ｓ
／２５℃であり、作業性は極めて良好であった。
【００２６】比較例２ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを４２．７部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
１．３部、ネオペンチルグリコールを３０．１部、ハロ
ゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナ
ートメチル）シクロヘキサンを７００部仕込み、窒素気
流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸留
装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、キ
シレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０％
の均一溶液とした。得られたポリイソシアネートプレポ
リマーは、粘度７６００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、作
業性は不良であった。
【００２７】比較例３ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを５３．４部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
３．９部、１，３−プロパンジオールを６．９部、ハロ
ゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナ
ートメチル）シクロヘキサンを３５０部仕込み、窒素気
流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸留
装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、キ
シレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃度）９０％
の均一溶液とした。得られたポリイソシアネートプレポ
リマーは、粘度６６００ｍＰａ・ｓ／２５℃であり、作
業性は不良であった。
【００２８】比較例４ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを５８．３部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
５．２部、ネオペンチルグリコールを１０．２部、イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を３５０部仕込
み、窒素気流下に１３０℃で８時間反応させた後、流下
式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを
留去し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃
度）９０％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネ
ートプレポリマーは、粘度２２０００ｍＰａ・ｓ／２５
℃であり、作業性は極めて不良であった。
【００２９】比較例５ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００で２官能で
あるポリプロピレングリコールを７４．９部、平均分子
量３００で３官能であるポリプロピレングリコールを１
９．５部、ネオペンチルグリコールを１３．２部、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を３４０部仕込
み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下
式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを
留去し、キシレン溶剤を添加し固形分濃度（不揮発分濃
度）９０％の均一溶液とした。得られたポリイソシアネ
ートプレポリマーは、粘度３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃
であり、作業性は良好であった。
【００３０】製造例 上記実施例１〜７、比較例１〜５にて得られたポリイソ
シアネートプレポリマーを一液型湿気硬化性組成物とし
て、次の処方にて樹脂フイルムを作製した。 ポリイソシアネートプレポリマー １００部 ジブチル錫ジラウレート ３．６部 キシレン ６．４部 上記の原料をディゾルバーを用いて撹拌後、真空脱気し
た。離型剤を塗布した6×300×300[mm]のガラス板にバ
ーコーダーを用いて厚さの均一なフィルムを作製した。
フィルムの厚さは０．１５ｍｍであった。フィルムの硬
化性についてはフィルム作製後５時間で完全硬化してお
り、かつ試験片が作製可能であったかについて評価し
た。評価については完全硬化しており、かつ試験片作製
が可能であったものには○、不可能であったものには×
とし、可能となった時間を記載した。なお完全硬化につ
いてはＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した。 バーコーダーNo. ： No.75 硬化条件 ： 23℃/50%RH ７日間
【００３１】試験例 製造例にて得られた上記実施例１〜７、比較例１〜５の
樹脂フィルムから試験片を作製した。試験片の作製はJI
S K 6301、試験方法はJIS K 5400に準拠した。引張強
度、弾性率、及び伸び測定用の試験片は1号形に準拠し
た.引張強度、弾性率及び伸び測定については (株) 東
洋精機製作所製 STROGRAPHV1-C,100kg ロードセルを用
いた。測定条件は23℃/50%RHの恒温室にて、ヘッドスピ
ード200mm/minを用いた。耐候性試験については、サン
シャイン・ウェザー・オー・メーターを用い、初期の機
械物性に対し５００時間後のフィルムについて、機械物
性がどの程度保持していたか、またフィルムの着色度合
い（ΔＹＩ）について評価した。各実施例および比較例
の試験結果を表１〜４に示す。なお表中に記載されてい
る固形分１００％とは、実施例及び比較例におけるキシ
レン溶剤を添加する前の状態であるということである。
【００３２】
【表１】 実施例１ 実施例２ 実施例３ ＮＣＯ基含量（固形分100%) ［％］ 10.8 11.6 12.8 ウレタン基含量（固形分100%) ［％］ 12.9 14.7 15.4 残存イソシアネートモノマー（固形分100%) 0.31 0.31 0.18 硬化性 硬化５時間後の試験片作製状況 ○ ○ ○ 試験片作製可能までの時間 ［ｈ］ 初期機械物性 引張強度［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 260 330 460 弾性率 ［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 4700 6100 10000 伸び ［％］ 300 300 250 初期着色 ＹＩ 0.8 0.9 0.7 耐候性 ５００時間後の機械物性保持率 引張強度 ［％］ 90 95 95 弾性率 ［％］ 95 95 95 伸び ［％］ 90 90 95 ５００時間後の着色度合い ΔＹＩ 1.0 1.0 0.9
【００３３】
【表２】 実施例４ 実施例５ 実施例６ ＮＣＯ基含量（固形分100%) ［％］ 9.4 9.6 10.7 ウレタン基含量（固形分100%) ［％］ 10.6 11.3 12.2 残存イソシアネートモノマー（固形分100%) 0.10 0.10 0.33 硬化性 硬化５時間後の試験片作製状況 ○ ○ ○ 試験片作製可能までの時間 ［ｈ］ 初期機械物性 引張強度［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 200 200 280 弾性率 ［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 3700 3000 5500 伸び ［％］ 300 250 300 初期着色 ＹＩ 0.8 0.8 0.7 耐候性 ５００時間後の機械物性保持率 引張強度 ［％］ 85 85 95 弾性率 ［％］ 90 90 95 伸び ［％］ 90 85 90 ５００時間後の着色度合い ΔＹＩ 1.0 1.0 0.9
【００３４】
【表３】 実施例７ 比較例１ 比較例２ ＮＣＯ基含量（固形分100%) ［％］ 10.6 7.7 13.4 ウレタン基含量（固形分100%) ［％］ 13.3 8.0 17.7 残存イソシアネートモノマー（固形分100%) 0.45 0.10 0.27 硬化性 硬化５時間後の試験片作製状況 ○ × 発泡 試験片作製可能までの時間 ［ｈ］ 10 初期機械物性 引張強度［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 250 100 弾性率 ［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 4500 340 伸び ［％］ 300 400 初期着色 ＹＩ 1.2 0.8 耐候性 ５００時間後の機械物性保持率 引張強度 ［％］ 85 65 弾性率 ［％］ 80 60 伸び ［％］ 80 70 ５００時間後の着色度合い ΔＹＩ 2.0 5.0
【００３５】
【表４】 比較例３ 比較例４ 比較例５ ＮＣＯ基含量（固形分100%) ［％］ 11.0 10.3 11.0 ウレタン基含量（固形分100%) ［％］ 13.1 13.0 13.7 残存イソシアネートモノマー（固形分100%) 0.36 0.22 0.22 硬化性 硬化５時間後の試験片作製状況 × × × 試験片作製可能までの時間 ［ｈ］ 初期機械物性 引張強度［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 150 200 100 弾性率 ［ｋｇ／ｃｍ2 ］ 2500 4000 70 伸び ［％］ 300 50 250 初期着色 ＹＩ 1.0 2.0 1.5 耐候性 ５００時間後の機械物性保持率 引張強度 ［％］ 40 30 測定不能 弾性率 ［％］ 45 60 測定不能 伸び ［％］ 45 10 測定不能 ５００時間後の着色度合い ΔＹＩ 7.0 8.0 10.0
【００３６】
【発明の効果】以上の試験例からも明らかなように、本
発明のポリイソシアネートプレポリマーは、硬化性に優
れており、高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に
も優れ、さらに耐候性にも優れている。本発明により、
以上の如き優れた特性を有する安全性の高い一液型湿気
硬化性ウレタン樹脂が提供され、各種シーリング材、防
水材、コーティング材、塗料、接着剤、舗装材などの用
途として好適に用いられることから、本発明の工業的意
義が大きい。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA03 CA04 CB03 CB04 DC50 DG02 DG03 DG04 DG05 HA01 HA07 HC17 HC22 HC73 JA42 LA08 QA01 QA05 QB12 RA07 RA08

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、
    多価アルコール（Ｂ）及び有機ポリイソシアネート
    （Ｃ）からなる末端イソシアネート基を有するポリイソ
    シアネートプレポリマーであって、（１）該ポリイソシ
    アネートプレポリマーのＮＣＯ基含量が８重量％以上、
    ウレタン基含量が８重量％以上、ＮＣＯ基含量及びウレ
    タン基含量の総和が16〜30重量％であり、（２）多価ア
    ルコール（Ｂ）が分子量90〜250、水酸基数２〜３で、
    分岐アルキル基及び／又はシクロヘキサン環を有するア
    ルコールであり、（３）有機ポリイソシアネートモノマ
    ー（Ｃ）がビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
    ンであり、（４）ポリイソシアネートプレポリマー中に
    残存する有機ポリイソシアネートモノマー（Ｃ）濃度が
    １重量％以下であることを特徴とするポリイソシアネー
    トプレポリマー。
  2. 【請求項２】多価アルコール（Ｂ）がネオペンチルグリ
    コール及び／又はシクロヘキサンジメタノールである請
    求項１に記載のポリイソシアネートプレポリマー。
  3. 【請求項３】有機ポリイソシアネートモノマー（Ｃ）が
    実質的にハロゲンを含有しないビス（イソシアナートメ
    チル）シクロヘキサンである請求項１に記載のポリイソ
    シアネートプレポリマー。
JP11107986A 1999-04-15 1999-04-15 ポリイソシアネートプレポリマー Pending JP2000297130A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11107986A JP2000297130A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 ポリイソシアネートプレポリマー
AT00107913T ATE280794T1 (de) 1999-04-15 2000-04-13 Polyisocyanatpräpolymer
EP00107913A EP1044998B1 (en) 1999-04-15 2000-04-13 Polyisocyanate prepolymer
DE60015222T DE60015222T2 (de) 1999-04-15 2000-04-13 Polyisocyanatpräpolymer
US09/549,545 US6262296B1 (en) 1999-04-15 2000-04-14 Polyisocyanate prepolymer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11107986A JP2000297130A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 ポリイソシアネートプレポリマー

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000297130A true JP2000297130A (ja) 2000-10-24

Family

ID=14473095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11107986A Pending JP2000297130A (ja) 1999-04-15 1999-04-15 ポリイソシアネートプレポリマー

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6262296B1 (ja)
EP (1) EP1044998B1 (ja)
JP (1) JP2000297130A (ja)
AT (1) ATE280794T1 (ja)
DE (1) DE60015222T2 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009007460A (ja) * 2007-06-27 2009-01-15 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 有機ポリイソシアネート組成物、並びにそれを用いた塗料組成物及び接着剤組成物
JP2010174177A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The １液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法
US9637667B2 (en) 2001-10-13 2017-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reactive polyurethane compositions with a low residual monomer content
WO2019163621A1 (ja) * 2018-02-22 2019-08-29 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物
WO2023153397A1 (ja) * 2022-02-09 2023-08-17 三井化学株式会社 プレポリマー組成物、ポリウレタン樹脂、弾性成形品およびプレポリマー組成物の製造方法
WO2025033312A1 (ja) * 2023-08-08 2025-02-13 三井化学株式会社 ポリウレタンエラストマーおよびポリウレタンエラストマーの製造方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA05004674A (es) * 2002-10-31 2005-06-08 Dow Global Technologies Inc Dispersion de poliuretano y articulos preparados a partir de ella.
US20070265388A1 (en) * 2003-10-28 2007-11-15 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane dispersion and articles prepared therefrom
CN101010357B (zh) * 2004-09-03 2012-03-21 陶氏环球技术有限责任公司 可乳化的聚异氰酸酯
US8357767B2 (en) * 2007-10-03 2013-01-22 Polynovo Biomaterials Limited High modulus polyurethane and polyurethane/urea compositions
EP2268695A1 (en) * 2008-04-09 2011-01-05 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane elastomers
BRPI0916097A2 (pt) * 2008-12-23 2015-11-17 Dow Global Technologies Llc composição, método para ligação de dois ou mais substratos juntos e método para substituir uma janela de um veículo
JP5756604B2 (ja) 2009-07-21 2015-07-29 リー ヘイル ダニー ネイル用の除去可能なゲル適用向けの組成物、及びそれらの使用方法
CN102918073B (zh) * 2010-03-31 2014-12-10 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善抗冲击性和光学性质的聚氨酯组合物
US11180604B2 (en) * 2016-12-20 2021-11-23 Prc-Desoto International, Inc. Polyurethane prepolymers incorporating nonlinear short chain diols and/or soft diisocyanates compositions, and uses thereof

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5425055B1 (ja) * 1971-07-05 1979-08-25
JPS579773A (en) * 1980-06-23 1982-01-19 Takeda Chem Ind Ltd Production of polyisocyanate
US4395529A (en) * 1981-07-20 1983-07-26 Cargill, Incorporated Coating powders for protective films based on epsilon-caprolactam blocked isocyanates
JPS60221437A (ja) * 1984-04-17 1985-11-06 Takeda Chem Ind Ltd 一液性型内被覆用組成物
US4731415A (en) * 1985-04-10 1988-03-15 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polyisocyanates and resin compositions thereof
JPS63301217A (ja) * 1987-05-29 1988-12-08 Takeda Chem Ind Ltd 一液性熱硬化型樹脂組成物およびプレコ−トメタル
JPH01268769A (ja) 1988-04-21 1989-10-26 M D Kasei Kk 舗装用バインダー
JP2977828B2 (ja) * 1989-01-06 1999-11-15 武田薬品工業株式会社 一液性熱硬化型樹脂組成物およびプレコートメタル
JP3007362B2 (ja) 1989-10-27 2000-02-07 三井化学株式会社 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JPH03247617A (ja) 1990-02-26 1991-11-05 Dainippon Ink & Chem Inc 湿気硬化性ポリウレタン組成物
JPH0517553A (ja) 1991-07-10 1993-01-26 Dainippon Ink & Chem Inc 湿気硬化型ウレタン樹脂組成物及びそれを用いてなるシーリング材、防水材、床材及び舗装材
JPH0768324B2 (ja) 1992-07-24 1995-07-26 大成化工株式会社 湿気硬化性組成物
JPH0768325B2 (ja) 1992-07-24 1995-07-26 大成化工株式会社 耐候性にすぐれた湿気硬化性組成物
JP3096559B2 (ja) 1994-04-15 2000-10-10 オート化学工業株式会社 湿気硬化性ウレタン組成物
DE4416321A1 (de) 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Allophanatgruppen aufweisenden lichtechten Polyisocyanaten
JP3140364B2 (ja) 1996-03-06 2001-03-05 矢崎総業株式会社 光学式圧力センサ
JPH10102406A (ja) 1996-09-30 1998-04-21 Toagosei Co Ltd 弾性舗装材用組成物及び弾性舗装体
JP3957835B2 (ja) 1996-10-08 2007-08-15 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリイソシアネート組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9637667B2 (en) 2001-10-13 2017-05-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Reactive polyurethane compositions with a low residual monomer content
JP2009007460A (ja) * 2007-06-27 2009-01-15 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 有機ポリイソシアネート組成物、並びにそれを用いた塗料組成物及び接着剤組成物
JP2010174177A (ja) * 2009-01-30 2010-08-12 Yokohama Rubber Co Ltd:The １液湿気硬化型ポリウレタン組成物の製造方法
WO2019163621A1 (ja) * 2018-02-22 2019-08-29 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物
WO2023153397A1 (ja) * 2022-02-09 2023-08-17 三井化学株式会社 プレポリマー組成物、ポリウレタン樹脂、弾性成形品およびプレポリマー組成物の製造方法
WO2025033312A1 (ja) * 2023-08-08 2025-02-13 三井化学株式会社 ポリウレタンエラストマーおよびポリウレタンエラストマーの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE280794T1 (de) 2004-11-15
US6262296B1 (en) 2001-07-17
EP1044998A1 (en) 2000-10-18
EP1044998B1 (en) 2004-10-27
DE60015222T2 (de) 2006-02-02
DE60015222D1 (de) 2004-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7060760B2 (en) Silane-terminated polydiorganosiloxane urethane copolymer
CA2620991C (en) Prepolymers comprising low-viscosity alkoxysilane groups, method for the preparation and use thereof
JP2000297130A (ja) ポリイソシアネートプレポリマー
JP2002528612A (ja) アルコキシシラン末端基を有するポリウレタンプレポリマー、その製造方法、および封止物質製造のためのその使用
CA2334659A1 (en) Primer for improving the bonding of adhesives to nonporous substrates
JP2005501146A (ja) アルコキシシラン末端のポリマーを含有する速硬性１成分混合物
US7026425B2 (en) Moisture crosslinking elastomer composition
JP6874372B2 (ja) １液湿気硬化型ウレタン組成物及びその製造方法
JPS617317A (ja) シラン含有イソシアネ−トプレポリマ−
JP2001503097A (ja) ヒドロキシカルバモイルアルコキシシランをベースとしたポリ（エーテル―ウレタン）シーラント
JP2000128949A (ja) ポリウレタン組成物
KR101411529B1 (ko) 자동차용 도료 접착시프라이머가 필요 없는 폴리우레탄 실란트조성물
US20030144412A1 (en) Polyurethane compositions
JP4053415B2 (ja) ポリウレタン組成物
JPH107757A (ja) 一液湿気硬化型ポリイソシアネート組成物
JP4792736B2 (ja) 有機ポリイソシアネート組成物、該有機ポリイソシアネートの製造方法、接着剤組成物及び塗料用組成物
KR20180016516A (ko) 접착제 조성물 및 그 제조 방법
WO2024020932A1 (en) One-component polyurethane sealant composition, article thereof and method for manufacturing the same
JPH0450277A (ja) 伸展性を有するポリウレタン塗料用プレポリマーおよびその製法
JP4407016B2 (ja) オキサゾリジン含有ポリ（メタ）アクリレート樹脂および一液湿気硬化性樹脂組成物
EP4041793A1 (en) One-part polyurethane sealant for low temperature applications
JP3897410B2 (ja) 塗料用無溶剤一液湿気硬化型ポリイソシアネート組成物
JPH11158368A (ja) ウレタン組成物
WO2023033920A1 (en) One-component polyurethane adhesive composition
WO2022268376A1 (en) Aldimine-urea oligomer