JPS60223806A - 複合樹脂の製造法 - Google Patents
複合樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPS60223806A JPS60223806A JP8255784A JP8255784A JPS60223806A JP S60223806 A JPS60223806 A JP S60223806A JP 8255784 A JP8255784 A JP 8255784A JP 8255784 A JP8255784 A JP 8255784A JP S60223806 A JPS60223806 A JP S60223806A
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- Japan
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- polyvinyl alcohol
- added
- water
- compound
- reaction system
- Prior art date
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合樹脂の製造法に関するもので、より詳述
すれば、柔軟で強い皮膜形成性、増粘性を有する改良さ
れた水溶性複合樹脂の製造法に関するものである。
すれば、柔軟で強い皮膜形成性、増粘性を有する改良さ
れた水溶性複合樹脂の製造法に関するものである。
従来より、皮ｎり形成性、増粘性を有する水溶性高分子
化合物は各種の用途に使用されている。しかしながら、
用途によってはそれらの数種の併用が必要な場合もあり
、必ずしも全てが要求される性能を十分溝たし、かつ増
粘性を有するものとは限らない。
化合物は各種の用途に使用されている。しかしながら、
用途によってはそれらの数種の併用が必要な場合もあり
、必ずしも全てが要求される性能を十分溝たし、かつ増
粘性を有するものとは限らない。
本発明者等は、前記の如き実情に鑑み鋭意研究を重ねた
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜５０重量％のα
、β不飽和基を有するリン酸エステル化合物（以下リン
酸エステル化合物という）を重合させた後、アルデヒド
化合物によりアセタール化することを特徴とする複合樹
脂の製造法である。
結果、本発明を提供するに至ったものである。すなわち
、 ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜５０重量％のα
、β不飽和基を有するリン酸エステル化合物（以下リン
酸エステル化合物という）を重合させた後、アルデヒド
化合物によりアセタール化することを特徴とする複合樹
脂の製造法である。
本発明に使用するポリビニルアルコールは、一般に水溶
性のもので若干変性されているもので、ポリビニルアル
コールとされるものであれば何れでもよい。
性のもので若干変性されているもので、ポリビニルアル
コールとされるものであれば何れでもよい。
次にリン酸エステル化合物は、一般式
（１）で示す化合物である。
一般式（１）で示す具体的な化合物は、たとえばメタク
リロイルオキシエチル燐酸モノエステル、アクリロイル
オキシエチル燐酸モノエスル、アクリロイルオキシプロ
ポキシエチル燐酸モノエステル、メタ クリロイルオキ
シブチル燐酸モノエステル、アクリロイルオキシトリエ
トキシエチル燐酸モノエステル、メタ クリロイルオキ
シフェニルエトキシエチル燐酸モノエステル等で少量の
燐酸ジエスン、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジターシャリブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル等のα、β不飽和結合を有する化合物の重合に使用
出来るものであれば何れでもよい。
リロイルオキシエチル燐酸モノエステル、アクリロイル
オキシエチル燐酸モノエスル、アクリロイルオキシプロ
ポキシエチル燐酸モノエステル、メタ クリロイルオキ
シブチル燐酸モノエステル、アクリロイルオキシトリエ
トキシエチル燐酸モノエステル、メタ クリロイルオキ
シフェニルエトキシエチル燐酸モノエステル等で少量の
燐酸ジエスン、過硫酸カリ、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジターシャリブチルパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル等のα、β不飽和結合を有する化合物の重合に使用
出来るものであれば何れでもよい。
アセタく−ル化に使用されるアルデヒド化合物は、たと
えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル
デヒド、イソブチルアルデヒド、アクロ レイン、ベン
ツアルデヒド等である。
えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアル
デヒド、イソブチルアルデヒド、アクロ レイン、ベン
ツアルデヒド等である。
またアセタール化に使用する酸触媒はたとえば、塩酸、
硫酸、燐酸、アルキル硫酸エステル、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
等が挙げられる。
硫酸、燐酸、アルキル硫酸エステル、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸
等が挙げられる。
本発明の製造法を具体的に説明すると次の通りである。
ポリビニルアルコールを水に溶解せしめた後、反応系内
を窒素置換し、重合触媒を加えた後、ポリビニルアルコ
ールに対し１〜５０重量％のリン酸エステル化合物を加
え４０〜１００℃に加温し、重合させる。
を窒素置換し、重合触媒を加えた後、ポリビニルアルコ
ールに対し１〜５０重量％のリン酸エステル化合物を加
え４０〜１００℃に加温し、重合させる。
リン酸エステル化合物の量が、前記範囲より外れた場合
、本発明の目的が達成されない。
、本発明の目的が達成されない。
次いで重合完了後、酸触媒の存在下１０〜８０℃でアル
デヒド化合物をポリビニルアルコールに対し、好ましく
は１〜３０重量％加え、アセタール化する。反応終了後
苛性アルカリ、アンモニア、有機アミン等で中和し、ｐ
Ｈ６〜９にした状１！７使用する０本発明において、必
要に応じてリン酸エステルの一部を共重合可能な七ツマ
−に置換えてもよい。共重合可能な七ツマ−は、たとえ
ばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエー
テルアクリレート、メトキシエチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、ブチルアクリレート等で、それらは
混合状態でも使用可能である。
デヒド化合物をポリビニルアルコールに対し、好ましく
は１〜３０重量％加え、アセタール化する。反応終了後
苛性アルカリ、アンモニア、有機アミン等で中和し、ｐ
Ｈ６〜９にした状１！７使用する０本発明において、必
要に応じてリン酸エステルの一部を共重合可能な七ツマ
−に置換えてもよい。共重合可能な七ツマ−は、たとえ
ばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテルアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエー
テルアクリレート、メトキシエチルメタクリレート、メ
チルアクリレート、ブチルアクリレート等で、それらは
混合状態でも使用可能である。
一般にポリビニルアルコール水溶液あるいは、水溶性ポ
リビニルアセタール溶液とポリアクリル酸塩の水溶液は
透明に混溶しないが、本発明の複合樹脂はポリビニルア
ルコール水溶液、ポリビニルブチラール水溶液、ポリア
クリル酸塩水溶液と相互に混溶する。
リビニルアセタール溶液とポリアクリル酸塩の水溶液は
透明に混溶しないが、本発明の複合樹脂はポリビニルア
ルコール水溶液、ポリビニルブチラール水溶液、ポリア
クリル酸塩水溶液と相互に混溶する。
本発明の製造法に従って得られる複合樹脂は、強い皮膜
形成性を有し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬添加
剤、塗料、顔料添加剤、ラテックス添加剤、セラミック
添加剤、紙処理剤、塗工紙バインダー、感熱・感圧記録
紙７へインター、土木・鉱業用水溶性高分子として、さ
らに水溶性樹脂改質剤としても有効である。
形成性を有し、繊維処理剤、乳化重合安定剤、農薬添加
剤、塗料、顔料添加剤、ラテックス添加剤、セラミック
添加剤、紙処理剤、塗工紙バインダー、感熱・感圧記録
紙７へインター、土木・鉱業用水溶性高分子として、さ
らに水溶性樹脂改質剤としても有効である。
次に実施例を挙げて本発明を、より詳細に説明するが、
本発明は、それらの実施例に限定されるものではない。
本発明は、それらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中「％Ａは重量基準である。
実施例１
市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業■、ゴー
セノールＧＬ−０５）１００重量部を水４００重量部に
加え撹拌し、８０℃に加熱し、完全に溶解する。
セノールＧＬ−０５）１００重量部を水４００重量部に
加え撹拌し、８０℃に加熱し、完全に溶解する。
次いで２５°Ｃに冷却し、過硫酸アンモ７１重量部を加
え、窒素気流下にアクリロイルオキシエチル燐酸モノエ
ステル２０重量部を加え、６０°Ｃで５時間反応する。
え、窒素気流下にアクリロイルオキシエチル燐酸モノエ
ステル２０重量部を加え、６０°Ｃで５時間反応する。
重合性二重結合の消滅後、反応混合物を１５°Ｃに冷却
し、濃塩酸５ｍｌを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド９
．４重量部を力１ｒえ４０〜５０°Ｃで２時間反応する
。反応生成物を２０°Ｃに冷却し２８％ＮＨＮＨ４ＯＨ
２Ｏを加え中和する。
し、濃塩酸５ｍｌを加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド９
．４重量部を力１ｒえ４０〜５０°Ｃで２時間反応する
。反応生成物を２０°Ｃに冷却し２８％ＮＨＮＨ４ＯＨ
２Ｏを加え中和する。
温度約２ｆ％、粘度 １０，０ＯＯＧＰＳの透明な液状
の複合樹脂を得た。
の複合樹脂を得た。
燐含量￥’Ｂ２ ％
分解温度 ２２０°Ｃ
ブチラール化度 １１．０％（ポリビニルアルコールに
対し） 実施例２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業■、ゴー
セノールＧＬ−０３、ＧＬ−１４Ｌのｌ：ｌ混合物）１
００重量部を水４００重量部に加え撹拌し、８０°Ｃに
加熱し溶解する。次いで２５°Ｃに冷却し、過硫酸アン
モ７１重量部を加え、窒素気流下にアクリロイルオキシ
エチル燐酸モノエステル２０重量部とメトキシエチルメ
タクリレート２重量部を加え、６０°Ｃで５時間反応す
る。
対し） 実施例２ 市販ポリビニルアルコール（日本合成化学工業■、ゴー
セノールＧＬ−０３、ＧＬ−１４Ｌのｌ：ｌ混合物）１
００重量部を水４００重量部に加え撹拌し、８０°Ｃに
加熱し溶解する。次いで２５°Ｃに冷却し、過硫酸アン
モ７１重量部を加え、窒素気流下にアクリロイルオキシ
エチル燐酸モノエステル２０重量部とメトキシエチルメ
タクリレート２重量部を加え、６０°Ｃで５時間反応す
る。
重合性二重結合の消滅後、反応混合物を１５°Ｃに冷却
し、濃塩酸３１を加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド８．
４重量部を加え、４０〜５ｏ ’ｃで２時間反応する。
し、濃塩酸３１を加えた後、ｎ−ブチルアルデヒド８．
４重量部を加え、４０〜５ｏ ’ｃで２時間反応する。
反応生成物を２０°Ｃに冷却し、２８％ＮＨ４ＯＨ１８
ｍ１を加え中和する。
ｍ１を加え中和する。
温度約２１／−％、粘度 １８，０ＯＯＣＰＳ 、の透
明な液状の複合樹脂を得た。
明な液状の複合樹脂を得た。
燐含量粕２ ％
分解温度 ２３０℃
ブチラール化度 １１．２％（ポリビニルアルコールに
対し） 実施例３ 実施例１．２の複合樹脂について厚み縦０．１腸ｍの皮
膜を８０℃４８時間の乾燥条件で作成した。この皮膜に
ついて引張強さ、伸びの測定をＪＩＳＫ−６３０１に準
じ行った。なお試験片は上記条件で作成した皮膜を、ダ
ンベル状４号の大きさにしたものを用いた。
対し） 実施例３ 実施例１．２の複合樹脂について厚み縦０．１腸ｍの皮
膜を８０℃４８時間の乾燥条件で作成した。この皮膜に
ついて引張強さ、伸びの測定をＪＩＳＫ−６３０１に準
じ行った。なお試験片は上記条件で作成した皮膜を、ダ
ンベル状４号の大きさにしたものを用いた。
同時に比較例として市販ポリビニルアルコール（日本合
成化学工業■、ゴーセノールＧＬ−０３）について測定
した。
成化学工業■、ゴーセノールＧＬ−０３）について測定
した。
結果を第１表に示す。
第ｌ衷
特許出願人
第−工業製薬株式会社
Claims (1)
- ポリビニルアルコールの水溶液中で、かつ重合触媒の存
在下でポリビニルアルコールに対し１〜５０重量％のα
、β不飽和基を有するリン酸エステル化合物を重合させ
た後、アルデヒド化合物によりアセタール化することを
特徴とする複合樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255784A JPS60223806A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 複合樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8255784A JPS60223806A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 複合樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60223806A true JPS60223806A (ja) | 1985-11-08 |
Family
ID=13777790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8255784A Pending JPS60223806A (ja) | 1984-04-23 | 1984-04-23 | 複合樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60223806A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0597917A (ja) * | 1991-10-03 | 1993-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 水溶性ポリビニルアセタール樹脂及びマーキングペン用インキ組成物 |
| CN1303115C (zh) * | 2004-04-01 | 2007-03-07 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 用于降冰片烯及其衍生物聚合的氮－氧镍配合物催化体系及制法和应用 |
| WO2016047752A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | 株式会社クラレ | ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-04-23 JP JP8255784A patent/JPS60223806A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0597917A (ja) * | 1991-10-03 | 1993-04-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 水溶性ポリビニルアセタール樹脂及びマーキングペン用インキ組成物 |
| CN1303115C (zh) * | 2004-04-01 | 2007-03-07 | 营口市向阳催化剂有限责任公司 | 用于降冰片烯及其衍生物聚合的氮－氧镍配合物催化体系及制法和应用 |
| WO2016047752A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | 株式会社クラレ | ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法 |
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