JPS6065067A - ベンゾチアジノフエノキサジン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 式中 Ｒ１およびＲ２はＨまたは置換基であり、Ｒ８はＨまた
はアルキルであシ、 Ｙは直接結合または橋かけ基であシ、 Ｚは繊維−反応性基であり、 かつ ＡｍおよびＢＪＪは染料に慣用の置換基を有していても
よい、 の染料ならびにその製造方法および水酸基−またはアミ
ド基含有材料の染色およびプリント用の使用方法を提供
する。

適切な置換基Ｒ１およびＲ１の例はＦ−、ＣＩ　％　Ｂ
ｒ。

アルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、アシルアミノ、カルボキシル、カルボキ
シルエステル、およびカルボキシアミドである。好まし
い基Ｒ１およびＲ１はＣ１である適切な基Ｒ８はＨおよ
びアルキルである。

本件出願の目的に対しては、置換基は下記のものである
べきであろう。

アルキル：　特に、たとえばＯＨ，０８ＯｓＨｔたはＳ
ｏ、Ｈによ多置換されている 、こともあるＣ、−Ｃ，のアルキル シクロアルキル：特にシクロヘキシル アリール：　特に、染料に慣用の置換基たとえばスルフ
オ、カルボキシル、アル キル、アルコキシ、ハロゲン、ニ トロまたはアシルアミノによ９置 換されていることもあるフェニル アルコキク：　％に、置換基、たとえば水酸基によジ置
換されていることもあるＣ１ 〜Ｃ４のアルコキシ アリールオキシ：特に、置換されていることもあるフェ
ニルオキシであって、その可 能な置換基が、特に、アルキル、 アルコキシ、ニトロ、スルフオ、 カルボキシルまたはアシルアミノ であるもの アシルアミノ：特にアルキルカルボニルアミノ、アリー
ルカルボニルアミノ、アル キルスルフォニルアミノまたはア リールスルフォニルアミノ カルボキシルエステル：＊に−ＣＯＯＲ４、こ＼でＲ４
はアルキルである カルボキシアミド：　−ＣＯＮＲ，Ｒ，、こ＼でＲ１お
よびＲ６はＨ，アルキルまたはアリ ールであシ、また、Ｒ３およびＲ６ がＮとともにＯまたはＮにより中 断されていることもあるアルキレ ンを形成してもよい。

へ猿およびＢ環は１〜４個の置換基、好ましくけスルフ
オ、アミノ、アルキルアミス、ジアルキルアミノ、アル
キルまたはアルコキシをもつこと成Ｃ原子に結合してい
る。

適切な橋かけ基Ｙの例は−Ｎ−アリーレン、彊 Ｒ？ −Ｎ−アルキレン、アルキレンまたはシクロアルＲフ キレンであシ、 こ＼で Ｒ１はＨまたはアルキル、特にＣ８〜Ｃ４のアルキルで
あシ、 了り−レンは置換されていることもあるフェニレン、特
にフェニレンおヨヒアルキルー、アルコキシ−、スルフ
オー、カルボキシル−またはハロゲン−置換フェニレン
、たとえばｌ、２−１１．３−または１，４−フェニレ
ン、３−メチル−１，２−フェニレン、４−メチル−１
，２−フェニレン、２−メチル−１，３−フェニレン、
４−メチル−１，３−フェニレン、５−メチル−１，３
−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２．
４．６−）リメチル−１，３−フェニレン、２，３，５
．６−テトラメチル−１，４−フエニレン、２．６−シ
メチルー１．３−フェニレン、２−メチル−６−エチル
−１，３−フエニレン、２−メチル−４，６−ダニチル
−１，３−フエニレン、２，６−ジエチル−４−メチル
−１，３−フエニレン、２−メトキシ−１，３−フェニ
レン、４−メトキシ−１゜３−フェニレン、６−メドキ
シー１，３−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェ
ニレン、４−クロロ−１，３−フェニレン、２−クロロ
−１，４−フエニレンオヨヒ、特に、１〜２個のスルフ
ォン酸基で置換されている上記アリーレン基、たとえば
、４−スルフオー１，２−フェニレン、４−スルフオー
１，３−フェニレン、３−スル７オー１．４−フェニレ
ン、２−スルフオー１．４−フェニレン、４．６−ジス
ル７オー１，３−フェニレン、２，５−ジスルフオー１
．４−フェニレン、２−メチル−５−スルフオー１，３
−フェニレン、２−メチル−４−スルフオー１，３−フ
ェニレン、２．４．６−）ジメチル−５−スルフオー１
．３−フェニレン、２，６−シメチルー４−および−５
−スルフオー１．３−フェニレン、２−メチル−６−ス
ルフオー１゜３−フェニレン、４−メチル−６−スルフ
オー１，３−フェニレン、６−メチル−４−スルフオー
１，３−フェニレン、３−メチル−６−スルフオー１，
４−フェニレン、６−メドキシー４−スルフオー１，３
−フェニレン、４−メトキシ−６−スルフオー１．３−
フェニレンであす、アラルキレンはさらに置換されてい
ることもある基 であり、 およびアリーレン基に１〜２個のスルフォ基を有する対
応する基であシ、 アルキレンは０、ＳまたはＮＫよって中断されているこ
ともあシ、かつ、たとえばＯＨ，，０８Ｏ３Ｔ（または
８０３Ｈによシ置換されていることもあるＣ１〜Ｃ６の
アルキレン、たとえばメチレン、エチレン、１，２−お
よび１，３−プロピレン、１，２−１１゜３−１１，４
−および２，３−ブチレン、−ジメチルプロピレン、１
，５−ベンチレン、１，６−ヘキシレン、１，３−シク
ロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、４−メチル
−１＋３−シクロヘキシレン、２−ヒドロキシ−１，３
−プロピレン、ＣＨｔ　ＣＨｔ　０−ＣＨｔ　ＣＨｔ−
１−ＣＨｚ　ＣＨｔ　５−ＣＨＩＩ　ＣＨ２−１ＣＨ＊
ＣＨｔ　Ｎ−ＣＨｔＣＨｔ−であシ、ＣＨ。

繊維−反応性基は染色条件下で水酸基−またはアミド基
−含有材料と反応して共有結合を作る基である。

繊維−反応性基は、たとえば異部環状基に、ま可能な置
換基を含有する基、特に、モナジン、ジアジン、トリア
ジン、たとえばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピ
ラジン、チアジン、オキサジンまたは対称もしくは非対
称トリアジン環のような５−または６員異節環に、また
は、１個または２個以上の芳香族環と縮合した異節環、
たとえばキノリン、フタラジン、キンノリン、キナゾリ
ン、キノキザリン、アクリジン、フェナジンおよび７エ
ナントリジン環系に結合した少なくとも１個の反応性置
換基を含有する基であシ；したがって、少くとも１個の
反応性基を含有する５−または６員異節環は好ましくは
１個または２＠以上の窒素原子を含有し、かつ、これと
縮合した５−または好ましくけ６員の炭素環を含有して
もよいものである。

異部環系の反応性置換基として説明のために挙げ得るも
のは：ハロゲン（ＣＩ、ＢｒまたはＦ）、ヒドラジニウ
ムを包含するアンモニウム、スルフオニウム、スルフォ
ニル、アジド（Ｎｓ）、チオシアナト、チオ、チオール
エーテル、オキシエーテル、スルフィン酸およびスルフ
ォン酸基である。

個々の例は：モノハロゲン置換またはジハロゲン置換対
称トリアジン基、たとえば２，４−ジクロロトリアジン
−６−イル、２−アミノ−４−クロロトリアジン−６−
イル、２−アルキルアミノ−４−クロロトリアジン−６
−イル、たとえば２−メチルアミノ−４−クロロトリア
ジン−６−イル、２−エチルアミノ−またけ２−プロピ
ルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−β−
オキシエチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル
、２−ジ−β−オキシエチルアミノ−４−クロロトリア
ジン−６−イルおよび対応する硫酸半エステル、２−ジ
エチルアミン−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
モルフォリノ−または２−ピペリジノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル、２−アリールアミノ−およ
び置換アリールアミノ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、たとえば２−フェニルアミノ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル、２−（０−１ｍ−またはｐ−カルボキシ
−またはスル７オフエニル）−アミノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル、２−（２’。

４′−１２／、５／−または３　’＋　４　’−ジスル
フオフェニル）アミノ−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、２−アルコキシ−４−クロロトリアジン−６−イル
、たとえば２−メトキシ−またはキトキシ−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−（フェニルスルフォニルメ
トキシ）−４−クロロトリアジン−６−イル、２−アリ
ールオ♀シーおよび置換アリールオキシ−４−クロロト
リアジン−６−イル、たとえば２−フェノキシ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル、２−（ｐ−スル７オフエニ
ル）−オキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−１ｍ−またはｐ−メチル−またはメトキシフェニ
ル）−オキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
アルキルメルカプト−または２−アリールメルカプト−
もしくは２−（置換アリール）−メルカプト−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、たとえば２−β−ヒドロキシ
メルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、２−フ
ェニルメルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、
３−（４′−メチルフェニル）−メルカプト−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−（２’、４’−ジニトロ
）−フェニルメルカ７’））−４−１０ロトリアジン−
６−イル、２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、２−フェニル−４−１０ロトリアジン−６−イル、
２，４−ジフルメロートリアジン−６−イル、アミノ、
アルキルアミノ、アチルキルアミノまたはアリールアミ
ノ基で置換されているモノフルオロトリアジニル基であ
って、アルキルが、特に、置換されていることもある０
１〜Ｃ４のアルキルを表わし、アラルキルが、特に、置
換されていることもあるフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルを表わし、アリールが、特に、スルフオ、アルキル特
にＣ，〜Ｃ４のアルキル、アルコキシ特にＣ８〜Ｃ４の
アルコキシ、カルボン酸基またはアシルアミノ基および
ハロゲン原子たとえばフッ素、塩素または臭素で置換さ
れていることもあるフェニルまたはナフチルを表わすも
の、たとえば２−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−ジメチルアミン−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−β−メトキシエチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ｉ？
−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−ジー（β−ヒドロキシエチルアミノ）−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−スルフオ
ニチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−β−スルフオニチルメチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−シアノエチル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ベン
ジルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
β−フェニルエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２（Ｘ−スルフオベンジル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロ
ヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２（０−１ｍ−１ｐ−メチルフェニル）−７ミノー４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（０−１ｍ−１ｐ
−スルフオフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−　（２’、　５’−ジスルフオフェ
ニルーアミノー４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（０−１ｍ−１ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−１ｒｎ−１
ｐ−メトキシフェニル）−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’−メチル−４′−スルフオフェニル
）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−メチル−５′−スルフオフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−クロ
ロ−４′−スルフオフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−５′−ス
ル７オフエニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’−メトキシ−４′−スルフオフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（ｏ−１ｍ−１ｐ−カルボキシフェニル）−アミノ
、−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−　（２’
、　４’−ジスルフオフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（３’、５’−ジスルフ
オフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’−カルボキシ−４７−スル７オフエニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（６’−スルフオナフトー２′−イル）−アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’、８’−
ジスルフオナフトー２′−イル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（６’、８’−ジスルフ
オナフトー２′−イル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジンー６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチ
ルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−
イソプロピルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−モルフォリノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（４’、６’、８’　−トリス
ルフオナ７）−２’−イル）−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−（３’、６’、８’−）リスルフォナ
フトー２−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−（３’、６’−ジスルフォナフトー１′−イル）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−クロロ−ま
たは２−フルオロ−４−（４’−β−スルファトエチル
スルフォニルフェニルアミノ）−６−）リアジニル、２
−クロロ−または２−フルオロ−４−（３’−β−スル
７アトエチルスルフオニルフエニルアミノ）−６−）リ
アジニル、２−クロロ−および２−フルオロ−４−（β
−（β′−スル７アトエチルスル７オニル）−二チルア
ミノ）−６−１リアジニル、２−フルオロ−４−ビス（
β−（β′−クロロエチルスルフォニル）−エチル）−
アミノ−６−トリアジニルである。

ハロゲノトリアジニル基は第２のハロゲノトリアジニル
基に結合していてもよい。このような基の例は次のよう
なものである。

Ｓ　ＯＳ　Ｈ さらに、上記２−ハロゲノ−４−ｆｆｉ換トジトリアゾ
リル基応性ハロゲン原子は第３級塩基たとえばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−β−ヒドロキ
シルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ヒドラジン、ピリジン、α−もしくはγ−ピコリン、ニ
コチン酸またはイソニコチン酸の第４級塩の生成を伴な
って変換することもできる。

七ノー、ジー、またはトリーハロゲンピリミジイル、２
，４−ジクロロ−５−二トローまたは−５−メチル−ま
たは−５−カルポーキシメチルまたは−５−カルボキシ
または−５−シアノまたは−５−ビニル−ｔ；４ｃは−
５−スルフオーｔたｕ−５−モノ−ジーもしくはトリク
ロロメ子ルーまたは−５−カルボアルコキシピリミジン
−６−イル、２　ｒ　６−シクロロヒリミシンー４−カ
ルボニル、２．４−ジクロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチル−４−りｏｏピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カ
ルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジン−
５−カルボニル、２．４゜６−ドリクロロピリミジンー
５−カルボニル、２゜４−ジクロロピリミジン−５−ス
ルフォニル、２−クロロキノ上ザリン−３−カルボニル
、２−または３−モノクロロキノキサリン−６−カルボ
ニル、２−または３−モノクロ口キノキザリン−６−ス
ルフオニル、２．３−ジクロロキノキサリン−６−カル
ボニル、２，３−ジクロロキノキサリン−６−スルフォ
ニル、１ｒ４−ジクロロフタラジン−６−スル７オニル
ーーｉ１１ニー６−カルボニル、２．４−ジクロロキナ
ゾリン−７−または−６−スルフォニル−または−カル
ボニル、２−または３−または４−（’４’、５’　−
ジクロロ−６′−ピリダゾン−１′−イル）−フェニル
スルフオニルマタハカルボニル、β−（４１，５１−ジ
クロロ−６′−ピリダゾン−１′−イル）−エチル−カ
ルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリア
ジン−６−イル）−力ルパミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−メチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−
力ルパミル、Ｎ−メチル−Ｎ−２−ジメチルアミン−４
−クロロトリアジン−６−イル）−力ルバミル、Ｎ−メ
チル−またはＮ−エチルーＮ−（２，４−ジクロロトリ
アジン−６−イル）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ
−（２，３−ジクロロキノギザリン−６−スルフォニル
）−アミノアセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２゜３−ジク
ロロキノキサリン−６−カルポニル）−アミノアセチル
ならびに上記塩素置換異部環状基の対応する夷素および
フッ素誘導体、中でもたとえば２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２
，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２
゜６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリ
ミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２．５．
６−１リフルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６
−クロロメチル−２−フルオロ−４−１：”　Ｉ７ミジ
ニル、２゜６−ジフルオロ−５−ブロモー４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ブロモー６−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオロ−５−ブロモー６−クロロメ
チル−４−ピリミジニル、２１６−ジフルオロ−５−ク
ロロメチル−４−ピリミジニル、２゜６−シフルオロー
５−ニトロ−４−ヒＩＪミジニル、２−フルオロ−６−
メ＋ルー４−　ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ
ロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−
クロロ−２−フルオロ−４−ビリミ’）ニル、６−）！
１フルオロメチルー２−フルオロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−二トロー４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−）リフルオロメチル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−フェニル−または−５−メチルスル
フォニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カル
ボキンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモー６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−６−カルポキシアミドー４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−カルポメトキシー４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、２
−フルオロ−４−ジクロロメチル−５−クロロピリミジ
ン−６−イル２−フルオロ−５−クロロピリミジン−４
−４ル、２−メチル−４−フルオロ−５−メチルスル７
オニルヒリミジンー６−イル、２．６−ジフルオロ−５
−メチルスルフオニルー４−ピリミジニル、２　、６−
シクロロー５−メチルスルフォニル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−スルフォンアミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキシ
ー４−ピリミジニル、２．６−ジフルオロ−５−トリフ
ルオロメチル−４−ピリミジニル、スルフォニル−含有
トリアジン基、たとえば２，４−ビス−（フェニルスル
フォニル）−トリアジン−６−イル、２−（３’−カル
ボキシフェニル）−スルフォニル−４−クロロトリアジ
ン−６−イル、２−（３’−スルフオフェニル）−スル
フォニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２．４−
ビス−（３′−力ルポキ７フェニルスルフオニル）−ト
）アジン−６−イル、スルフォニル含有ピリミジン環、
たとえば２−カルボキシメチルスルフォニルピリミジン
−４−イル、２−メチルスルフォニル−６−メチルピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルフォニル−６−エチ
ルピリミジン−４−イル、２−フェニルスルフォニル−
５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２１６
−ピスーメチルスルフオニルヒリミジンー４−イル、２
．６−ビス−メチルスルフォニルー５−クロロビリミジ
ン−４−イル、２．４−ビスメチルスルフォニルピリミ
ジン−５−スルフォニル、２−メチルスルフオニルヒリ
ミジン−４−イル、２−フェニルスルフォニルピリミジ
ン−４−イル、２−トＩＪクロロメチルスζルフオニル
−６−メチルビリミジンー４−イル％２−メチルスル７
オニルー５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル
、２−メチルスルフォニル−５−ブロモ−６−メチルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスル７オニルー５−ク
ロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルフォニル−５−クロロ−６−クロロメチルビリミジン
−４−イル、２−メチルスル７オニルー４−クロロ−６
−メチルピリミジン−５−スルフォニル、２−メチルス
ルフォニル−５−二トロー６−メチルピリミジン−４−
イル、２　、５　、６−）リス−メチルスルフェニルピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルフォニル−５，６
−シメチルピリミジンー４−イル、２−エチルスルフォ
ニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、
２−メチルスル７オニルー６−クロロヒリミシンー４−
イル、２．６−に；スーメチルスルフオニルー５−クロ
ロヒリミジン−４−イル、２−メチルスルフォニル−６
−カルポキシピリミジンー４−イノへ　２−メチルスル
フォニル−５−スルフオピリミジン−４−（ル、２−メ
チルスルフオニル−６−カルボメトキンビリミジンー４
−イル、２−メチルスル７オニルー５−カルボキンピリ
ミジン−４−イル、２−メチルスルフォニル−５−シア
ノ−６−メドキシピリミジンー４−イル、２−メチルス
ルフォニル−５−クロロビリミジン−４−イル、２−ス
ルフオエチルスルフオニル−６−メチルビリミシン−４
−イル、２−メチルスルフォニル−５−ブロモピリミジ
ン−４−イル、２−フェニルスルフ、ｔニル−５−クロ
ロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチルスルフ
ォニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル
、２−メチルスルフォニル−６−クロロピリミジン−４
−および−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチルス
ルフォニル）−ピリミジン−４−または−５−カルボニ
ル、２−エチル−スルフォニル−６−クロロビリミジン
−５−カルボニル、２．４−ビス−（メチルスルフォニ
ル）−ビリミジン−５−スルフォニル、２−メチルスル
フォニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−ス
ルフォニルまたはカルボニル、アンモニウム含有トリ７
９７項、たとえば２−トリメチルアンモニウム−４−フ
ェニルアミノ−または−４−（ｏ−１ｍ−もしくはｐ−
スル７オフエニル）−アミノトリアジン−６−イル、２
−（１，’１−ジメチルヒドラジニウム）〜４−フェニ
ルアミノーまたは−４−（ｏ−１ｍ−もＬ＜はｐ−スル
７オフエニル）−アミノトリアジン−６−イル、２−（
２−インプロピリデン−１，１−ジメチル）−ヒドラジ
ニウム−４−フェニルアミノ−または−４−（０−１ｍ
−もしくけｐ−スルフオフェニル）−アミノトリアジン
−６−イル、２−Ｎ−アミノピロリジニウム−棟たは２
−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−ま
たは−４−（ｏ−１ｍ−もしく［ｐ−スルフオフェニル
）−アミノトリアジン−６−イル、ならびに、２−位に
第４級窒素結合を介して１．４−ビスアザビシクロ（２
，２，２］−オクタンまたは１．２−ビスアザシクロ［
０，３，３：］オクタンを含有する４−フェニルアミノ
または４−（スル７オフエニルアミノ）−）　’）アジ
ン−６−イル基、４−位においてアルキルアミノたとえ
ばメチルアミン、エチルアミノもしくはβ−ヒドロキシ
エチルアミン、またはアルコキシたとえばメトキシもし
くはエトキシ、またはアリールスルフ、タトえばフェノ
キシもしくはスル７オフエノキシ基により置換されてい
る２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−または−４
−（ｏ−１ｍ−もしくけｐ−スルフオフェニル）−アミ
ノトリアジン−６−イルおよび対応する２−オニウムト
リアジン−６−イル基；２−クロロベンゾチアゾール−
５−もしくは−６−カルボニルまたは−５−４Ｌ＜は−
６−スルフォニル、２−アリールスルフえニルーマタハ
ーアルキルスルフオニルペンゾチアゾール−５−もしく
は−６−カルボニルまたは−５−もしくは−６−スルフ
ォニル、たとえば２−メチルスルフォニルまたは２−エ
チルスルフォニルヘンジチアゾール−５−または−６−
スルフォニルｔたｈカルボニル、２−フェニルスルフォ
ニルベンゾチアゾール−５−または−６−スルフォニル
またはカルボニルおよび対応する２−スルフォニルベン
ゾチアゾール−５−または−６−−クロロベンズオキサ
ゾールー５−または一６−−）２　＃　ホ＝　ルｉ　ｆ
ｃ　Ｉｄ−スルフォニル、２−クロロベンズイミダゾー
ル−５−または−６−カルボニルｔ＋ｈ−スルフォニル
、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾール−５−ま
たは−６−カルボニルまたはスルフォニル、２−クロロ
−４−メチル（１，３）チアゾール−５−カルボニルま
たは−４−もり、＜ｈ−ｓ−スルフォニル、４−１０ロ
ーまたは４−ニトロキノリン−５−カルボニル（７）Ｎ
−オキシド。

挙げるべきその他の例は脂肪族系列の反応基を有するも
の、すなわちアクリロイル、七ノー、ジーまたはトリー
クロロアクリロイル、たとえば−Ｃ０−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｉ　、　−ＣＯ−ＣＣｌ　＝　ＣＨ２、−ＧＯ−ＣＣ１
＝ＣＨ−ＣＨ３、さらＫ　−Ｃｏ−ＣＣ１＝ＣＨ−Ｃ０
ＯＨ。

−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣ１−ＣＯＯＨ，β−りｏｏプロピオ
ニル、３−フェニルスルフェニルプロピオニル、３−メ
チルスル７オニルプロビオニル、β−スルファトエチル
アミンスルフォニル、ビニルスルフォニル、β−クロロ
エチルスルフォニル、β−スルファトエチルスルフォニ
ル、β−メチルスルフオールエチルスルフォニル、β−
フェニルスルフォニルエチルスルフオール、２−フルオ
ロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１
−カルボニル、２，２，３．３−テトラフルオロシクロ
ブタン−１−カルボニルまりｉｌニー　１−スルフォニ
ル、β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタ
−１−イル）−アクリロイル、またはβ−ブロモアクリ
ロイル、α−またはβ−アルキル−またはアリールスル
フォニルアクリロイル基、たとえばα−またはβ−メチ
ルスルフォニルアクリロイル、α、β−ジクロロ−およ
び一ジブロモープロピオニルである。

式Ｉの好ましい化合物は式ｎ〜■ 式中 Ｒ＋　、Ｒｔ　、Ｒｓおよび２は上に定義したものと同
様であシ、 −ＮＨ２”！たは−ＮＨ２基は好ましくは２−または３
−位にあシ、 Ｘは置換されていることもあるアルキレン、シクロアル
キレン、アラルキレンｔたはフェニレンであシ、 Ｒ８はＨ，Ｃ，〜Ｃ４のアルキル、Ｃ１〜Ｃ４のアルコ
キシ、Ｆ、ＣＩまたはＢｒであシ、Ｒ，は繊維−反応性
基をもたないアミノ基、特にＮＨ，、スルフオー、Ｃ１
〜Ｃ４−アルキに一１Ｃ，〜Ｃ４−アルコキシ、アシル
アミノ−Ｆ−１ＣＩ−１Ｂｒ−またはカルボキシ−置換
され゛ていることもあるフェニルアミノ、またはさらに
置換されていることもあるＣ８〜Ｃ４のアルコキシであ
る、を有するものである。

特に好ましい化合物は式Ｖ　−■１ 式中 Ｒｓ　、Ｒａおよび２は上に定義したものと同様であシ
、 Ｂ／、はＨまたはＣＨ３であシ、 Ｒ８゜はＨ，Ｃ，〜Ｃ４のアルキル、Ｃ，〜Ｃ４のアル
コキシ、ＣＩ〜Ｃ４のアルキルカルボニルアミノ、Ｆ、
Ｃ１たはＢｒであシ、Ｒ８１はＨ，ＣＨｓ　、ＣｔＨａ
　、ＣＨ２−ＣＨ２０ＨまたけＣＲ２ＣＲ２０Ｓ　Ｏｓ
　Ｈである１、を有するものである。

式■の染料は、たとえば式 の化合物を式 ％式％（） 式中 ２は上に定義したものと同様であシ、 ハロゲンはＦＳＣｌ、またはＢｒであるの反応性化合物
と反応させ、所望ならばつりいてスルフォン化すること
にょシ得られる。

式１のベンゾチアジノフェノキサジン化合物ト式■の反
応性化合物との縮合は用いる反応性成分の種類に応じて
水性または水−有機媒体中で、０〜８０℃の温度、１）
Ｈ３〜９で、アルカリ性縮合剤、たとえばアルカリ金属
炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ金属リン酸水素塩、ニアルカリ金属リン酸
水素塩または三アルカリ金属リン酸塩水溶液の存在下に
行なうか、または、縮合反応を非プロトン有機溶媒、タ
ト、ｔｔｆ）ルエン、ハロゲノベンゼン、ニトロベンゼ
ン、ジメチルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
テトラメチレンスルフォン、ジメチルスルフオキシド、
アセトン、メチルエチルケトン中で、任意に非プロトン
有機塩基たとえばトリアルキルアミン、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアニリン、ピリジンもしくはアルキルピリジンの存
在下に０〜８０℃の温度で行なう。

水溶性の式■の反応性染料は好ましいものである。水溶
性を付与するスルフォン酸基の導入は繊維−反応性基２
を導入する前および／または後にスルフォン化すること
Ｋより、および／またはすでにスルフォン酸基または他
の水溶性付与基たとえばスルファト基またはカルボキシ
ル基を含有して（へる反応性成分と縮合させることによ
シ行なうコトができる。２がジハロゲノトリアジニルで
あるときけ、得られる式Ｉのジハロゲノトリアジニル染
料中のトリアジン系１個あたシ、さらに１個のハロゲン
原子を、好ましくは水溶性付与基、たとえばＳ　Ｏｓ　
Ｈ、ＯＳ　Ｏｓ　ＨまたはＣ０ＯＨ基を含有するような
基で置換することができる。

成田の化合物は公知の方法（たとえば西ドイツ特許明細
書簡６３９，２０７号；フリートレンダ−（Ｆｒｉｅｄ
ｌａｅｎｄｅｒ）、ｐｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ　ｄｅｒ
Ｔｅｅｒｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋａｔｉｏｎ　（コー
ルタール染料製造法の進歩）２３巻、７１７ページ、１
９３６を参照）、を用いて、すなわち式 式中 °ＲＩおよびＲ７は上に定義したものと同様であシ、 Ｒ１２はＨ，ＮＯ，または置換されていることもあるア
ミンであシ、 ハロゲンはＦ、ＣＩまたはＢｒである の置換されていることもあるフェノキサジノンを式中 Ｒ１３はＨ，ＮＯ！、置換されていることもあるアミノ
またはＣ１〜ｃ４のアルコキシであり、 かつ、 Ｒ１３以外にも他の置換基が存在してもよい、の置換さ
れてｂることもある２−アミノチオフェノールと縮合さ
せて式 式中 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，！およびＲ１３は上に定義しＲ１３と
の少くとも一方はＮＯ２または置換されていることもあ
るアミンを表わす、 のベンゾチアジノフェノキサジンとし、必要ならば、続
いて基Ｌｔおよび／またはＲ１３を−Ｙ−Ｎ−Ｈ」 ３ に転化することにょシ製造することができる。

−Ｙ−Ｎ−Ｈへの転化は、たとえばニトロ基を― ３ 還元するかまたは■をＮ−メチロールアクリルアミドと
縮合させ、必要ならば続けて加水分解することによシ実
行される。

式■の化合物を製造する方法の一つでは、式ｃ１ 式中 Ｒ１、Ｒ，およびＲＩ３は上に定義したもののフェノチ
アジノンを式 式中 Ｒ□２は上に定義したものと同様である、の置換されて
いることもある２−アミンフェノールと縮合させて式■
の化合物を得、ついで、これを上記のようにして式■の
化合物に転化する。

式Ｘのフェノキサジノンは、たとえば適切に置換された
１、４−ベンゾキノン、すなわち、好ましくは置換２，
５−ジハロゲノ−１，４−ベンゾキノンを適切に置換さ
れた２−アミノフェノールと、それ自身公知の方法を用
いて縮合することによシ製造し得る（西ドイツ特許明細
書筒６２０．３４６号、フリートレンダ−（Ｆｒｉｅｄ
ｌａｅｎｄｅｒ）、Ｆｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ　ｄｅｒ
　Ｔｅｅｒｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉ−ｋａｔｉｏｎ（コ
ールタール染料製造法の進歩）２２巻、７５４ページ以
下、１９３５；およびミタルおよびシャイン（Ｍｉｔａ
ｌ　ａｎｄ　Ｊａｉｎ）、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ（Ｌｏｎｄｏｎ）
、１９７１．１８７６ページを参照）。

弐Ｍの置換２−アミノチオフェノールの大多数の製法は
同様に文献から公知である。

特に言及する価値のあるアリールアミノ置換２−アミノ
チオフェールの特殊な製法は、西ドイツ特許明細書筒４
４５，２７０．４８７，８４９および４９１．２２４号
ならびにフリートレンダ−（Ｆｒｉｅｄｌａｅｎｄｅｒ
）、Ｆｏｒｔｓｃｈｒｉｔｔｅ　ｄｅｒＴｅｅｒｆａｒ
ｂｅｎｆａｂｒｉｋａｔｉｏｎ　（コールルール染料製
造法の進歩）１５巻、６１１ページ、１９２５〜１９２
７および１６巻、４６５および４７０ページ“、１９２
７〜１９２９に記載された塩化アリーレン１，２−チア
ゾニウム（″′ヘルツの化合物（Ｈｅｒｚ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄ）’″）と芳香族アミンとの縮合および、それに
続くチアゾニウム官能基の脱離によるＮＨ２およびＳＨ
基の形成である。

弐ＸＨのフェノチアジノンは、たとえば適切に置換され
た２、５−ジハロゲノ−１，４−ベンゾキノンを適切に
置換された２−アミノチオフェノールと、たとえば下記
の引用文献に記載された方法で縮合させることにより得
られる：西ドイツ特許明細書第３９５．６９２．３９６
．９５３．３９８゜８７７および４４５，２７０号、フ
リートレンダ−（Ｆｒｉｅｄｌａｅｎｄｅｒ）、Ｆｏｒ
ｔｓｃｈｒｉｔｔｅ　ｄｅｒＴｅｅｒ　ｆ　ａｒｂｅｎ
　ｆ　ａｂｒ　１ｋａｔ　ｉｏｎ　（コ−ｋタール染料
製造法の進歩）１４巻、７４５ページ、１９２１〜１９
２５、および１５巻、６１１ページ、１９２５〜１９２
７、ならびにミタルおよびシャイン（Ｍｉｔａｌ　ａｎ
ｄ　Ｊａｉｎ）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　（Ｌｏｎｄｏｎ）、１９
７１．１８７６ページ。

本発明はまた式 式中 Ｒ１およびＲ２は上に定義したものと同様であり、 ＲＩ４はＨまたはＮＨ，であり、好ましくは２−または
３−位にあり、 Ｒ８，はＨまたは置換基であり、 かつ、 ＲＩ４および／またはＲａ５は両者が同時にＨを表わす
ことはない、 の染料を提供する。

適切な置換基Ｌｓの例はＣ８〜Ｃ４のアルコキシ、Ｃ１
〜Ｃ４のアルキルカルボニルアミノ、アミン、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、特にアル
キル、アルコキシ、アルキルカルボニルアミノ、ハロゲ
ン、アミン、またはアルキレンアミノのような置換基で
置換されてｂることも６るフェニルアミノである。

これらの中で好ましい染料は式 式中 Ｒ１およびＲ７は上に定義したものと同様であり、 Ｒ１６はＨまたはＣ８〜Ｃ４のアルカリであシ、８重７
はＨ，Ｃ，〜Ｃ４のアルカリ、Ｃ８〜Ｃ４のアルコキシ
、アミノ、ＣＩ〜Ｃ７のアルキレンアミノ、Ｃ１〜Ｃｔ
−アルキレン−Ｎ−アルキルアミノ、アシルアミノ特に
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルカルボニルアミノ、Ｆ、ＣＬまた
はＢｒである、 または式 式中 Ｒ１およびＲ７は上に定義したものと同様であシ、 Ｒ１，はアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノま
たは０１〜Ｃ４のアルコキシである を有するものである。

式■〜■およびＸＶ−Ｘ■の染料中のカッコを付したス
ルフオ基は好ましくは合成の最終段階として染料分子を
スルフォン化することによシ導入さ−れ、恐らくはＡ猿
もしくはＢ環および／または、Ｘがアリーレンを表わす
ときには、そのＸに結合している。示された数字は平均
値である。

菫色から青の色調範囲（ｓｈａｄｅｒａｎｇｅ）の本件
新規染料は高い着色力（ｔｉｎｃｔｏｒｉａｌ　ｓｔｒ
ｅｎｇｔｈ）を特色とする有用な生成物である。分散形
状または溶液状では、これらは極めて広い範囲の応用面
に適している。

水溶性化合物の形状では、これらは水酸基−およびアミ
ド−含有織物原料、特に天然および再生セルロース環の
材料、ナイロンおよびポリウレタン繊維、羊毛および生
糸の染色用に特別の利点を有する。

水溶性反応性染料の形状では、これらは、周知の、かつ
反応性染料に慣用の方法を用いて上記材料の染色または
プリントに使用される。光堅牢性の、かつ、ぬれ堅牢性
の青〜菫色の染色およびプリントが得られる。

実施例中の温度は℃で表わす。記述中の、および実施例
中の水溶性染料の式は有離酸の形状のものである。反応
性染料の場合には、これらは一般には、遊離させて、ア
ルカリ金属塩、特にナトリウム塩またはカリウム塩の形
で用いる。実施例中ンデイケーションチャート（ｔｈｅ
　Ｃｏ１ｏｕｒ工ｎｄｅｘ　ｈｕｅ　１ｎｄｉｃａｔｉ
ｏｎ　ｃｈａｒｔ）による。

実施例１ ２−アミンベンゼン−１，４−ジスルフオン酸１２．６
Ｆを５９ａｌの水に溶解し、ＩＮ炭酸ナトリウム溶液を
用いてｐＨを４．５〜５．０に保った中和溶液に０〜５
℃で４．４ｄのクアヌール酸フッ化物を５分間かけて滴
々添加する（反応性成分）。

式 の染料成分２４２をｐＨ１１〜１２で９００ｇの水に溶
解する。

染料成分と反応性成分との両港液を０〜５℃で、あらか
じめ用意した１００８１／の水に１単位時間あたシに等
しい割合の両成分が反応混合物に供給されるようにして
、約３０分かけて一様速度で滴々添加し、ＩＮ水酸化ナ
トリウム溶液を滴々添加してｐＨを７．５に保つ。反応
が終了したのち、２０℃まで昇温させ、この溶液を２時
間攪拌し、ついで塩化カリウムで飽和させる。実質的に
式０式％） を有する沈でんした染料を吸引戸別し、２５％濃度塩化
カリウム溶液で洗浄し、真空中４０℃で乾燥する。

反応性染料用の公知の染色技術により使用すると＼長染
浴（ｌａｎｇｅｒ　Ｆｌｏｔｔｅ）　ｙｊｒｈら木綿を
良好な光およびぬれ堅牢性を有する深い青の色調に染メ
ル。（Ｃ，１，インディケータ一番号１４）。

上で用いた染料成分は、たとえば、以下のようにして製
造することができる。

６−ニトロ１，２．４−）リクロロー３Ｈ−フェノキサ
ジン−３−オン（Ａ）２８りとＩ 亜鉛塩の形の２−アミノ−３−メチル−５−（４’−Ｎ
−メチルアミノメチルフェニルアミノ）−チオフェノー
ルＣＢ）２５ｔとを均一に混合し、との混合物を窒素下
で１５０ｄのピリジン中に入れせ、添加につＹＬｎて１
時間攪拌する。沈でんした生成物を吸引戸別し、ピリジ
ンで、洗浄液が明るい青色になるまで洗浄し、ついで水
で洗浄して乾燥する。緑色が一つだ青色のニトロ化合物
が生成する（ジメチルフォルムアミド中λい、＝６６４
ｎｍ）。

得られたニトロ化合物２５９を１５０ａ／のエタノール
またはグリコールモノエーテル中で７０℃に加熱す−る
。このけん濁液に、２５％濃度水溶液の形状の硫化水素
す）　ＩＪウム６．２ｆを３０分かけて滴々添加する。

２時間攪拌すると反応が完了する。この反応混合物を室
温に冷却し、ついで、初期の緑色が空の青色に変わるま
で数時間、空気を通ずる。２４０ｄの水を滴々添加し、
沈でんしたアミン染料塩基を吸引戸別し、水洗、乾燥す
る。

生成する式 の反応生成物は溶液ではニトロ化合物よシも著しく赤味
がかった青色になる。

反応性成分との縮合に用いる染料スルフォン酸は、アミ
ノ染料塩基２１９を２０℃で８４１／の１３係濃度発煙
硫酸に添加し、１時間攪拌し、この溶液を氷に注ぎ、生
成物を吸引戸別し、１０％濃度塩化ナトリウム溶液で硫
酸イオンがなくなるまで洗浄することによシ得られる。

セルロース繊維を青い色調（Ｃ，１，インジケータ一番
号１４）に染色またはプリントするのに適したその他の
反応性染料は表Ｉの反応性成分を冥施例１の染料成分と
１＝１０モル比で縮合させることによル得られる。

表１ 表　１　（続き） 表　！　（続き） 表　Ｉ　（続き） 表　■　（続き） 実施例２２ 式 のベンゾチアジノフェノキサジン成分２１．６ｆを５０
０ｄの水中で、溶液をｐＨ９にすることにょシ二ナトリ
ウム塩に転化する。１００ｄのアセトンを添加して溶液
を０〜５℃に冷却し、２−アミンベンゼン−１，４−ジ
スルフォン酸１２．６ｙとシアヌール酸フッ化物４．５
　ＩＩｔとから実施例１と同様にして調製した反応性成
分の溶液を３０分かけて滴々添加する。この反応混合物
のｐＨは２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて６．０〜６．
５に保つ。数時間攪拌して縮合反応が完了したときには
遥度は２０℃に上昇している。さらに２時間ｐＨ６，５
〜７で攪拌を継続して、塩化カリウムを溶液が飽和に達
するまで添加する。沈でんした染料を吸引戸別し、２５
チ濃度の、ついで２０％濃度の塩化カリウムで洗浄し、
真空中、４０℃で乾燥する。これは、実質的に式 ％式％） を有し、長染浴からセルロース繊維を良好な堅牢性を有
する深い青の色調に染色する（色調インジケータ一番号
　１４）。

上に使用した染料成分は実施例１と同様にして、６−ニ
トロ−１，２，４−）リクロロー、３Ｈ−フェノキサジ
ン−３−オンを２−アミノ−３−メチに−５−（４／−
ニトロフェニルアミノ）−チオフェノールと縮合させ、
生成したジニトロ化合物を還元してジアミノ化合物（ジ
メチルフォルムアミド中λｒｒｌａｘ＝６４６ｎｍ；質
量スペクトル：分子質量５０５および５０７で、その強
度分布は２個のＣ１原子に典型なものである）とし、　
１６チ濃度発煙硫酸中でスルフォン化する。元素分析は
生成物が２個のスルフォン酸基を有することを示す。二
ナトリウム塩の水−ジメチルフォルムアミド（ｉ：ｉ）
中の緑色がかった青色の溶液は６５０ｎｍのλｍａｘを
有する。

表Ｈの第２列に示したベンゾチアジノフェノキサジン成
分を１：１のモル比で第３列の反応性成分と反応させる
と、実施例１および２と同様にして、反応性基が橋かけ
基のアミノ基に結合している、セルローズ繊維の染色お
よびプリント用に適した、別の青色の反応性染料（Ｃ，
１，インジケータ一番号１４）が得られる。

実施例３５ 式 （ジメチルフォルムアミド中福ａＸ＝６４４ｎｍ）のペ
ンゾチアジノンエノキサジン化合物１５．！ＩＭ’を７
５ｊｌ／のジメチルフォルムアミドに溶解またはけん濁
させる。２，４．ロートリフルオロ−５−クロロピリミ
ジン３．；＊（＝１５．７ｒ）を２０〜２５℃の温度に
保ちながら５分かけて滴々添加する。反応は１〜２時間
で完了し、生成した縮合生成物は沈でんしている。これ
は実質的にはρ１ （ジメチルフォルアミド中　λｍａｘ＝６３７ｎｍ）の
形の化合物のみであシ、ビス−縮合生成物は痕跡量存在
するのみである。１ｔの１０％濃度塩化ナトリウム溶液
中に反応混合物を、ゆつくシと攪拌注入し、この混合物
を１５分間攪拌し、沈でんを吸引戸別し、フィルターケ
ーキを塩素イオンがなくなるまで水で洗浄し、空気循環
容器（ｃｉｒｃｕ−１ａｔｉｎｇ　ａｉｒ　ｃａｂｉｎ
ｅｔ）　中、５０℃で乾燥する。

このようにして得られた中間生成物】９２を１５〜２０
℃で、９（ｌの２０チ濃度発煙硫酸に添加し、溶解する
。この溶液を、クロマトグラフィー用に搾取した試料の
挙動に変化が現われなくなるまで２０℃数時間攪拌する
。反応混合物を７００２の氷に注ぎ入れ、１２０２の塩
化ナトリウムを添加し、温度を２０℃に上げ、吸引戸別
し、フィルターケーキを１５％濃度の塩化ナトリウム溶
液で２回器って染料を単離する。この敵性のフィルター
ケーキを３００′ＩＬｔの水にけん濁させ、これを２Ｎ
水酸化ナトリウム溶液を用いて注意深くｐＨ６，５にす
る。この染料を、中和した溶液から塩析し、吸引濾過し
、硫酸イオンがなくなるまで２５チ濃度塩化ナトリウム
溶液で洗浄する。元素分析はこれが３個のスルフォン酸
基を含有し、式％式％） を有すべきことを示している。

この染色は木綿を良好な堅牢性を有する陳い赤みがかっ
た背い色調に染める（Ｃ，１，インジケータ一番号　１
４）。

本実施例の開始に用いるベンゾチアジノフェノキサジン
染料塩基を調製するには、たとえば、６−ニトロ−１，
２，４−トリクロロ−３Ｈ−フェノキサジン−３−オン
４５ｆと２−アミノ−３−メチル−４−（３’−二トロ
フェニルアミノ）−チオフェノール４１Ｆとをピリジン
中で実施例１と同様にして、または氷酢酸中８０〜１１
０℃で縮合させ、生成したジニトロ化合物を硫化水素ナ
トリウムまたは硫化ナトリウムを用い、溶媒−水混合物
中、または水中で遣元してジアミノ化合物を得ることが
可能である。生成物の質量スペクトルは分子質量５０５
および５０７が２個のＣＩ原子に典型的な強度分布をも
っていることを示す。

実施例３６ （ジメチルフォルムアミド中λｍａＸ＝６４２ｎｍ）の
ベンゾチアジノフェノキサジン成分１３．２ｔを１００
ゴのジメチルフォルムアミドに溶解する。

２．４．６−）リフルオロ−５−クロロピリミジン３，
４コを２０〜２５°で１０分間かけて滴々添加し、この
徐々に濃くなっていく溶液を、試料のクロマトグラムが
、もはや出発物質の存在を示さなくなるまで、５時間攪
拌する。沈でんを吸引戸別し、フィルターケーキをイン
プロパツールで洗浄し、生成物を空気循環容器中で乾燥
する。これを有し、ジメチルフォルムアミド中でλｍａ
Ｘ＝６２２　ｎｍである。

得られた中間生成物ｉａ、ｏｒを５５＋ｊの２０％、濃
度発煙硫酸に添加する。この発煙硫酸は、試料のクロマ
トグラムが認められる程の変化を示さなくなるまで、数
時間、中間生成物に作用させる。

このバッチを５００２の氷に注ぎ、とのけん濁液に塩化
ナトリウム６０ｆを添加し、沈でんを吸引戸別し、フィ
ルターケーキを、硫酸イオンがなくなるまで２５チ塩化
ナトリウム溶液で洗浄する。

酸性のフィルターケーキを２００Ｈの水に溶解し、この
溶液を水酸化すｌ−ＩＪウム希薄溶液を用いて注意深＜
ｐＨ６，５にし、塩化す）　ＩＪウムを加えて染料を沈
でんさせ、吸引戸別し、フィルターケーキを２０チ濃度
塩化ナトリウム溶液で洗浄する。

これは式 ％式％） を有し、セルローズ繊維を光堅牢性、かつ、ぬれ堅牢性
の青い色調に染める。（Ｃ，Ｌインジケータ一番号１４
）。

表Ｉの第２列に列記したベンゾチアジノフェノキサジン
化合物を第３列の反応性化合物と１：１のモル比で縮合
させ、引きつ！きスルフォン化を行なってスルフォン酸
基を導入することにより、Ｃ，１，インジケータ一番号
１４のこの型の他の青色染料を得ることができる。下記
表団ではｎは導入したスルフォン酸基の数を示す。

表　ｌ　（続き） 実施例＆　ベンゾチアジノフェノキサジン成分反応性成
分　（Ｓｏ、ｌ（） 実施例５６ 式 （ジメチルフォルムアミド中　’ｍａｘ＝６４’４　ｎ
ｍ　）のベンゾチアジノフェノキサジン化合物１３．５
９を３５〜４０℃で１００ｄのジメチルフォルムアミド
に溶解する。２．４．６−）リフルオロ−５−クロロピ
リミジン９．９Ｒｔを１０分間かけて滴々添加し、この
混合物を３５〜４０℃で数時間実施例３５記載のモノ縮
合生成物が実質的に消失し、これにともなって沈でんが
増加し、反応混合物が濁シ出すまで攪拌する。沈でんし
た式 （ジメチルフォルムアミド中　λｍａｘ＝６３０ｎｍ）
のビス縮合生成物を吸引戸別し、メタノールで洗浄し、
乾燥する。

得られた縮合生成物１５．Ｏｒを６０ｍの２０％濃度発
煙硫酸に、１８〜２０℃で、一様な速度で３時間かけて
添加する。２０℃で２時間反応を進行させ、反応混合物
を５００２の氷に注ぎ、とのけん濁液を１５°に加温し
て塩化カリウム１２５加し、沈でんを吸引戸別し、硫酸
イオンがるまで２５チ濃度の塩化カリウム溶液で洗。フ
ィルターケーキをｉ　ｏ　ｏ　ａｔの水に溶解し、この
溶液をＩＮ水酸ナトリウム溶液を用いてｐＨ６，５にし
、とのｐＨを調節した溶液を回転蒸発器（ｒｏｔａｒｙ
　ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）中で減圧下で蒸発させる。染
料が青い粉末の形で得られる。分析結果は、これが３．
７個のスルフォン酸基を含有し、下式 ％式％） によシ記述され得ると七を示している。

この染料は長染浴から４０℃において、木綿を良好な堅
牢性を有する、深い青の色調に染める（Ｃ，１，インジ
ケータ一番号１４）。

表■の第２列に与えられたベンゾチアジノフェノキサジ
ン成分を第３列の反応性成分と１：２のモル比で縮合さ
せ、ついで、少なくとも２０％濃度の発煙硫酸でスルフ
ォン化することによシスルフオン酸基を導入して、別の
同様な青色の反応性染料が得られる。

表■中のｎは導入したスルフォン酸基の数である。

表　ＩＶ　（ｖｃき） 実Ｍｕ　例Ａ　ベンゾチアジノフェノキサジン成分子ｌ しＩ　Ｌ；　ｔｌ　ｇ 反応性成分　（ＳＯ３Ｈ） 実施例６４ ６−ニトロ−１，２，４−トリクロロ−３Ｈ−フェノキ
サジン−３−オンと２−アミノ−３−メチル−４−（３
’−メチルフェニルアミノ）−チオフェノールとを縮合
させ、ついでニトロ基を還６元して調製した式 ％式％） のベンゾチアジノフェノキサジン化合物１１２を１８〜
２０℃で、２４−の２０％濃度発煙硫酸と２１１／の濃
硫酸との混合物に添加する。３０分後、生成物が溶解す
る。さらに１２ａｊの２０チ濃度発煙硫酸を添加し、反
応をさらに約１時間、中間生成物のモノスルフォン酸が
クロマトグラフィーによシ、もはや検出不可能になるま
で進行させる。

ついで、この反応混合物を４００ｔの氷と４０１の塩化
ナトリウムとの混合物に注ぐ。このけん濁液を２０℃に
加温する。沈でんを吸引炉別し、硫酸イオンがなくなる
まで、１０％濃度塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥す
る。生成物は式％式％） を有し、バーロン（ｐｅｒｌｏｎ）　およびナイロン６
６のような合成ポリアミド繊維の染色に用いることがで
きる。光堅牢性の、かつ、極めてぬれ堅牢性の鮮やかな
青色に染め上がる（Ｃ，Ｉ、インジケーション番号１４
）。

得られたジスルフオン酸１５．２ｆ（塩を含有しない物
質で計算）を３００ｍの水中で５０’、１）Ｈ８にする
。ジメチルフォルムアミド６０ａｊを添加し、この混合
物を０〜５°に冷却する。ついで２−アミンベンゼン−
１，４−ジスルアオン酸１１．３２とシアヌール酸フッ
化物４．Ｏｄとから実施例１の記載のようにして調製し
た反応性成分の溶液を０〜５°で３０分間かけて、ｐＨ
ｋ　５．８〜６．３に保ちなから滴々添加する。ついで
温度を２０°に上げ−ｐＨはなお数時間、炭酸す）ＩＪ
ウム溶液の消費が完全に停止するまで上記の値に保っ。

得られた染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸引炉別し、
１０％濃度塩化す１１ウム溶液で洗浄する。これは式 ％式％） を有し、長染浴で木綿をぬれ堅牢性の深い赤みがかった
青い色調に染める（　Ｃ，１，インジケータ一番号１３
）。

実施例６５ ６−ニトロ−１，２，４−）ジクロロ−３Ｈ−フエノキ
サジン−３−オンと２−アミノ−３−メチル−４−（２
’、４’、６’−）リメチル７工二ルアミノ）−チオフ
ェノールとを縮合させ、ついで縮合生成物のニトロ基を
還元して調製した式（ジメチルフォルムアミド中　λ　
＝６３４ａｘ ｎｍ質量スペクトルは分子質量５３２および５３２が２
個のＣＩ原子に典型的な強度分布を示す） のベンゾチアジノフェノキサジン化合物８．Ｏｆを、１
５〜２０℃で、４０ｄの２０チ濃度発煙硫酸中に導入す
る。この温度で約４時間攪拌を続け、この混合物を４０
ｏｆの氷に注ぎ、沈でんを吸引戸別し、フィルターケー
キを硫酸イオンがなくなるまで１０チ濃度塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄する。

生成物を空気循環容器中で５０℃−で乾燥する。分析結
果はこれが２個のスルフォン酸基を含有し、したがって
式 ％式％） に相当することを示す。

この染料は合成および天然ポリアミド繊維、たトエハパ
ーロン、ナイロン６６、羊毛および生糸の染色に適して
いて、これらの材料を鮮やかな赤みがかった青色に染め
上げる。

得られたジスルアオン酸（塩のない物質で計算）９．２
２を５０°、ｐＨ７〜８で１５０Ｍの水に溶解する。こ
の溶液を一０〜５°に冷却し、ついで２−アミノベンゼ
ン−１，４−ジスフオン酸５．８９とシアヌール酸フッ
化物２．１ｄとから実施例１記載のようにして調製した
反応性成分の溶液を０〜５゜で３０分かけて滴々添加し
、その間ＩＮ炭酸ナトリウム溶液を用いて反応混合物の
ｐＨを６．０〜６．３に保つ。２４時間後、温度を２０
に上昇させ、ｐＨは炭酸ナトリウム溶液の消費がなくな
るまで上記の値に保つ。ついで、得られた染料溶液に２
２チ濃度の塩化カリウム溶液を徐々に添加し、沈でんし
た染料を吸引戸別し、２５チ濃度の塩化カリ溶液で洗浄
し、真空中４０℃で乾燥する。これは式 （水中　λｍａｘを６１０　ｎｍ　） を有し、セルローズ繊維をぬれ堅牢性の青い色調（Ｃ，
’１．インジケータ一番号１４）に染色する。

実施例６６ 実施例６４において用いたベンゾチアジノフェノキサジ
ン化合物を当量の式 （ジメチルフォルムアミド中　λ　＝６３７ａｘ ｎｍ；質量スペクトルは分子質量５０４および５０６が
２個のＣＩ原子に典型的な強度分布を有していることを
示す） の生成物（７−ニトロ−１，２，４−トリクロロ−３Ｈ
−フェノキサジン−３−オンと２−アミノ−３−メチル
−４−（３’−メチルフェニルアミノ）−チオフェノー
ルとを縮合させ、ついで縮合生成物のニトロ基を還元す
ることにより調製する）に替え、スルフォン化を上記の
ように行なうと式％式％） の生成物が得られ、これは合成ポリアミド繊維、たとえ
ばパーロンおよびナイロン６６とを光堅牢性の、かつ極
めてぬれ堅牢性の青い色調に染色する。

得られたジスルフオン酸を実施例６４の記載のようにし
て２．４−ジフルオロ−６−トリアジニル−２−アミン
ベンゼン−１，４−ジスルフオン酸と縮合させるとこれ
は式 ％式％） の反応性染料が得られ、同様に木綿をぬれ堅牢性の赤み
がかった青い色調（Ｃ，１，インジケータ一番号１３）
に染色する。

セルローズ繊維を赤味がかった青い色調に染色するのに
用いられる他の類似の染料が、表Ｖの第２列に列記した
ペンゾチアジノフエノギサジン成分を第３列の反応性成
分と結合させて得られる。

実施例８５ （ジメチルフォルムアミド中　λｍａｘ＝６３７ｎｍ）
のベンゾチアジノフェノキサジン化合物１２．　Ｏｆを
５９ｍのジメチルフォルムアミドに溶解し、２゜４、ロ
ートリフルオロ−５−クロロピリミジン３．０ｄを２０
°で、５分間かけて滴々添加する。このバッチを２時間
攪拌し、ついで５００ｄの氷水に注ぎ、沈でんした縮合
生成物を吸引戸別し、ジメチルフォルムアミドがなくな
るまで水で洗浄し、空気循環容器中５０’で乾燥する。

生成物はジメチルフォルムアミド中で青いＣ’Ｈ１ｇｚ
”　６２４　ｎｒｎ）溶液となる中間体である。

この中間生成物１３．５Ｐを室温で５９ｍの２０チ濃度
の発煙硫酸中に入れる。中間物質が発煙硫酸に完全に溶
解してから２時間反応を進行させ、ついで反応混合物を
５００２の氷に注ぐ。５０ｔの塩化ナトリウムを添加し
たのち逃でんを吸引濾過し、２５チ濃度塩化ナトリウム
溶液で洗浄する。

フィルターケーキをｐＨ６，５〜７で４００ｄの水に溶
解し、塩化ナトリウム１２０ｆを加えて染料を塩析し、
吸引戸別し、２５％濃度塩化す）ＩＪウム溶液で洗浄す
る。この染料は式 ％式％） によシ記述され、良好々堅牢性を有する青色に染め上が
る（Ｃ，１，インジケータ一番号１４）。

実施例８６ 式 （ジメチルフォルムアミド中　λｍａｘ−６３４ｎｍ）
のベンゾチアジノフェノキサジン化合物１２．Ｏｒヲｓ
　ｏ　ｍのジメチルフォルアミドに溶解する。２゜４　
、　ロートリフルオロ−５−クロロピリミジン３、ＯＮ
を２５°で滴々添加する。このバッチを２４時間攪拌し
、沈でんした縮合生成物を吸引戸別し、メタノールで洗
浄する。得られた生成物ＣＤＭＦ中λｍａｘ＝６２３ｎ
ｍ）を空気循環容器中、５０〜６０°で乾燥し、ついで
、１５〜２０゜で５９ｄの２０チ発煙硫酸中に入れる。

数時間後、スルフォン化が完了したところで、このバッ
チを４００？の氷に注ぎ、塩化ナトリウム６０Ｆを添加
し、攪拌しながら２０℃まで昇温させ、沈でんした染料
を清浄に吸引戸別する。

このフィルターケーキを１００ｍの水中にけん濁させる
。水酸化ナトリウム希薄溶液を用いて混合物のｐＨを６
．５にして染料を溶解させ、この溶液を真空中で蒸発さ
せる。このようにして？ｌられた青色粉末状の染料は、
分析結果から、２個のスルフォン酸基を含有し、式 ％式％） を有することが示される。

この染料はセルローズ繊維を中性のぬれ堅牢性の背い色
調に染色する（Ｃ，１，インジケータ一番号１４）。

実施例８７ 実施例８５のベンゾチアジノフェノキサジン化合物を１
２ｆの式 （ジメチルフォルムアミド中　λｍａｘ＝６３８ｎｍ）
の成分に替え、それ以外はさきの記載と同様にすると、
同様にジメチルフォルムアミド中で青い（ジメチルフォ
ルムアミド中λｍａｘ＝６３１ｎｍ　）溶液となる縮合
生成物が得られる。

この縮合生成物１２．３ｆを２０°で５Ｑｄの１４チ濃
度の発煙硫酸に導入する。発煙硫酸の作用を数時間受け
たのち、反応混合物を５００１の氷に注ぎ、沈でんを吸
引戸別し、フィルターケーキを硫酸イオンがなくなるま
で２５チ濃度の塩化ナトリウム溶液で洗浄する。この染
料を３００１の水に溶解し、この溶液をｐＨを６．５に
して中和し、塩化カリウムで染料を溶液から塩析する。

吸引濾過して２０チ濃度塩化カリウム溶液で洗浄し、乾
燥する。この場合、染料のスルフォン化の度合いが実施
例８５の場合よシもいくらか低く、式、（水中　λｍＢ
）（＝　５８５　ｎｍ　）で表わすことができる。これ
は長染浴から木綿をぬれ堅牢性の青い色調（Ｃ，１，イ
ンジケータ一番号１４）に染色する。

セルローズ繊維を光堅牢性、かつ、湿潤堅牢性の背色（
Ｃ，１，インジケータ一番号１４）に染色するのに適し
た類似の染料が、下記ベンゾチアジノフェノキサジン成
分と反応性成分とを縮合させ、ついで、スルフォン化し
てｎ個のスルフォン酸基を導入することによシ得られる
。表■中でｎは導入したスルフォン酸基の数を表わす。

実施例９６ 式 のベンゾチアジノフェノキサジン塩基１５．Ｏｆを１０
〜１５°　で２００ｄの８７％濃度硫酸中に、１時間か
けて導入する。この混合物をさらに１時間、全ての生成
物が溶解するまで攪拌し、ついで、Ｎ−メチロールクロ
ロアセトアミド３．５ｆを５〜ｌＯ０で均一な速度で、
さらに１時間かけて添加する。５〜１０°での縮合が１
〜２時間で完了してから、生成物を１，５００ｔの氷水
中に注ぎ、沈でんを吸引沖過し、ケーキを硫酸イオンが
なくなるまで水で洗浄し、乾燥する。

得られた縮合生成物１７２を１５〜２０°で７５−の２
０チ濃度の発煙硫酸中に導入する。８時間後、この溶液
を均一に混合しながら６００ｄの水に導入し、ついで、
得られたけん濁液を還流凝縮器下で、クロマトグラフィ
ーの試料が、クロロアセチルアミノ基の加水分解が完了
したことを示すまで加熱する。この緑色がかつたけん濁
液を冷却し、沈でんを吸引戸別し、硫酸イオンがなくな
るまで希塩酸で洗浄し、式 を有する生成物を空気循環容器中６０℃で乾燥する。

得られた生成物１７．２ｆを３００　ｍｌの水にけん濁
させる。ＰＨをｌＯにし、１００ｍのアセトンを添加し
、ｐＨを再び調節する。２−アミンベンゼン−１，４−
ジスルフオンＷ１Ｂ、４ｆとシアヌ−ル酸フッ化物３，
０−とから実施例１と同様にして調製した反応性成分の
溶液をθ〜５°で染料成分の溶液に３０分間かけて滴々
添加し、この反応混合物のｐＨを、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム溶液を用いて７．５〜８．ＯＫ保つ。この条件下で反
応をさらに５時間、反応を進行させ、ついで、ｐＨを調
節しながら一晩２０°に昇温させる。この染料溶液を真
空中で濃縮して約６０チの体積にし、残りの溶液を塩化
カリウムで飽和させて染料を沈でんさせる。この沈でん
を吸引戸別し、生成物を２５チ濃度の塩化カリウム溶液
で洗浄する。この染料を真空中４０’で乾燥する。これ
は式 ％式％） を有し、セルローズ繊維を良好な光およびぬれ堅牢性を
特色とする鮮やかな青色に染色およびプリントすること
ができる（Ｃ，１，インジケータ一番号１４）。

適切な置換基を有するベンゾチアジノフェノキサジン染
料塩基をＮ−メチロールクロロアセトアミド、Ｎ−メチ
ロールアセトアミドまたはＮ−メチロールフォルムアミ
ドと縮合させ、ついでスルフォン化するか、または、こ
れら２段階を逆の順に行ない、最後に加水分解し、生成
した表■第２列のアミノメチル化ベンゾチアジノフェノ
キサジンスルフォン酸を第３列の反応性成分と反応させ
ることによル別の青色の反応性染料を同様に製造するこ
とができる。

実施例１０４ 式 のベンゾチアジノフェノキサジン成分１１．Ｏｆを１５
０ｄの水と７５ｄのジメチルフォルムアミドとの混合毒
媒にけん濁させ、このけん濁液または溶液を水酸化ナト
リウム溶液を用いてｐＨ７にする。２−アミンベンゼン
−１，４−ジスルフオン酸９．９２とシアヌル酸塩化物
６．８２とをｐＨ５，０〜５．５．２０°で縮合させて
調製した反応性成分を７０ｍの水に溶解した溶液を添加
し、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いて反応混合物のｐ
Ｈを５．８〜６．３に保つ。温度を３５〜４０°に上げ
、この反応条件を２４時間保持する。縮合が完了したと
ころで、生成した赤みがかった菫色の溶液を塩化ナトリ
ウムで飽和させ、さらに１リツトルの塩化ナトリウム飽
和溶液を滴々添加し、沈でんした染料を吸引戸別し、ま
ず２０％濃度の、ついで１５チ濃度の塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、乾燥する。この染料は式 ％式％） を有し、セルローズ繊維をぬれ堅牢性、かつ、堅牢性の
菫色の色調（Ｃ，１，インジケータ一番号１２）に染色
またはプリントすることができる。

出発に用いるベンゾチアジノフェノキサジンスル７オン
酸を調製するには、６−ニトロ−１，２゜４−トリクロ
ロ−３Ｈ−フェノキサジン−３−オン２５．９ｆｈ２−
アミノ−５−メトキシチオフェノール（亜鉛塩）　１４
．３　ｆとを混合し、この混合物を２８−３５°で１０
０ｄのピリジン中に導入する。わずかに発熱の反応が完
結したところで、さらに１時ｆ１４］上記湛度に保ち、
最後に５０°に昇温してから２０℃に下げ、生成物を吸
引戸別し、流出液が透明になるまでピリジンで洗浄し、
最後に水で洗浄してから乾燥する。

得られたニトロメトキシ化合物２４．８Ｆを１００ｄの
グリコールモノメチルエーテル中で７５〜８０゜に加熱
する。このけん濁液に１０．Ｏｆの硫化水素ナトリウム
を２５％濃度水溶液の形で、３０分間かけて滴々添加す
る。この反応混合物を７５〜８０゜に３時間保つ。この
間に青味がかった結晶が沈でんし、この結晶を７５℃で
吸引戸別し、グリコールモノメチルエーテルと水との混
合比２：１の混合物で、ついで水で洗浄する。この、ブ
ロンズ色の光沢を有するフィルターケーキを乾燥する。

得られたアミンエトキシ化合物はジメチルフォルムアミ
ド中でλｍａｘ＝５９５ｎｍの吸収を有する。

得られたアミンエトキシ化合物２０．Ｏｆを１４０ｄの
１４チ濃度発煙硫酸中に導入する。６時間後、この反応
混合物を９００１の氷に注ぎ、沈でんを吸引戸別し、フ
ィルターケーキを１０％濃度塩化ナトリウム溶液で、硫
酸イオンがなくなるまで洗浄し、空気循環容器中５０°
で乾燥する（ジメチルフォルムアミド中λｍ１ｌ）（＝
６００　ｎｒｒ＋　）。

製造したアミノメトキシベンゾチアジノフェノキサジン
スル７オン酸はパーロンおよびナイロン６６の染色に極
めて適しておシ、これらの繊維を優れたぬれ堅牢性を有
する鮮やかな赤みがかった青い色調（Ｃ，１，インジケ
ーション番号１３）に染める。

実施例１０５ ７−ニトロ−１，２，４−）リクロロー３Ｈ−フェノキ
サジン−３−オンと２−アミノ−５−メトキシチオフェ
ノールとから実施例１０４の記載と同様の方法で調製し
得る式 のベンゾチアジノフェノキサジン化合物１６．Ｏｆを１
５０１の水と７５ｍのジメチルフォルムアミドとの混合
溶媒にけん濁させる。この混合物をｐＨ７，５にし、０
〜５°に冷却する。２−アミノベンゼン−１，４−ジス
ルフオン酸１３．２９とシアヌール酸フッ化物４．５１
１７とから実施例１の記載と同様にして調製した反応性
成分の溶液をこの黄色の溶液に３０分間かけて添加する
。この反応混合物を、２Ｎ炭酸ナトリウム溶液を用いて
ｐＨ５，８〜６．３に保つ。この混合物を０〜５°でｐ
Ｈを調節しながら一晩攪拌し、２０°に加温し、この溶
液を澄明にし、塩化ナトリウムを用いて染料をろ液から
塩析する。沈でんした染料を吸引戸別し、２０％濃度の
、ついで１５チ濃度の塩化ナトリウム溶液で洗浄し、真
空中、４０℃で乾燥する。

この染料は式 ％式％） を有し、木綿を染色槽からぬれ堅牢性の深い、赤みがか
った黄色の色調（Ｃ，１，インジケータ一番号１１）に
染める。

実施例１０６ 実施例１０５で用いたフルオロトリアジン反応性成分の
かわシに２−アミノベンゼン−１，４−ジスルフオン酸
１１．Ｏｆとシアヌール酸塩化物８．０２との反応生成
物を３５〜４０°、ｐＨ６，０〜６．３で実施例１０５
のアミノメトキシペンゾチアシッフエノキサシンスルフ
ォン酸に作用させ、ついで上記実施例の記載と同様の処
理をすると、式％式％） を有する、実施例１０５で得られたものと類似のクロロ
トリアジン染料が得られる。

この染料はセルローズ繊維を、実施例１０４で得た色素
よシもさらに赤みがかった黄色の色調（Ｃ，１，インジ
ケータ一番号１１）　に染色またはプリントするのに用
いられる。

実施例１０７ 実施例６４の式 のジスルアオン酸１１．７Ｆを３００−の水と５０ｄの
アセトンとの混合溶媒にけん濁させる。このけん濁液を
ＰＨ７にして上記物質を溶解させる。

この溶液をＯ〜５°に冷却し、シアヌール酸フッ化物２
．７ｍｌを５分間かけて滴々添加する。同時にＩＮ炭酸
ナトリウム溶液を添加してｐＨを５．５〜５．０に保つ
。反応が完了したときには縮合生成物が若干法でんして
いる。ついで３−アミノベンゼンスルフォン酸６．３１
を６０ｍ１の水に溶解し中和した溶液を、この反応混合
物に添加し、このとき、ＰＨを６．０〜６．３に保つ。

温度は最初６時間はＯ〜５°に保ち、ついで、１２〜１
５時間かけて徐々に２０°まで昇温させる。反応が完了
したときには全てが溶解している。ついで、この溶液に
１５チ塩化ナトリウムを添加し、生成した沈でんを吸引
濾過し、フィルターケーキを塩化すｌ・リウム溶液で洗
浄し、真空中４０℃で乾燥する。得られた染＃＋は式 ％式％） を有し、木綿を光堅牢性かつ湿潤堅牢性の青い色Ｈ（Ｃ
，１，インジケータ一番号１３）に染める。

上に用いたアミノ−ｍ−トルイジノベンゾチアジノフエ
ノキサジンジスル７オン酸を、当量の、アミ７基に関し
ての異性体である実施例６６のジスルアオン酸に替える
と、類似の染料が得られる。

実施例１０８ 実施例１で用いたアミノアリールアミノベンゾチアジノ
フェノキサジン化合物のかわシに、アミノ基に関しての
異性体で６１、式 （ジメチルフォルムアミド中λ＋ｎａＸ＝　６３４　ｎ
ｍ　）を有する化合物をスルフォン化工程に用い、生成
したスルフォン化物を２，４−ジフルオロ−６−トリア
ジニル−２−アミノベンゼン−１，４−ジスルアオン酸
とｌ：１０モル比で縮合させると、実施例１の染料と類
似の反応性染料が得られる。

このときの結果物はおおよそ次の構造 （水中　λｍａｘ＝６０４ｎｍ） の、実施例１の染料と同様に木綿を光堅牢性、かつ、ぬ
れ堅牢性の青い色調（Ｃ，１，インジケータ一番号１４
）に染める染料である。

実施例１０９ の染料成分１２．ＯｆをｐＨ１１〜１２で４００ｄの水
に溶解する。一方で、２−アミンベンゼン−１，４−ジ
スルフオン酸６．３１を５０ｍの水に加えたものと２．
２ｄのシアヌール酸フッ化物とから０〜５°ｐＨ４，５
〜５．０で２，４−ジフルオロ−６−トリアジニル−２
−アミノベンゼン−１，４−ジスルフオン酸の溶液を調
製する。ついで、この染料溶液と反応性成分とを、あら
かじめ準備した５９ｄの水に、単位時間あたシの両成分
の反応混合物への供給量が等しい割合になるようにして
、約３０分かけて０〜５°で滴々添加しＩＮ水酸化ナト
リウム溶液を滴々添加してｐＨを７．５に保つ。

この混合物を１時間攪拌する。試料のクロマトグラフィ
ーは実質的に実施例１０８の反応性染料が生成している
ことを示す。ついで上記と同量の反応性成分を再び添加
し、ｐＨ６，５、温度０〜５゜に２４時間保つ。ついで
温度を２０°壕で上昇させ、一方１）Ｈは水酸化ナトリ
ウム溶液がもはや吸収されなく゛なるまで上記の値に保
つ。ついで、この溶液を塩化カリウムで飽和させ、生成
したけん濁液を沈でんが完成するまで、さらに数時間攪
拌し、最後に庚でんを吸引戸別する。フィルターケーキ
を２５％濃度塩化カリウム溶液で洗浄し、真空中４０℃
で乾燥する。生成した式 ％式％） の染料はセルローズ繊維を光堅牢性、かつぬれ堅牢性の
青色（Ｃ，１，インジケータ一番号１４）に染色または
プリントする。

表■の第２夕１１のベンゾチアジノフェノキサジン化合
物を第３列の反応性成分と１〜２０モル比で縮合させる
ことによシ、セルローズ繊維を染色およびプリントする
のに適した他の青色の反応性染料が、同様に得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中 Ｒ３およびＲ１は水素または置換基であシ、Ｒ８はＨま
   たはアルキルであシ、 Ｙは直接結合または橋かけ基であシ、 ２は繊維−反応性基であシ、 かつ、 Ａ環およびＢ環は染料に慣用の置換基を有していてもよ
   い、 の染料。 ２、ＹがＡｍもしくはＢｉｔのＣ原子における直接結合
   または−ＮＨ−Ｘ−であシ と＼でＸがアルキレンまたはフェニレンである 特許請求の範囲第１項記載の染料。 ３、式 式中 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３および２、特許請求の範囲第１項で定
   義したものと同様であり、Ｘはアルキレン、シクロアル
   キレン、アラルキレンまたはアリーレンであシ、 ＲｓけＨ，Ｃ，〜Ｃ，のアルキル、Ｃ８〜Ｃ４のアルコ
   キシ、ＦＸＣ１″！！たはＢｒであり、Ｒ，け繊維−反
   応性基をもたないアミノまたけＣ，−Ｃ，のアルコキシ
   、特に−ＮＨ２およびスルフオー、Ｃ，−Ｃ４のアルキ
   ル−１ＣＩ〜Ｃ４のアルコキシ−、アシルアミノ−１Ｆ
   −１Ｃ１−１Ｂｒ−またはカルボキシ−置換されている
   こともあるフェニルアミノであシ、 かつ、 −ＮＨ，またはＺ−ＮＨ−基が２−または３−位にある
   、 の特許請求の範囲第１項または第２項記載の染料。 ４、式 式中 Ｒ３、Ｒ８および２、特許請求の範囲第３項で定義した
   ものと同様であり、 Ｒ′、はＨまたはＣＨ３であシ、 ＲｌｏけＣ１〜Ｃ４のアルキル、ＣＩ〜Ｃ４のアルコキ
   シ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルカルボニルアミノ、Ｆ、ＣＩ
   またはＢｒであシ、 Ｒ２，はＨｌまたはＯＨもしくはＯ２０，Ｈで置換され
   ていることもあるＣ８〜Ｃ４のアルキルである、 の特許請求の範囲第１〜３項のいずれか記載の染料。 ５、式 式中 Ｒ１およびＲ６はＨまたは置換基、好ましくはＣＩでら
   シ、 ＲＩ４けＨまたはＮＨｔであう、 Ｒ■はＨまたは置換基であシ、 かつ Ｒ１４およびＲ２５は同時にＨを表わすことはなく、Ｎ
   Ｈ２基Ｒ８４は好ましくは２−または３−位にある、 の染料。 ６、式 式中 Ｒ，およびＲ７はＨまたは置換基であシ、１’ＪａはＨ
   またはＣ２〜Ｃ４のアルキルであシ、Ｒｏは０１〜Ｃ４
   のアルキル、ＣＩ〜Ｃ４のアルコキシ、アミノ、ＣＩ〜
   Ｃ２のアルキレンアミノ、Ｃ１〜Ｃ２−アルキレン−Ｎ
   −Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノまたはアシルアミノである
   、 の染料。 ７、式 式中 Ｒ１およびＲ７はＨまたは置換基であり、ＲＩ８はアミ
   ノ、モノー〇、〜Ｃ４−アルキルアミノ、ジー０１〜Ｃ
   ４−アルキルアミノまたはＣ１〜Ｃ４−アルコキシであ
   る、 の染料。 ８、特許請求の範囲第１〜　ｍｐいずれか記載の染料の
   水酸基含有およびアヘド基含有の、天然および合成材料
   の染色およびプリント用の使用。