JPS60226558A - 反応性染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 式中、Ｒ，−Ｒ，＝Ｈまたは置換基、 Ｘ＝ＮＲ，、Ｏ−またはＳｌ Ｒ，＝Ｈ−または随時置換されていてもよいＣ３〜Ｃ４
−アルキル、 Ｙ＝架橋員、または Ｘ＋Ｙ＝単結合、及び Ｚ、、＝Ｈまたは繊維−反応性基、 に対応する遊離酸型における染料に関する。

適当な置換基Ｒ１及びＲ１の例はハｔ２ｒン、殊にＣ１
もしくは臭素、随時置換されていてもよいＣ８〜Ｃ４−
アルキル、随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２−アル
コキシもしくはアリールオキシ、殊に随時置換されてい
てもよいフェノキシ、アシルアミノ、カルボキシルまた
は随時置換されていて′もよいカルボキシアミドであり
、そしてＲ３及びＲ，は好ましくはＣ１を表わす。

適当な基Ｒ８の例はＨまたは随時ＯＨ，Ｃ０ＯＨもしく
はＣ１〜Ｃ８−アルコキシて置換されていてもよいＣ１
〜Ｃ４−アルキルである。

適当な基Ｒ４の例は随時置換されていてもよいＣ８〜Ｃ
４−アルキル、随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−
アルコキシまたはハロゲンである。

適当な基Ｒ５の例はＨまたは随時置換されていてもよい
Ｃ，−Ｃ４−アルキルであり、Ｒａ及びＲ１は−Ｎ−Ｙ
−Ｎ−と一緒になって５員または６員環を形成すること
が可能であり、この場合には、好ましくは一〇Ｍ、　−
ＣＥ、−を表わす。Ｒ３及びＲ１１は好ましくはＨを表
わす。

適当な架橋員Ｙの例は脂肪族、芳香脂肪族または芳香族
架橋員、例えば随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６−
アルキレン、随時置換されていてもよいＣ、−Ｃ、−シ
クロアルキレン、随時置換されていてもよい０１〜Ｃ４
アルカリレンまたはＡｒ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレン及び
随時置換されていてもよいアリーレンである。

かかる架橋員Ｙの例は随時中間にｏ、ｓ、ｓｏ。

またはＮを含んでいてもよい随時置換されていてもよい
Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン基、例えば１．２−及び１．３
−プロピレン、１．２−１１．３−１１．４−及び２，
３−ブチレン、２−メチル−１゜３−プロピレン、２，
２−ジメチルプロピレン、２−メチル−２，４−ベンチ
レン、２−メトキシ−１，３−プロピレン、２．５−ヘ
キシレン、１゜５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、
−ＣＨ，−ＣＨ，−０−ＣＨ，−ＣＨ，−１−ＣＭ、−
ＣＨ，−５−ＣＭ、−ＣＨ，−１−ＣＨ，−ＣＨ，−５
Ｏ，−ＣＨ，−ＣＨ，−１−ＣＨ，−ＣＨ，−ＮＨ−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，−１−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｎ（ＣＨ，）ＣＢ
、−ＣＨ，−、シクロアルキレン基、例えば１．２−１
１．３−及び１．４−シクロヘキシレン、４−メチル−
１，３−シクロヘキシレン、２−メチアルカリレンまた
はアラルキレン基、例えばアリーレン基、例えば随時置
換されていてもよいフェニレン、殊にフェニレン及ヒア
ルキル、アルコキシ、スルホ、カルボキシルマタハハロ
ｒンで置換されるフェニレン、例、ｔハｔ　、　２−１
１　、　ａ−及び１．４−フェニレン、３−メチル−１
，２−フェニレン、４−メチル−１，２−フェニレン、
２−メチル−１，３−フェニレン、４−メチル−１，３
−フェニレン、５−メチル−１，３−フェニレン、２−
メチル−１，４−フェニレン、２゜４．６−）サメチル
−１，３−フエニレン、２゜３．５．６−テトラメチル
−１，４−フエニレン、２．６−シメチルー１，３−フ
ェニレン、２−メチル−６−エチル−１，３−フエニレ
ン、２−メチル−４，６−ダニチル−１，３−フエニレ
ン、２．６−ジエチル−４−メチル−１，３−フエニレ
ン、２−メトキシ−１，３−フェニレン、４−メトキシ
−１，３−フェニレン、６−メドキシー１．３−フェニ
レン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、４−クロロ
−１，３−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレ
ン、４−クロロ−１゜３−フェニレン、２−１０ロー１
．４−７エニレン、３−カルボキシ−１，４−フェニレ
ン及ヒ４−カルボキシ−１，３−フェニレン；並ヒニ殊
ニ、１個または２個のスルホン酸基で置換される上記の
了り−ル基、例えば４−スルホ−１，２−フェニレン、
４−スルホ−１，３−フェニレン、３−スルホ−１，４
−フェニレン、２−スルホ−１゜４−フェニレン、４．
６−ジスルホ−ｉ、ａ−フェニレン、ｚ、ｓ−ジスルホ
−１，４−フェニレン、２−メチル−５−スルホ−１，
３−フェニレン、２−メチル−４−スルホ−１，３−７
エニレン、２，４．６−）リフチル−５−スルホ−１゜
３−フェニレン、２，６−シメチルー４−及び−５−ス
ルホ−１，３−７エニレン、２−メチル−６−スルホ−
１，３−フェニレン、４−メチル−６−スルホ−１，３
−７エニレン、６−メチル−４−スルホ−１，３−フェ
ニレン、３−メチル−６−スルホ−１，４−フェニレン
、６−メトキシ−４−スルホー１，３−フェニレン及び
４−メトキシ−６−スルホ−１，３−フェニレンテアル
。

基Ｒ８及びＲｓがＮ−Ｙ−Ｎを介して環式化さ適商な繊
維−反応性基Ｚ１即ち染色条件下で、ヒドロキシル基ま
たはアミド基を含有する材料と反応して共有結合を形成
する基の例は、複素環式または脂肪族基に結合した少な
くとも１個の分離し得る置換基を含む基、殊に５員また
は６員の複素環式環、例えばモノアジン、ジアジンまた
はトリアジン環、例えばピリジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、ぎラジン、チアジン、オキサジン、または非対称
性もしくは対称性トリアジン環、或いは１個またはそれ
以上の融合した芳香族環を含むこのタイプの環系、例え
ばキノリン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キ
ノキサリン、アクリジン、フェナジン及びフエナントリ
ジン環系に結合した少なくとも１個の反応性置換基を含
む基である；従って、少なくとも１個の反応性直換基を
含む５員または６員の複素環式環は、好ましくは１個ま
たはそれ以上の窒素原子を含み且つ融合した５員ｔたは
、好ましくは６員の炭素環式環を含んでいてもよい環で
ある。

複素環式基における反応性置換基の中で、例として次の
ものを挙げることができる：ハロゲノ（Ｃ１，Ｂｒもし
くはＦ）、アンモニウム、ヒドラシニウムモ含ム、スル
ホニウム、スルホニル、アジド（Ｎｓ）、チオシアナト
、チオ、チオール−エーテル、オキシ−エーテル、スル
フィン酸及びスルホン酸。特に挙げ得る例は次のもので
ある：モノーまたはジハロｒノ一対称性トリアジニル基
、例えば２．４−ジクロロトリアジン−６−イル、２−
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アルキ
ルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、例えば２
−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イルまた
は２−エチルアミノ−もしくは２−プロピルアミノ−４
−クロロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−ジ
−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イル及び対応する硫酸半エステル、２−ジニチル
アミンー４−クロロトリアジン−６−イル、２−モルホ
リノ−または２−ピペリジノ−４−クロロトリアジン−
６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル、２−アリールアミノ−及び２−置換
されたアリールアミノ−４−夕日ロトリアジン−６−イ
ル、例えば２−フェニルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イル、２−　（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−カルボキ
シ−または−スルホフェニル）−アミノ−４−クロロト
リアジン−６−イル及び２−（２’、４’＋　、２／、
５′−もしくは３’、４′−ジスルホフェニル）−アミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アルコキシ
−４−クロロトリアジン−６−イル、例えば２−メトキ
シ−または２−エトキシ−４−クロロトリアジン−６−
イル、２−（フェニルスルホニルメトキシ）−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−アリールオキシ−及び２
−置換されたアリールオキシ−４−クロロトリアジン−
６−イル、例えば２−フェノキシ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル、２−（ｐ−スルホフェニル）−オキシ−
４−クロロトリアジン−６−イルまたは２−　（ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−メチル−または−メトキシフェニル）
−オキソ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アル
キルメルカプト−１２−アリールメルカプト−または２
−（置換されたアリール）−メルカプト−４−クロロト
リアジン−６−イル、例えば２−β−ヒドロキシエチル
メルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、２−フ
ェニルメルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、
３−（４／−メチルフェニル）−メルカプト−４−クロ
ロトリアジン−６−イル及び２−（２／、４／−ジニト
ロ）−フェニルメルカプト−４−クロロトリアジン−６
−イル、２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イル
、２−フェニル−４−クロロトリアジン−６−イル及び
２．４−ジフルオロトリアジン−６−イル、モノフルオ
ロトリアジニル基、該基はアミノ、アルキルアミノ、ア
ラルキルアミノまたはアリールアミノ基で置換され、該
アルキルは殊に随時置換されていてもよい０１〜Ｃ４−
アルキルを表わし、そして該アリールは殊に随時スルホ
、アルキル、殊にＣ８〜Ｃ４−アルキル、アルコキシ、
殊にＣ８〜Ｃ４−アルコキシ、カルボン酸またはアシル
アミノ基及びハロダン原子、例えばフッ素、塩素もしく
は臭素で置換されていてもよいフェニルまたはナフチル
を表わし、例えば２−アミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロト、：１ リアジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−インプロビルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−シメチルアミノー
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−メト
キシエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−ジー（β−ヒドロキシエチルア
ミン）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−
スルホエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−カルポキシメチルアミノー
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−シアンエ
チルアミノ−イーフルオロトリアジン−６−イル、２−
ベンジルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（”−スルホ−ベンジル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
シクロヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（’−、？Ｗ−４ｔ、＜はｐ−メチルフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（’−、ｍ−もしくＩｒ１ｐ−スルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’
。

５′−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−　（０−、ｍ−もしくはｐ−ク
ロロフェニル）−７ミノー４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（ｏ−、ｊｎ−もしくはｐ−メトキシフェ
ニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２
′−メチル−４′−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（２／−メチル−５
′−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２′−クロロ−４′−スルホフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（２’−クロロ−５′−スルホフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−メ
トキシ−４′−スルホフェニル）−７ミ／−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（’−１ｍ−もしくはｐ
−カルボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（２’。

４′−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（ｓ’、ｓ′−ジスルホフェニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（Ｚ′−カルボキシ−４−スルホフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（６／−ス
ルホナフチ−２／−イル）−アミノー４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２ｉ４／、Ｂ／−ジスルホナフチ−
２′−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（６／、ｇ′−ジスルホナフチ−２′−イル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（Ｎ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジ／−６−イル、２−（Ｎ−エチルフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−β−
ヒドロキシエチルフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピルフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
モルホリノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
ピペリジノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（４’、６’、８’−）ジスルホナフチ−２′−イル）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’。

６／、Ｂ／−トリフルオロナフチ−２′−イル）−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’、６’−ジ
スルホナフチ−２′−イル）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−クロロ−または２−フルオロ−４−（
４′−β−スルファトエチルスルホニル−フェニルアミ
ノ）　−６−）　ＩＪアジニル、２−クロロ−４＊は２
−フルオロ−４−（３／−β−スルファトエチルスルホ
ニル−フェニルアミノ）−６−トリアジニル、２−クロ
ロ−及び２−フルオロ−４−（β−（βＬスルファトエ
チルスルホニル）−エチルアミノ）−６−トリアジニル
及ヒ２−フルオロー４−ビス（β−（β／−ｐロロエチ
ルスルホニル）−エチル）−アミノ−６−トリアジニル
。

またハロゲノトリアジニル基は第二のハロゲノトリアジ
ニル基と結合することもできる。かかる基の例は次のも
のである： 及び Ｆ また上記の２−ハロゲノ−４−置換されたトリアジニル
基における反応性のノ・ロダン原子を第三塩基、例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−
ヒドロキシエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルヒドラジン、ピリジン、α−もしくはｊ−
ｆコリン、ニコチン酸またはイソニコチン酸で置換し、
第四級塩を生成させることができる。

更に例は次のものである：モノー、ジーもしくはトリハ
ロゲノピリミジニル基、例えば２，４−ジクロロピリミ
ジン−６−イル、２，４．５−トリクロロピリミジン−
６−イル、２，４−ジクロロ−５−二トロー、−５−メ
チル−１−５−カルボキンメチル−１−５−カルボキシ
−１−５−シアノ−１−５−ビニル−１−５−スルホ−
１−５−モノ−１−ジーもしく社−トリクロロメチル−
または−５−カルボアルコキシ−ピリミジン−６ｊｌ−
イル、２，６−シクロロピリミジンー４−カルボニル、
２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２−ク
ロロ−４−メチルピリミシン−５−カルボニル、２−メ
チル−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メ
チルチオ−４−フルオロピリミジ／−５−カルボニル、
６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボ
ニル、２．４．６−）ジクロロビリミジン−５−カルボ
ニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホ＝ｐｖ
、２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−もし
くは３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２
−もしくは３−モノクロロキノキサリン−６−スルホニ
ル、２．３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、
２．３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル、１．
４−ジクロロフタラジン−６−スルホニルまたは−６−
カルボニル、２．４−ジクロロキナゾリン−７−もしく
は−６−スルホニルマタハーカルボニル、２−１３−も
しくは４−（４’、５′−ジクロロビリダシ−６′−オ
ン−１′−イル）−フェニル−スルホニルまたは一カル
ボニル、β−（４／、５／−ジクロロビリダシ−６’−
オン−１′−イル）−エチルカルボニル、Ｎ−メチル−
Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）−カル
バミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−
６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−またはＮ−エチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）−
アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２。

３−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）−アミノ
アセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキ
サリン−６−カルボニル）−アミノアセチル、並びに上
記の塩素−置換された複素環式基の対応する臭素及びフ
ッ素誘導体、これらの中で、例えば２−フルオロ−４−
ピリミジニル、２．６−ジフルオロ−４−ピリミジニル
、２．６−シフルオロー５−り四ロー４−　ヒＩＪミジ
ニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジ
ニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ヒ
ＩＪ　、：　シニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−
クロロ−４−ｔ　’）　ミシニル、ｓ−ブロモー２−フ
ルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−
ピリミジニル、２，５゜６−　）　ＩＪフルオロ−４−
ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フ
ルオロ−４−ヒＩＪミシニル、２，６−ジフルオロ−５
−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロ
モー６−メチル−４−ヒＩＪ　ミシニル、２−フルオロ
−５−フロモー６−クロロメチル−４−ｔ’　ＩＪミジ
ニル、２、ｅ−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピ
リミジニル、２．６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−６−メチルーキリミジニル
、２−フルオロ−５−クロロ−６−メｆ−ルー４−ヒｌ
Ｊミジニル、２−フルオロ−５−クロ０　＋　４　＋　
ヒＩＪミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ぎり
ミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−
フルオロ−４−ピリミジニル、ａ−）リフルオロメチル
−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリ
フルオロメｆルー４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−フェニル−または−５−メチル−スルホニル−４−ビ
ｌＪミジニル、２−フルオロ−５−カルボキシアミド−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−
）　リフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−６−カルポキシアミドー４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−６−カルポメトキシー４−ピリミジニル、２−
フルオロ−６−フェニル−４−ヒリミジニル、２−フル
オロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、２−フルオロ−
４−ジクロロメチル−５−クロロピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−クロロビリミジン−４−イル、２−メチル
−４−フルオロ−５−メチルスルホニルビリミジン−６
−イル、２，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−
４−ピリミジニル、２，６−ジクロロ−５−メチルスル
ホニル−４−ヒ！Ｊ　ミシニル、２−フルオロ−５−ス
ルホンア：、ドー４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−クロロ−６−カルポメトキシー４−ピリミジニル及び
２．６−ジフルオロ−５−）　リフルオロメチル−４−
ピリミジニル；スルホニル基を含むトリアジン基、例え
ば２．４−ビス（フェニルスルホニル）−トリアジン−
６−イル、２−（３′−カルボキシフェニル）−スルホ
ニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（３′−
スルホフェニル）−スルホニル−４−クロロトリアジン
−６−イル及び２．４−ビス（３′−カルボキシフェニ
ルスルホニル）　−）　リアジン−６−イル；スルホニ
ル基を含むピリミジン環、例えば２−カルボキシメチル
スルホニル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−ニチルーぎりミジン−４−イル、２−
フェニルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−ピリミ
ジン−４−イル、ス６−ビスーメチルスルホニルーヒリ
ミジン−４−イル、２．６−ビス−メチルスルホニルー
５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２，４−ビスーメ
チルスルホニル−ビリミジン−５−スルホニル、２−メ
チルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−フェニル
スルホニルーヒリミジン−４−イル、２−）　ＩＪ　ク
ロロメチルスルホニル−６−メチル−ビリミシン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
プロモー６−メチル−ビリミシン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−５−クロロ−６−エチル−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−ク
ロロメチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−４−クロロ−６−メチル−ピリミジン−５−スル
ホニル、２−メチルスルホニル−５−ニトロー６−メチ
ル−ピリミジンー４−イル、２　、５１６−）　ＩＪス
ス−チルスルホニルービリミジンー４−イル、２−メチ
ルスルホニル−５，６−シメチルーヒリミジンー４−イ
ル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−
ビリミシン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−ク
ロロ−ピリミジン−４−イル、２．６−ビス−メチルス
ルホニルー５−クロロ−ビリミシン−４−イル、２−メ
チルスルホニル−６−カルボキシ−ピリミジンー４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメトキシ
−ピリミジンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−
カルボキシ−ビ’）、ジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−シアノ−６−メトキシ−ピリミジンー４−
イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン
−４−イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−
プロモーピリミジン−４−イ　、；ル、２−フェニルス
ルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２−カ
ルボキシメチルスルボニル−５−クロロ−６−メチル−
ビリミシン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−ク
ロロ−ピリミジン−４−または−５−カルボニル、２．
６−ビス（メチルスルホニル）−ピリミジン−４−４た
け−ｓ−カルボニル、２−エチルスルホニル−６−クロ
ロピリミジン−５−カルボニル、２゜４−ビス（メチル
スルホニル）−ヒｌＪミジンー５−スルホリル及び２−
メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン
−５−スルホニルまたは一カルボニル７アンモニウム基
を含むトリアジン環、例えば２−トリメチルアンモニウ
ム−４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−も
しくはｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン−６
−イル、２−　（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−
４−フェニルアミノ−４たは−４−（ｏ−、ｍ−もしく
はｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリアジン−６−イ
ルまたは２−（２−イソゾロビリデン−１，１−ジメチ
ル）−ヒドラジニウム−４−フェニルアミノ−４７’ｃ
ｉｔ−４−（。

−１脩−もしくはｐ−スルホフェニル）−アミノ−トリ
アジン−６−イル、２−Ｎ−アミノピロリジニウム−ま
たは２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミ
ノ−または−４−（ｏ−、ｆｎ−もしくはｐ−スルホフ
ェニル）−アミノ−トリアジン−６−イル、そして更に
、窒素結合を介して２−位置に第四級部で結合した１、
４−ビスアザビシクロ［２、２、２）オクタンまたは１
，２−ビスアザビシクロ（ｏ　、　３　、３）オクタン
ヲ含む４−フェニルアミノ−゛または４−（スルホフェ
ニルアミノ）−トリアジン−６−イル基、２−ピリジニ
ウム−４−フェニルアミノ−まりＩｒ；’ｃ　−４−（
ｏ　−、ｔｎ−もしくはｐ−スルホフェニル）−アミノ
−トリアジン−６−イル並びに４−位置においてアルキ
ルアミノ、例えばメチルアミノ、エチルアミノもしくは
β−ヒドロキシエチルアミノ、またはアルコキシ、例え
ばメトキシもしくはエトキシ、またはアロキシ、例えば
フェノキシもしくはスルホフェノキシ基で置換される対
応する２−オニウム−トリアジン−６−イル基；２−ク
ロロベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボニル
’！りけ−５−モＬ、＜バー　ｅ−スルホニル、２−ア
リールスルホニル−モジくハアルキルスルホニルーベン
ゾチアゾール−５−４Ｌ＜は−６−カルボ＝に’ｔｆｃ
は−ｓ　−もり、、＜は−ｅ−スルホニル、例えば２−
メチルスルホニル−もしくは２−エチルスルホニル−ベ
ンゾチアゾール−５−４Ｌ＜は−６−スルホニルｔたは
一カルボニル、２−フェニルスルホニルベンゾチアゾー
ル−５−４Ｌ＜は−６−スルホニルまタハーカルボニル
及ヒベンゼン環上に融合したスルホ基を含む対応する２
−スルホニルベンゾチアゾール−５−４Ｌ＜ｉｔ、−ｅ
−カルポニルマタハースルホニル誘導体、２−クロロベ
ンズオキサゾール−５−４Ｌ＜は−６−カルボニルｗた
は−スルホニル、２−クロロベンズイミダゾール−５−
もしくは−６−カルボニルまた千央で２−　クロロ−１
−メチルベンズイミダゾ−／’−５−４Ｌ＜は−６−カ
ルボニルまたは一スルホニル、２−クロロ−４−メチル
チアゾール−（１，ａ）−ｓ−カルボニルまたは−４−
もしくは−５−スルホニル並びに４−クロロ−もしくは
４−ニトロ−キノリン−５−カルボニルのＮ−オキシド
。

更に、次の脂肪族系の反応性基を挙げることができる：
例えばアクリロイル、モノ−、ジーまたはトリクロロア
クリロイル、例えば−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ１−ＣＯ−
ＣＣｌ＝ＣＨ，及びＣ０−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ，、並び
に更に−Ｃｏ−ＣＣ１＝ｃＨ−ＣＯＯＨ。

−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣ１−ＣＯＯＮ、β−クロロプロピオ
ニル、３−フェニルスルホニルプロヒオニル、３−メチ
ルスルホニルプロピオニル、β−スルファトエチルアミ
ノスルホニル、ビニルスルホニル、β−クロロエチルス
ルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β−ホス
ファトエチルスルホニル、β−チオスルファトエチルス
ルホニル、β−メチルスルホニルエチルスルホニル、β
−フェニルスルホニルエチルスルホニル、２−フルオロ
−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、２，２，３．３−テトラフルオロシクロブ
タン−１−カルボニル４Ｌ＜は−１−スルホニル、β−
（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブト−１−イ
ル）−アクリロイル、α−もしくはβ−ブロモアクリロ
イル、またはα−もしくはβ−アルキル−または−アリ
ール−スルホニル−アクリロイル基、例えばα−もしく
はβ−メチルスルホニルアクリロイル並びにα、β−ジ
クロロ及ヒーシフロモーグロピオニル。

しかしながら、好ましい繊維−反応性基は５員または６
員の複素環式環に結合した少なくとも１個の反応性置換
基を含む基である。

式（１）の染料の中で、トリフエンジオキサジン系にお
けるＣ００Ｎ基が基−Ｘ−Ｙ−Ｎ−Ｚに関８ して〇−位置にあるものが一般に好ましい。

式（，１）の好ましい染料の中で、式 凡 鳥 式中、Ｙ、＝随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ・−ア
ルキレン、シクロアルキレンまたはフェニレン、 Ｚ′＝繊維−反応性複素環式基、そしてＲ３は上記の意
味を有す私 の染料及び更に式 の染料が好ましい。

殊に好ましい染料は の染料、式 の染料及び式 式中、Ｒｙ、　＝　Ｃ１〜Ｃ，−７／Ｌ／＊ル、ノー、
　ｏ　ｙン、０１〜ＣじアルコキシまたはＣ００Ｋ。

ｍ＝Ｑ〜３、 外＝０〜２及び 愼＋’Ｆｌ≦４、殊にく２、 の染料である。

本発明に関連して殊に好ましい染料はＺ′＝更に置換基
として随時アルキルもしくはアリール基また杜ア′°“
′もしくはアリ−２″基１置　、ｉ。

換されていてもよいアミノ基を含むフルオロ−またはク
ロロ−１，３，５−１リアジニル基である染料、或いは
Ｚ′＝フルオロ−またはクロロ−ピリミジン基である染
料である。

式（１）の染料はそれ自体公知の方法において、式 の化合物を式 Ｚ−ハロゲン　（■） 式中、Ｚは上記の意味を有し、そして ハロケ゛ンはｐ、ｃｔまたはＢｒを表わす、の反応性成
分と反応させることによって得られる。

式（■）のジオキサジン化合物及び反応性成分（■）の
縮合は水または水−有機媒質中で、用いる反応性成分に
応じて、アルカリ性縮合剤、例えば水性アルカリ金属重
炭酸塩、アルカリ金属炭酸す金属またはリン酸水素三ア
ルカリ金属の存在下において、０〜８０℃の温度及びｐ
Ｈ値３〜９で行われるか、或いは縮合を非プロトン性溶
媒、例エバトルエン、ハロゲノベンゼン、ニトロベンゼ
ン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルぎロリドン、テ
トラメチレンスルホン、ジメチルスルホキシド、アセト
ンまたはメチルエチルケトン中で、適当ならば非プロト
ン性有機塩基、例えばトリアルキル絡アミン、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルアニリン、ピリジンまたはアルキルピリジン
の存在下において０〜８０℃で完了させる。

式（■）の化合物はそれ自体公知の方法によって、式 式中、Ｒ８及びＲ１は上記の意味を有し、そして Ｔ、及びＴ、は水素、ＣＬ、Ｂｒ、Ｏ−アルキルまたは
Ｏ−アリールを表わす、 の１，４−ベンゾキノンを式 のアミノ安息香酸と縮合させて式 ｓ の化合物を生成させ、次にキノン化合物（ＸＩ）を環式
化してジオキサジン染料塩基（■）を生成させることに
よって製造される。

ベンゾキノン（ｌとアミン安息香酸（ｘ）との縮合によ
る化合物（ＸＩ）の生成は、水性まだは水−有機媒質中
にて、アルカリ性縮合剤の添加によってｐＨ値３〜１１
、好ましくは４〜８及び２０〜９０℃、好ましくは４０
〜７０℃の温度で、或いは上記のアルカリ性縮合剤を含
む緩衝剤溶液中で最も良く行われる。またこの反応は酸
結合剤の添加によって純粋な有機媒質中で行うことがで
きる。アルカリ性縮合剤の例は重炭酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、水酸化ナ
トリウム溶液、水酸化カリウム溶液、リン酸ナトリウム
及びホウ酸ナトリウムである。

一般に、式（Ｘ＋）の縮合生成物は＃１とんど溶解しな
い褐色の生成物として得られる。

使用する式（Ｘ）のアミノ安息香酸は、例えば２−クロ
ロ−５−二トロ安息香酸から、アンモニア、置換された
アルキル−もしくはアリール−アミン、置換されたアル
コールもしくはフェノール、或いは置換されたアルキル
−もしくはアリール−メルカプタンとの縮合、続いてニ
トロ基の還元によって得ることができる。

式（Ｘｌ）の化合物の製造の一別法は式（Ｘ）のアミノ
安息香酸を式 式中、Ｒ１及びＲ１は上記の意味を有するの１．４−ベ
ンゾキノンに付加し、そして最初に生じた付加物を酸化
することからなる。

キノン縮合生成物（Ｘｌ）をそれ自体公知の方法によっ
て、例えばドイツ国特許出販公開明細書第４１２２，２
６２号、同第４１２４．０８０号、同第４３０２，３８
２号、同第４３４４．７８１号、同第２，５０３，６１
１号及び同第２，８２３，８２８号並びに英国特許第２
，０１９，８７２号に記載された如くして、殊に濃硫酸
及びなかでも１〜５０％のＳＯｓ含有量の発煙硫酸中に
て１０〜８０℃の温度で、適当ならば酸化剤、例えば過
硫酸カリウムもしくは過硫酸アンモニウムまたは有機過
酸化物の添加によって環式化することができる。

示した構造式は遊離酸の式である。一般に本染料は製造
した際に、その酸型、殊にＬｉ、Ｎαまたはに塩として
得られ、染料はまたこの型で用いられる。

反応性染料を製造する際に好ましくは非反応性染料を用
いる。

青色の好ましい色調範囲における新規の染料は高い色調
強度に特色のある有用な生成物である。

本染料は溶解または分散した状態において極めて種々な
用途に適している。

水溶性化合物の形態において、本染料はヒドロキシルま
たはアミド基を含む織物材料、殊に天然及び再生セルロ
ース、並びに合成ポリアミド及びポリウレタン繊維、羊
毛及び絹を染色する際にむしろ重要である。

水溶性の反応性染料の場合、上記の材料は一般に公知の
且つ反応性染料に対する普通の方法によって染色または
捺染される。かくして、光線及び湿潤処理に対して堅牢
な好ましい青色の染色及び捺染が得られる。

以下の実施例中の温度データは℃である。説明及び実施
例における水溶性染料の構造式は遊離酸の式である。

実施例に示した特徴的な色調Ａはカラー・インデックス
・ヒユー・インディケイジョン・チャート　（Ｃｏ１ｏ
ｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｉｈｂｅ　Ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ　Ｃ
ｈａｒｔ　）〔指数（Ｉｎｄｉｃａｔｏｒ　Ｎｗｎ、ｂ
ｅｒｓ　）　）に関する。

実施例１ ２−アミンベンゼン−１，４−ジスルホン酸１２．４ｇ
を、１０チ炭酸ナトリウム溶液の滴下及びｐＨ値５．５
の調節によって、水５ｏ−に溶解した。

この溶液を０〜５℃に冷却した後、フッ化シアヌル５，
０−を５分間にわたって滴下し、ｐＨ値を１０チ炭酸ナ
トリウム溶液によって４．５〜４．７に保持し、この条
件下で攪拌を更に２０分間続け、縮合を完了させた。

２．３，５．６−チトラクロロキノンと５−アミノ−２
−（β−アミノエチルアミノ）−安息香酸との縮合及び
続いて発煙硫酸中で酸化的環式化によって製造した式 のジオキサジンカルボン酸９．ＩＩを２Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液の添加によってｐＨ値１２０で水２．ｊ５０−
に溶解した。

反応性成分及び染料物質の溶液を、反応混合物のｐＨ値
が９．０になるようにして、０〜５℃で水５０−に同時
に滴下し、この双方の溶液を約１５〜３０分間にわたっ
て同時に導入した。縮合反応を完了させるために、生じ
た溶液を０〜５℃でＩＮ水酸化ナトリウム溶液によって
ｐＨ値＆８〜９、０に保持した。次にｐＨ値を連続的に
調節しながら、温度を一夜２０℃に上昇させ、ｐＨ値を
希塩酸数滴によって７．５にし、染料を塩化ナトリウム
２２チによって塩析した。生じた沈殿物を吸引ｐ別し、
２０％塩化ナトリウム溶液で洗浄し、緩衝剤としてリン
酸塩の添加後、フィルター・ケーキを真空下にて５０℃
で乾燥した。生じた染料は遊離酸の型において式 に対応し、公知の染色及び捺染法によってセルロース繊
維を強い青色（Ｃ，１，指数１４）に染色した。

入ｍａｘ　＝　６１３　ｆＬ　ｍ。

実施例２ ２−アミンベンゼンスルホン酸７．８１９を１０チ炭酸
ナトリウム溶液の滴下によってｐＨ値５．０で水１００
−に溶解した。０〜５℃に冷却したこの溶液に、フッ化
シアヌル４．４　ｆｎｔを滴下し、ｐＨ値を１０％炭酸
ナトリウム溶液によって４，２〜４．７に保持した。縮
合反応を完了させるために、攪拌を更に２０分間続けた
。縮合生成物の一部沈殿を生じた。

式 のジオキサジンカルボン酸８．４９をｐｆｆ（ｔｉｔ２
．。

及び５０℃で水３２０−に溶解した。

反応成分の懸濁液及び染料物質の溶液を氷及び水の混合
物１５０１９中に等量づつ同時に導入した。

反応混合物のｐＨ値を１５チ炭酸ナトリウム溶液によっ
て９．０に保持した。次に混合物をこのｐＨ値にて０〜
５℃で２時間攪拌し、ｐＨ値を連続的に調節しながら、
温度を一夜２０℃に上昇させた。

生じた溶液を１０％塩酸数献でｐＨ値７．０にした。

塩化す）　ＩＪウム１５０Ｉを徐々に加えて染料を塩析
し、沈殿物を吸引炉別し、フィルター・ケーキを１５％
塩化す）　ＩＪウム溶液で洗浄した。緩衝剤としてリン
酸塩数−の添加後、生成物を空気循環室中にて５０℃で
乾燥した。生じた染料は遊離酸の型において式 に対応した。

この染料は普通の方法によって長染浴がら木綿を強い青
色（Ｃ，Ｉ、指数１４）に染色した。＞ｍｔＬＺ＝６２
４ｎｔｎ 実施例３ ３−アミノベンゼンスルホン酸９．７１１ｔ水８Ｇ−に
懸濁させ、１５チ炭酸ナトリウム溶液によってｐＨ値を
＆５にした。フッ化シアヌル５．５−を０〜５℃で滴下
し、ｐＨ値を炭酸ナトリウム溶液によって３．２〜３．
５に保持した。１５分間攪拌して縮合反応を完了させた
。

この溶液を実施例２に述べた方法と同様にして、実施例
２によるジオキサジン染料成分＆４１９の溶液と反応さ
せ、対応する処理を行った後、式の染料が得られ、この
ものは同様にセルロース繊維を青色（Ｃ，１，指数１４
）に染色及び捺染する際に適当であった。／ｍａｘ＝６
２０　ｎｍ０更に、下記のトリフエンジオキサジンカル
ボン酸（■）を下記の反応性成分（■）と縮合反応させ
た場合、セルロース繊維を青色＜ｃ、ｒ、指数１４）に
染色する同様な反応性染料が得られた。

Ｃｔ Ｆ　５０．Ｂ １ ｓｏ、ｎ ＣＢ、０ｊ １ Ｃｌ　−ＣＯ−Ｃ＝ＣＨ。

ｒ しυυΔ Ｃ１−ＣＯＣｌ−Ｃ０−Ｃ ｒ　Ｂｒ ｔ １ Ｈ３ ＣＢ。

実施例４ 式 のジオキサジン化合物１２．、Ｏｇを水２４０−に希釈
水酸化ナトリウム溶液で中和してｙｉＨ値７，５で溶解
した。この溶液を０〜５℃に冷却した後、フッ化シアヌ
ル３．　Ｏｄを５分間にわたって滴下したｐＨ値を２Ｎ
炭酸ナトリウム溶液によって５．５に保持し、次に混合
物を更に約３０分間攪拌して反応を完了させた。水１０
〇−中の３−アミノペンをンスルホン酸９．６　Ｉｉの
中性溶液を加えた。ｐＨ値を未だ５．５〜６，０に保持
し、混合物をこの条件下にて０〜５℃で２時間攪拌し、
次に温度を徐々に２０°Ｃに上昇させた。帯緑青色溶液
から塩化ナトリウムによって染料を塩析し、吸引濾過後
、２０チ塩化す）　ＩＪウム溶液で洗浄し、リン酸塩緩
衝剤と混合した後、空気循環室にて５０℃で乾燥した。

この染料は式 に対応し、セルロース繊維を帯緑青色（Ｃ，１，指数１
５）に染色及び捺染する際に適当であった。

下記表に示したジオキサジンカルボン酸（■）を下記の
反応性成分（■）と反応させた場合、更に反応性染料が
得られ、この染料によってセルロース繊維を青色に染色
または捺染することができた。

実施例５ ２，３，５．６−チトラクロロキノンと２．５−ジアミ
ノ安息香酸との縮合、次に発煙硫酸中で該縮合生成物の
酸化的環式化によって製造した式のジオキサジンカルボ
ン酸９．Ｏ９を、２Ｎ炭酸ナトリウム溶液の添加によっ
てｐＨ値７．５にして、水３６〇−及びアセトン５０ｔ
ｎ！、に溶解した。フッ化シアヌル７．０ｇを２０℃で
加え、ｐＨ値を２Ｎ炭酸ナトリウム溶液によって７．０
〜７．５に保持した。縮合反応が終了し、そして炭酸す
）　ＩＪウムの消費が低下するまで、攪拌を２０℃で数
時間続けた。３−アミンベンゼンスルホン酸ｅ、ｓｌｔ
水８０−に中和しながら溶解し、この溶液を上記溶液に
滴下した。攪拌をまず上記のｐＨ値条件下にて２５℃で
１時間続け、次に温度を１時間にわたって３５℃に上昇
させ、この間にｐＨ値を＆５〜７．０に降下させること
ができた。縮合反応が終了した際、染料を塩化ナトリウ
ムで塩析し、吸引炉別し、フィルター・ケーキを１５チ
塩化ナトリウム溶液で洗浄し、空気循環室にて５０℃で
乾燥した。この染料は遊離酸の型において式 ％式％：１ この染料は木綿を長染浴から強い青−紫色（Ｃ。

１、指数１２）に染色した。

実施例５のジオキサジンカルボン酸と次の反応性成分（
■）との縮合によって、同様な色調に木綿を染色する反
応性染料が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｒ，−Ｒ，＝Ｈまたは置換基、 Ｘ＝ＮＲＩｌ、　Ｏ′４したはＳ１ Ｒ，＝Ｈまたは随時置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−
   アルキル、 Ｙ＝架橋員、または ｘ＋ｙ＝単結合、及び Ｚ＝Ｈまたは繊維−反応性基、 に対応する遊離酸型における染料。 ３ 式中、Ｙ、＝随時置換されていてもよいＣ！〜Ｃ６−ア
   ルキレン、シクロアルキレンまたはフェニレン、 Ｚ′＝繊維−反応性複素環式基、及び Ｒ３は特許請求の範囲第１項記載の意味を有する、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 １式 式中、Ｙｌ及びＺ′は特許請求の範囲第２項記載の意味
   を有する、 の特許請求の範囲第１項記載の染料。 ４０式 式中、Ｒ６＝Ｃ，〜Ｃ４−アルキル、ハロｒンＡＣ！〜
   Ｃ４−アルコキシまたはＣ０ＯＨ。 餌＝Ｏ〜３、 悴＝０〜２、及び 怖＋ｎ〈４、 の特許請求の範囲第２項記載の染料。 ５、　ヒドロキシル基またはアミド基を含有する繊維材
   料を染色するために特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
   かに記載の染料の使用。 ６、％許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の染料
   で染色したヒドロキシル基またはアミド基を含有する繊
   維材料。