JPS60227256A

JPS60227256A - カラ−写真記録材料および現像方法

Info

Publication number: JPS60227256A
Application number: JP59268710A
Authority: JP
Inventors: ボルフガング・ザウアータイク; エルビン・ランツ; ハインツ・シユツツ
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1985-11-12
Also published as: EP0148441B1; DE3346621A1; US4571378A; EP0148441A2; DE3469386D1; EP0148441A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、少なくとも１層の比較的感度が高いハロゲン
化銀乳剤層および比較的感度が低いハロゲン化銀乳剤層
を含有し、両者の層が同一のスペクトル領域に対して感
光性であり、これらの層がカラーカプラーおよびそれと
関連するＤＩＲ化合物を有するカラー写真記載材料に関
する。また、本発明は露光された写真記載材料の現像方
法に関する。

記載材料のセンシトメトリー特性（ｓｅｎｓｉｔｏ−ｍ
ｅｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　）は、ハロゲン化
銀の現像を阻止することができる拡散性化合物を現像の
過程において解放する化合物により調節することができ
ることは知られている。このような化合物は英国特許（
ＧＢ）第９５３，４５４号に開示されているＤＩＲカプ
ラーを包含する。前記ＤＩＲカブ２−は、カプリング位
置に置換基を有し、この置換基はカップリングのとき切
シ離されて、ハロゲン化銀の現像を阻止する拡散性化合
物を解放する。

ＤＩＲカプラーはカラーの粒状性を改良しかつ重層効果
に調節された影響を及はすために使用することができる
。

また、同様な効果は永久的色素を生成しない化合物を用
いて得ることができる〔米国特許（ＵＳ）第３．６３２
．３４５号およびドイツ国公開明細書（ＤＥ−Ｏ５）第
２，３５９．２９５号参照〕。カラー現像剤の酸化生成
物と反応して、ハロゲン化銀の現像を阻止する拡散性有
機物質を解放するすべての化合物を、以後「ＤＩＲ化合
物」と呼ぶ。

米国特許（ＵＳ−ｐＳ）第３．６２０．７４７号および
ドイツ国公開明細書第２．３２２．１６５号は、同一ス
ペクトル領域に対して感度性であるが、感度が異る２柚
のハロゲン化銀乳剤層を有し、両者の層がカラーカプラ
ーを含有し、一方感度が低い層がＤＩＲ化合物をさらに
含む写真材料を開示している。ドイツ国公開明細書第２
．５０９．７２２号および英国特許＜ａＢ−ｐｓ）第１
．５３６．３４１号は、反応性が異る少なくとも２種の
ＤＩＲ化合物の組み合わせを開示している。これらの参
考文献によれば、・・ロゲン化銀乳剤層は感度が異る２
つの部分的層に細分割されうる。より感光性のハロゲン
化銀の部分的層はより高度に反応性のＤＩＲ化合物を含
有することができ、そしてハロゲン化銀の部分的層が感
光性が低下するほどＤＩＲ化合物の反応性は低下し、ま
た逆も当てはまる。感光性が高い部分的層および感光性
が低い部分的層の中におけるＤＩＲ化合物の使用は、ま
たドイツ国公開明細書第４６００．５２４号および米国
特許第４．１７０．４７９号中に述べられている。より
高度に反応性のＤＩＲ化合物との混合にとくに適する、
反応性が低いＤＩＲ化合物を含有する写真記録材料は、
ドイツ国公開明細書第４７０７．４８９号および米国特
許第４．１８３．７５２号に開示されている。これらの
材料において、等量より少ない（ｓ１４ｂ−ｅｑｗｉｖ
ａｌｅｎｔ　）　量を含有する粗大粒子の高度に感光性
の層を感光性が低い層と組み合わせて、いわゆる「二重
層の組み合わせ」を形成することができる。改良された
センシメトリー特性を得るために、ＤＩＲ化合物を２つ
の層の一方にあるいは双方に加えることができるが、二
重層の組み合わせの下の微粒状の層への添加は好ましい
。

例外的に高い感光性を有するＤＩＲ化合物はドイツ国公
開明細書第２．８５３．３６２号および米国特許第４．
３１５．０４０号に開示されている。欧州特許出願第０
０７０１８３号に従い、ＤＩＲ化合物は二重層の組み合
わせの感光性が低い部分層中に含有されることが好まし
い。欧州特許第００８６６５４号に従うと、いわゆる「
タイミング基（ｔｉｍｉｎｇ　ｇｒｏｖ、ｐ　）　Ｊを
有するＤＩＲ化合物は感光性の高い層中へ導入され、そ
してタイミング基をもだないＤＩＲ化合物は感光性の低
い層中へ導入される。

二重層の配直において、より感光性の部分的層中のＤＩ
Ｒ化合物の使用は感度を許容されえない程度に夫々いや
すい。同時に、より感光性の層中のＤＩＲ化合物の使用
はカラーの粒状性を改良する目的で望まれる。

本発明の目的は、カラー記録材料のセンシトメトリー特
性を改良することである。とくに、このような材料のカ
ラーの粒状性はまた感度を悪化させないで低い色濃度の
領域において改良される。

少なくとも１層の感度が比較的商いハロゲン化、銀乳剤
層（１）および感度が比較的低いハロゲン化銀乳剤層（
ｆｉ）からなシ、両者が同一のスペクトル領域に対して
感光性である写真記録材料において、層（りおよび（肛
）が反応性が異るＤＩＲ化合物およびそれと関連するカ
ラーカプラーを有する写真記録材料が今回発見された。

本発明によれば、カラーカプラーの有効反応速度定数ｋ
Ｋ１ＬおよびＤＩＲ化合物の有効反応速度定数ｋＤＩＲ
の比ｋ　／ｋＤＩＲは層（１）におけるより層５（１）において大きい。

前述の有効反応速度は、現像剤酸化生成物との反応に関
係する。酸化生成物はカラー現像剤として普通に使用さ
れるｐ−フェニレンジアミン類のハロゲン化銀による酸
化の結果生ずるものでおる。

反応速度定数の決定は、たとえば、次の文献に記載され
ている：　Ｊ、Ｅｇｇｅｒｓ、“Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
ｔｔｎａｒｂｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ”、Ｌｅｖｅｒ
ｋｕｓｅｎ／Ｍｗｎｉｃｈ、　Ｖｏｌｕｍｅ　ＩＩ　、
　１９６１　。

８１ページ以降。ＤＩＲ化合物の反応速度定数は取シ囲
む媒質によシ影響を受けるので、有効反応速度定数を本
発明に従い使用する。この定数は取り囲む媒質、たとえ
ば、油形成剤の使用を考慮する。有効反応速度定数はド
イツ国公開明細書第４８５３．６３２号および米国特許
第４．３１５．　Ｏ？　０号に開示される方法により電
気化学的に決定する１−１ ×ｍｏｌ　ｘｓｅｃ、　）で表わされる。

よシ感光性の層（’Ｉ）における有効反応速度定数の比
は好ましくは２：１〜２０：１であシ、そして感光性が
低い層（１）のカラーカプラーとＤＩＲ化合物の反応速
度定数の比は好ましくは０．０３：１〜６：１である。

各ＤＩＲ化合物およびカプラーは特定のハロゲン化銀乳
剤層と常に関連する。

写真の現像過程における引き続く反応は、それゆえ関連
するハロゲン化銀乳剤層の現像によシ調節される。最も
簡単な場合において、カラーカプラーおよびＤＥＲ化合
物はハロゲン化乳剤層中に存在するが、それらはまた隣
接する層中に存在する。

しかしながら、ある場合において、カラーカプラーは現
像の過程において記録材料中にのみ拡散することができ
る。

好ましい実施態様において、写真記録材料自体は現像剤
、一般にｐ−フェニレンジアミン類の酸化生成物と反応
して色素を形成することができる普通のカラーカプラー
を含有する。

こうして、赤感性層は、たとえば、非拡散性カラーカプ
ラー、一般にフェノールまたはα−ナフトール系列のカ
プラーを含有してシアンの部分的カラー画像を形成する
ことができる。緑感性層は、たとえば、少なくとも１種
の非拡散性カラーカプラー、一般に５−ピラゾロン系列
のカラーカプラーを含有してマゼンタの部分的カラー画
像を形成することができ、あるいは、この層は、たとえ
ば、非拡散性のカラーカプラー、一般に開鎖のケトメチ
レン基を有するカラーカプラーを含有してイエローの部
分的カラー画像を形成することができる。

カラーカプラーは、たとえば、カラー現像剤の酸化生成
物と反応したとき色素を生じない、いわゆる［ホワイト
カプラー（ｗｈｉｔｅ　ｃｏｕｐｌｅｒ　）　Ｊを包含
する、６−．４−または２−当量のカプラーであること
ができる。適尚なカプラーは、たとえば、次の刊行物に
記載されている：Ｗ、ｐｅｌｚ　、“ｘｉ　ｔ　ｔ　−
ｇｉｌｕｎｇｇｎ　ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｓｎ
ｇｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎｄｅｒ　Ａｇｆａ、　Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｈｎｃｈｅｎ”　、　Ｖｏｌｕ
ｒｎｅｍ　、　１１１　（１９６１）　、　Ｋ、Ｖｅｎ
ｋａｔａｒａｍａｎ　。

“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ”　。

Ｖｏｌｕｍｅ　４　、３４１　’　３８７　、　Ａｃａ
ｔｌｅｍｉｃ　ｐｒｅｓｓ（１９７１）およびＴ、Ｈ，
Ｉａｍｅｓ、“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ”　、　４ｔ
ｈ　Ｅｄｉ−ｔｉｏｎ、　３５３−３６２ページ、およ
びｔｈｅ　Ｊｏｕｒ−ｎａｌ″Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　”　、　Ａ　１７６４３　ｏｆ　Ｄ
ｅｃｅｍｂｅｒ　１９７Ｂ、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖｌ、
　Ｉｎｄｕｓｔ−ｒｉａＬ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅ
ｓ　Ｌｔｄ、発行、　Ｈｏｔｎｅｗｓ　ｌ　１Ｅａｖａ
ｎｔ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　、ｐ０９　１ＥＦ、Ｇｒｅ
ａｔ　１３ｒｉ−ｔαｉｎ０本発明に従って使用するＤＩＲ化合物は、酸化されたカ
ラー現像剤と反応して、隣接ハロゲン化銀の現像を阻止
する物質を解放することができる物質である。開放され
た阻止物質は、好ましくはメルカプト化合物、たとえば
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールである。

本発明に従い使用するＤＩＲ化合物において、阻止物質
はＤＩＲ化合物と現像剤酸化生成物との反応にふり直接
解放される。

比較的感度の高い層（り中に使用するとくに適当なりＩ
Ｒ化合物は、たとえは、ドイツ国公開明細書第４７０７
．４８９号中に開示されており、そして次の一般式に相
当する：Ｒ’−Ｃ−ＣＨ−５−Ｘ　−：　Ｒ’−Ｃ−＝＝Ｃ−５
−Ｘ式中、Ｒ１は置換または未置換のヒドロカルビル基を表わし；ＹはＳまたはＮＲ”を表わし、ここでＲ１は水素、置換もしくは未置換のヒドロカルビ
ル基、環炭素原子を介して結合した複素環式基または電
子吸引性置換基を表わし；そしてＸは脂肪族基、芳香族基またはとくに複素環式基を表わ
し、前記基はチオエーテル架橋のイオウ原子と一緒に解
放されて、ハロゲン化銀の現像を阻止する拡散性メルカ
プト化合物を形成する。

ドイツ国公開明細書第２，７０７，４８９号および米国
特許第４．１８３．７５２号の１〜３０に述べられてい
るチアゾール系列およびイミダゾール系列の特定の化合
物はとくに適する。

本発明に従う感光性層（１）における使用に例外的に適
する化合物は、下表１に記載されるものである。ｋｅｆ
ｆ値は示す溶媒中の溶液に関連する：鷹」１．２　５００゜感光性が低い層（ＩＩ）中の使用にとくに適するＤＩＲ
化合物は、たとえば、ドイツ国公開明細書第４８５３，
３６２号および米国特許第３２２７．５５４号および同
第４．３１５．０７０号中に開示されている。この型の
とくに好ましいＤＩＲ化合物は、下表２に示すものであ
る＜ｋｉｆｆ値は記載する溶媒中の溶液に関連する）：素盈ｂυ、ＩＶａ２４　Ｑ水本発明に従って使用するカラーカプラーおよびＤＩＲ化
合物は、本発明による材料中によく知られた慣用法によ
シ混入されうる。化合物が水またはアルカリ中に可溶性
であるとき、それらは水溶液の形で、必要に応じて水混
和性有機溶媒、たとえば、エタノール、アセトンまたは
ジメチルホルムアミドを添加して加えることができる。

カラーカプラーおよびＤＩＲ化合物が水またはアルカリ
中に不溶性であるとき、それらは既知の方法で分散液の
形で混入することができる。たとえば、低沸点の有機溶
媒中のこれらの化合物の溶液をハロゲン化銀乳剤と直接
混合することができ、おるいはそれをまず水性ゼラチン
溶液と混合し、有機溶媒を引き続いて除去し、そして特
定の化合物の得られる分散液を次いでハロゲン化銀乳剤
と混合することができる。いわゆる［油形成剤（ｏｉｌ
−ｆｏｒｍａｒ　）　Ｊ類を必要に応じて加えることが
でき、これらは一般に比較的高い沸点の有機化合物であ
り、分散すべきカラーカプラーおよびＤＩＲ化合物が混
入される油滴を形成する。この主題に関する情報は、た
とえば、米国特許第４３２４０２７号、同第２，５３３
，５１４号、同第３．６８９．２７１号、同第３．７６
４．３３６号および同第３．７６５．８９７号に記載さ
れている。

本発明による記録材料は、青色、緑色および赤色の光を
記録するための少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤層を
含有する。

赤感性ハロゲン化銀乳剤層単位は通常緑感性ハロゲン化
銀乳剤層単位よりも層支持体へ密接して配置されており
、そして緑感性ハロゲン化銀乳剤層は青感性単位よシも
層支持体へ密接して配置されている。少なくとも１つの
ハロゲン化銀乳剤層単位は、感ｉｔが異る少なくとも２
つの部分的層から成る。好ましい実施態様において、緑
色、赤色または青色の光を記録するための少なくとも１
つの単位は少なくとも２つの部分的層から成る。

この型の１つのとくに好ましい配置は、次の層から構成
されている：青感性層イエローフィルター感度が高い緑感性層感度が低い緑感性層感度が高い赤感性層感度が低い赤感性層支持体。

中間層はここで示されていないが、もちろん、存在する
ことができる。

必要に応じて、分光感度が異る部分的層をその感度Ｃ５
ｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　（５ｐｅｅｄ　）　）に従ッテ
組み合わせることができる。とくに好ましい実施態様に
従い、次の配置をつくる（中間層を考慮しない）：青感
性層（１層または２層以上）イエローフィルタ一層感度が高い緑感性層感度が高い赤感性層感度が低い緑感性層感度が低い赤感性層支持体。

本発明による比〜−ｕ／ｋＤＩＲを有する組み合わせは
、すべての層単位を使用できるが、必要に応じてｌまた
は２つの層単位のみを使用できる。

使用するハロゲン化銀乳剤は、塩化物、臭化物、ヨウ化
物またはそれらの混合物の形のハロゲン化物を含有する
ことができる。好ましい実施態様に従うと、少なくとも
１つの層のハロゲン化物の含量はθ〜１０モルチのＡＱ
Ｉ、０−１０モルチのＡ（ＩＣ１およびＯ〜１００−Ｅ
：ｋｌｌｌｒＱ）Ａ（ＪＢｒから構成され、これらの百
分率の合計は１００％である。他の実施態様において、
ハロゲン化物の含量は主として塩化物から成る。ハロゲ
ン化銅の粒子は、たとえば、立方体または八面体または
平板状であることができる。

乳剤は化学的に増感することができる。普通の増感剤を
ハロゲン化銀粒子の化学的増感に使用することができる
。イオウを含有する化合物、たとえば、アリルイソチオ
シアネート、アリルチオ尿素またはチオ硫酸塩はとくに
好ましい。

還元剤、たとえば、スズ化合物（ベルギー国特許第４９
３．４６４号および同第５６８．６８７号に記載されて
いる）、ポリアミン、たとえば、ジエチレントリアミン
、またはアミノメチルスルフィン酸訪導体、たとえば、
ベルギー国特許第５４７゜３２３号に記載されているも
のを、化学的増感剤として使用することができる。

貴金属、たとえば、金、白金、パラジウム、イリジウム
、ルテニウムまたはロジウムおよびそれらの貴金属の化
合物はまた化学的増感剤として適する。この化学的増感
の方法は、論文ｌ？、Ｋｏｓｌｏｗ−ｓｋｙ　、　Ｚ、
Ｗｉｓｓ、　ｐｈｏｔ、土６，６５−７２（１９５１）
に記載されている。乳剤は、また、ポリアルキレンオキ
シドの誘導体、たとえば、分子量範囲ｉ、　ｏ　ｏ　ｏ
〜２０．０００のポリエチレンオキシド、またはアルキ
レンオキシドと脂肪族アルコール、グリコールの縮合生
成物、ヘキシトールの環式脱水生成物、アルキル置換フ
ェノール、脂肪族カルボン酸、脂肪族アミン、脂肪族ジ
アミンまたはアミドで増感することができる。これらの
縮合生成物は少なくとも７００、好ましくは１．０００
よシ大きい分子量をもつべきである。これらの増感剤は
、もちろん、ベルギー国特許第５３７．２７８号および
英国特許第７２７．９８２号に記載されているように、
特定の効果を生成するために組み合わせることができる
。それ以上の情報は、前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ　１７．６４３　、５ｅｃｔｉｏｎ
■に記載されている。

乳剤は既知の方法で、たとえば、普通のポリメチン色素
、たとえば、ニュートロシアニン、塩基性または酸性の
カルボシアニン、ローダシアニン、ヘミシアニン、スチ
ル色素、オキソノールなどで光学的に増感することがで
きる。この型の増感剤はＦ　、　Ｍ　、　Ｈａｔｒｗｎ
ｅ　ｒ　、“Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎ
ｄｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″　、（１９６
４）に記載されている。これに関しては、とくにＵｌｌ
ｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｏｐｌｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃ
ｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ。

４ｔｈ　ｐ：ｄｉｔｔｏｎ、　ｖｏｔｕｔｎｅ　ｔ　ｓ
　、　１）、　４３１　ａｔ　ａｅｑおよび前述のＲｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ　１７．６４
３　、５ｅｃｔｉｏｎ　ＰＩに述べられている。

普通のカプリ防止剤および安定剤會、本発明に従って使
用するカプリ防止剤に加えて使用できる。

アザインデン類、ことにテトラ−アザインデンおよびペ
ンタ−アザインデンおよびとくにヒドロキシル基または
アミノ基で置換されているものはとくに適当な安定剤で
おる。この型の化合物は、たとえば、Ｂｉｒｒ、　Ｚ、
Ｗｉａｓ、Ｐｈｏｔ、　４７　、１９５２、ｐ、２−５
８に記載されている。他の適当な安定剤およびカプリ防
止剤は、前述のＲｔｔｓｅαｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ａ　１７６４３　、５ｅｃｔｉｏｎ　Ｗ中に示され
ている。

普通の層支持体、たとえば、セルロースエステルの支持
体、たとえば、酢酸セルロースの支持体、およびポリエ
ステルの支持体を本発明による材料のために使用できる
。紙の支持体も適当でめり、そしてこれらは、たとえば
、ポリオレフィン、とくにポリエチレンまたはポリプロ
ピレンで被榎する仁とができる。これについてのそれ以
上の情報は、前述ｔりＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　ｓ　１７．６４３　。

５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ■に記載されている。

普通の親水性フィルム形成剤を記録材料の層のための保
護コロイドまたはバインダーとして使用することができ
る。これらのフィルム形成剤の例は次の通りである：タ
ンパク質、とくにゼラチン、アルギン酸またはその誘導
体、たとえば、エステル、アミドまたは塩、セルロース
誘導体、たとえば、カルボキシメチルセルロースおよび
硫酸セルロース、でんぷんまたはその誘導体または親水
性合成バインダー、たとえば、ポリビニルアルコール、
部分的にけん化したポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリ
ドンなど。層中の親水性バインダーを他の合成バインダ
ー、アクリル酸またはメタクリル酸またはその誘導体、
たとえば、エステル、アミドまたはニトリル、またはビ
ニルポリマー、たとえば、ビニルエステルまたはビニル
エーテルと、溶液または分散液の形で混合することがで
きる。

適当なバインダーについては、前述のＲｔｔｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｓｃｒｅ　１７．６４　ａ　、　５ｅ
ｃｔｉｏｎ　ｘに記載されている。

写真材料の層は、普通の方法で、たとえば、エポキシド
型硬化剤、複素環式イミン硬化剤またはアクロイル硬化
剤で硬化することができる。層はドイツ国公開明細書第
２，２１８，００９号に従う方法に硬化して、高温処理
に適するカラー写真材料を製造することができる。写真
層またはカラー写真多層材料は、ジアジン、トリアジン
または１゜２−ジヒドロキノリン系列の硬化剤であるい
はビニルスルホン硬化剤で硬化することもできる。他の
適当な硬化剤は、ドイツ国公開明細書２．４３９゜５５
１号、同２．２２５．２３０号および同４３１７゜６７
２号ならびに前述のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉａｃｌｏｓ
ｌＬｒｅｌ　７、６４３　、　ＳｇｃｔｉｏｎＸ　Ｉに
開示されて６る。

他の適当な添加剤は、Ｒｅｔｔｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅｌ　７、６４３および“ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌ
ｉｃｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｇ？Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１９
７１　、　ｐ、ｐ、１０７−１１０中に示されている。

本発明による材料のために適するカラー現像剤は、とく
に次のものを包含する：ｐ−フェニレンジアミン系列、
たとえば、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−アニリン塩
酸塩；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
（メタンスルポンアミド）−エチルアニリン硫酸塩水利
物；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン硫酸塩；４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−ＡＩ−（２−メトキシエチル）−ｍ−）ルイジンー
ジーｐ−）ルエンスルホン酸およびＮ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンの現像剤
。

他の適当なカラー現像剤は、たとえば、次の刊行物に記
載されている：　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ。

二、３１００（１９５１）およびＧ、Ｅαｉｓｔ。

Ｍｏｄｅｒｎ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅ
ｓｓｉｎｇ、　１９７９゜Ｊｏｈｎ　Ｖ／１ｌｅｙ　ａ
ｎｄ　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　ｐ、　５４５
ｅｔ　８ｅＱ。

カラー現像後、材料を常法で漂白し、定着す°る。

漂白および定着は別々にあるいは一緒に実施することが
できる。普通の化合物、たとえば、Ｆｅ３＋塩およびＦ
ｅ３＋錯塩、たとえば、第二鉄のシアン化物、重クロム
酸、水溶性コバルト錯塩などを漂白側として使用するこ
とができる。アミノポリカルボン酸の鉄−璽錯塩、とく
に、たとえば、エチレンジアミノテトラ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミノトリ酢酸、アルキルイミノジカルボン酸およ
び対応するホスホン酸はとくに好ましい。過硫酸塩も適
当な漂白剤である。

実施例実施例中に述べるカラーカプラーは、次の構造式に相当
する：Ｂ　１０，０００ｔ実施例１下に示す層を、ハレーション防止層および接着剤層を有
するセルローストリアセテート支持体へ順次に適用する
。示す量は各場合１ｄに関連する。

銀の適用量は、硝酸銀の等モル量で記載する。

１、感度が低い赤感性層この層は感度が比較的低い赤感性ヨウ臭化銀乳剤（５モ
ル量のヨウ化銀）、６００〜のシアンカブ７−Ａ、３０
■のＤＩＲ化合物２．１およびマスキングカプラーを含
有する。カラーカプラーＡを６００■のジ−ｎ−ブチル
フタレート中に分散し、一方ＤＩＲ化合物２．１を油形
成剤として６０１１９のリン酸トリクレジル中に分散さ
せる。銀の適用：３．５１！。

ｚ　高感度の赤感性層この層はヨウ化銀含量が８モル量でありかつ２００■の
ジ−ｎ−ブチルフタレート中に２００■の１に示すシア
ンカプラーＡ１ならびに表３中に示すＤＩＲ化合物を含
有する高感度の赤感性ヨウ臭化乳剤を含有する。銀の適
用：３．０ｆＩ０３、　中間層中間層は、０．７１１のゼラチンおよび、内部に分散さ
せて、現像剤酸化生成物の受容体として作用する次の式
に相当する化合物の０．０９７７を含有す４、低感度の
緑感性層この層は感度が比較的低い緑感性ヨウ臭化銀乳剤（６モ
ル量のヨウ化銀）およびピラゾロン系列のマゼンタカプ
ラー、ＤＩＲ化合物およびイエローマスキングカプラー
を含有する。銀の適用：２．２．９０５、高感度の緑感性層この層は高感度の緑感性ヨウ臭化銀乳剤（１０モモル量
ヨウ化鋼）およびその中に分散したピラゾロン系列のマ
ゼンタカプラーを含有する。

６、　中間層この中間層は０．５１１のゼラチンおよび、その中に分
散させて、層３の説明中に示した現像剤酸化生成物の受
容体を含有する。

７、　イエローフィルタ一層このイエローフィルタ一層はコロイド状銀を含有する。

濃度（ｄｅｎｓｉｔｙ　）　：　０．７゜８　低感度の
青感性層この層は感度が比較的低い青感性ヨウ臭化銀乳剤（５モ
ルチのヨウ化銀）および、この乳剤中に分散させて、ベ
ンゾイルアセトアニリド系列のイエローカプラーの混合
物を含有する。

９、高感度の青感性層この層は６モルチのヨウ化銀を含有する高感度の青感性
層および層８の説明中に述べたイエローカプラーの混合
物を含有する。

１０、ＵＶ吸収層この層はゼラチン中に分散した０、８ｇのベンゾチアゾ
ール系列のＵＶ吸収剤を含有する。

１１　被覆層（ｃｏｖｅｒｉｎｇ　１ａｙｅｒ　）この
被覆層はゼラチンから成る。

上に説明するようにして構成した材料の試料を段階光学
くさびの背後で露光し、そしてＢｒ１ｔｉｓｈＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、　１９７４　
、５９７ページに記載されるカラーネガ法に付す。得ら
れる結果を表３に記載する。

赤感性：この感度はＤＩＮで与えられる；３．０単位の増加は感
度の２倍に相皇する。

粒状性：粒状性はσＤ値×１０２の形で与えられる。それは非常
に長いトレース（ｔｒαｃｇ）の材料を走査するとき記
録される濃度（ｄｅｎｓｉｔｙ　）の変動から得られる
。測定法は、次の刊行物に記載されている：　Ｕｌｌｍ
ａｎｎ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｌｂｉｅ　ｔｈｒ　ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｇｎＣｈｅｍｉｅ、４ｔｈ　Ｅｄｉｔイｏｎ
、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｆｇｉｘ−ｈｅｉｍ　
１９７９　、　ｐ　、　４１２　ｅｔ　ａｅｑ０表３が
示すように、ＤＩＲ化合物を感度・法が低い層中にのみ
使用するとき、得られる感度は満足すべきものであるが
、粒状性は中程度であるだけである。反応性ＤＩＲ化合
物２．１を高度に感度性の層中にも使用すると、粒状性
の改良が得られるが、感度が有意に損失される（配置１
１）。粒状性の改良が感度の損失なしに得られるのは、
反応性が比較的低い適当なりＩＲ化合物を使用するとき
のみである（配置肩本発明）。

実施例２感度に従って配置された部分的層を有するカラー写真記
録材料を調製する。下に示す変更を除外して、この材料
はドイツ国公開明細書２．７０４．７９７号および米国
特許４．１７３．４７９号の実施例中に記載する材料と
実質的に同じ配置を有する。

この配置において、次の層を記載する順序で支持体へ適
用する。

１、　シアンカプラーを含有する低感度の赤感層。

２　ゼラチン中間層。

３、低感度の緑感性層。

この層は７モルチのヨウ化銀を含有しかつ緑に対して増
感された、比較的感度が低いヨウ臭化銀乳剤を含有する
。また、それは１０００１９のリン酸トリクレジル中に
分散した１０００ｍ９のカラーカプラーＢおよび３５■
のリン酸トリクレジル中に分散した３５〜のＤＩＲ化合
物２．２を含有する。銀の適用は３．８９である。

４、　ゼラチンの中間層。

５、高感度の赤感性層。

６、　ゼラチンの中間層。

７、高感度の緑感性層。

この層は１０モルのヨウ化物含量を有しかつ緑に増感さ
れた、高感度のヨウ臭化銀乳剤を含有する。また、それ
は２５０■のリン酸トリクレジル中に分散した２５０■
のカラーカプラーＢを含有し、そして下表４に記載する
事項に従うＤＩＲ化合物を含有することができる。銀の
適用は２．２９である。

８、　ゼラチン中間層。

９、　コロイド状銀のイエローフィルタ一層。

１０、イエローカプラーを含有する低感度の青感性層。

１１、イエローカプラーを含有する高感度の青感性層。

１ｚ　保護ゼラチン層。

このような材料の試料を段階光学くさびの背後に露光し
、そしてＢｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｈ
ｏｔｏ−ｇｒａｐｈｙ、　１９７４　、５９７ページに
記載するカラーネガ法に付す。表４に示す結果が得られ
る。

感度および粒状性は実施例１に定義するとおシである。

表４が示すように、分光感度が異る部分的層をそれらの
感度（５ｐｅｅｄ　）に従って配置するとき、実施例１
に示す改良がまた本発明に従い得られる。

１こさ」ｊ手続補正書（昼）昭和６０年５月２７日特許庁長官　志　賀　学　殿１、事件の表示昭和５９年特許願第２６８７１０号２、発明の名称カラー写真記録材料および現像方法３、補正をする者事件との関係　特許出願人４、代理人　〒１０７５、補正命令の日付　昭和６０年４月３０日（発送日り
６、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正の内容別紙の通り（１）明細書第１０頁第１１行に「でいる：」とある後
に「ジエイ・エツガーズ、「アゲシア社の研究所Ｎ告１
、レー７エルクーゼン／ミュンヘン、第■巻（」を加入
する。

（２）同第１０頁第１３行に「Ｖｏｌｕｍｅｌ［［Ｊと
ある後に「）」を加入する。

（３）同第１３頁第６行−第１４頁第２行に［Ｗ。

Ｐｅ１ｚ・ψ・・・・・Ｂ　ｒｉｔａｉｎ、　Ｊとある
を以下のとおり訂正する。

「ダブリュー・ベルブ、「アゲシア社の研究報告、レー
７エルクーゼン／ミュンヘン」第■巻第１１１頁（１９
６１年）「染料カプラー」［“Ｆ　ａｒｂｋｕｐｐｌｅ
ｒ”　ｂｙ　Ｗ、　Ｐｅ１ｚ　ｉｎ’Ｍｉｔｔｅｎｌｕ
ｎｇｅｎ　ａｕｓ　ｄｅｎＦ　ｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａ
ｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａ　ｇｆａ、Ｌ　ｅｖ
ｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｕｎｃｈｅｎ”、Ｖｏｌｕｍｅｌ
［［、１１１（１９６１月、ケー・ペン力タラマン、［
合成染料の化学Ｊ＃４巻第３４１−３８７頁、アカデミ
ツク・プレス（１９７１年＞［Ｋ　、　Ｖ　ｅｎｋａｔ
ａｒａｍａｎｗ″Ｔｈｅ　Ｃｈｅｏ＋１ｓｔｒｙｏｆ　
Ｓ　ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄ　ｙｅｓ″、Ｖｏｌｕｍｅ　
４．３４１　３８７　、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ
（１９７１月およびティ・エイチ・ジェームス、［写真
プロセスの理論」第４版（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、”Ｔ　
ｈｅ　Ｔ　ｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ″、４ｔｈ　Ｅｄｉｔｉ
ｏｎ）＋３５３　３６２ページ、および雑誌「リサーチ
・ディスクローシア」第１７６４３号、１９７８年１２
月、第■章、インダストリアル・オツボチュニテイズ社
発行、英国ハンプシャー州Ｐ０９　１　Ｅ　）”　、　
バーｉ＜ント、ホームウェル（ｔｈｅＪ　ｏｕｒｎａｌ
″Ｒｅ５ｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ″、Ｎ
ｏ、１７６４３　ｏｆ　Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１９７８ｔ
　５ｅｃｔｉｏｎ■ｙ　Ｉ　ｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｐ
ｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌ　ｔｄ、発行。

Ｈｏｍｅｗｅｌｌ　Ｈａｖａｎｔ　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ
＋Ｐ　Ｏ９１ＥＦ　ｒ　Ｇ　ｒｅａｔ　Ｂ　ｒｉｔａｉ
ｎ）。」（４）同第２４頁＠１１−１２行に［Ｒ，Ｋｏ
ｓｌｏｍｓｋｙｗ　Ｚ　、　Ｗ　１ｓｓｙ　Ｐ　ｈｏｔ
、　Ｊとあるをｊ７−ルーコスロツスキー、「写真学会
誌Ｊ（Ｒ、Ｋ　ｏｓｌｏｗｓｋｙ＋　Ｚ　。

Ｗ　ｉｓｓ、　Ｐ　ｈｏｔ、Ｊと訂正する。

（５）同第２５頁第１０−１１行に［Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ、１７　＋６４３．５ｅｃ
ｔｉｏｎｌｌ　Ｊとあるを［リサーチ・ディスクローシ
ア、第１７．６４３号、第■章（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｎｏ。

１７．６４３　＋５ｅｃｔｉｏｎＴＩＩ）Ｊと訂正する
。

（６）同第２５頁末行−第２６頁第１行に「Ｆ。

Ｍ、・・・（１９６４）Ｊとあるを「エフ・ハンマー、
［シアニン染料及び関連化合物Ｊ（１９６４年）［Ｆ。

Ｍ、　Ｈａｍｍｅｒ＋″Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”
、（１９６４）ＩＪと訂正する。

（７）　同第２６頁第２行に「とくに」とある後に［ウ
ルマンズ・エンチクロベデイ・デア・テクニツシエン・
ヘミ−１第４版、第１８巻（」を加入する。

（８）同第２６頁第４行にｊＶｏｌｕ＋＋＋ｅｌ　８　
Ｊとある後に「）」を加入する。

（９）同第２６頁第５−６行及び下から第３−２行にｒ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ、１７
，６４３　＋　Ｓ　ｅｅｔｉｏｎｌＶ　Ｊとあるを［リ
サーチ・ディスクローシア、第１７，６４３号、第■章
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ＋Ｎｏ、１
７　、６４３　、Ｓ　ｅｃｔｉｏｎ■）Ｊと訂正する。

（１０）同第２６頁第１３行に［Ｂ　ｉｒｒ、　Ｚ　、
Ｗ　ｉｓｓ。

Ｐｈｏｔ、　Ｊとあるを［ビア、［写真学会誌Ｊ（Ｂｉ
ｒｒ、Ｚ。

Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、　）Ｊと訂正する。

（１１）同ＭＳ２７′ＦＸ第８−９行に　「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ、１７，６４３．５
ｅｃｔｉｏｎＸ■）Ｊとあるを［リサーチ・ディスクロ
ーシア、第１７゜６４３号、第Ｘ■章（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋Ｎｏ、１７　＋６４３．５
ｅｃｔｉｏｎＸ■）と訂正する。

（１２）同第２８％＄９−１０行に［ＲｅＳｅａｒｃｈ
Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７　＋　６４３、Ｓ　ｅｃ
ｔｉｏｎｌＸ　Ｊとあるを［リサーチ・ディスクローノ
ア、第１７，６４３号、第１Ｘ章（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋Ｎｏ、１７＋６４３．５ｅｃｔ
ｉｏｎｆｆ）Ｊと訂正する。

（１３）同第２９頁第６−７行に　Ｊ　Ｒｅｓｅａｒｃ
ｔ＋Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７　、６４３、Ｓ　ｅ
ｃｔｉｏｎＸＩ　Ｊとあるを［リサーチ・ディスクロー
シア、ｊ１１７，６４３号、第Ｍ章（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋Ｎｏ、１７＋６４３、Ｓ　ｅ
ｃｔｉｏｎＸＩ　）Ｊと訂正する。

（１４）同第２９頁第６−１０行に［Ｒｅ５ｅａｒＣｈ
・・・・・１９７１Ｊとあるを「リサーチ・ディスクロ
ーシア、ｔＪＳｌ　７，６４３号（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄ　１ｓｃｌ。

５ｕｒｅ、Ｎｏ、１７．６４３　＞お上Ｖ［プロダクト
・うイセンシング・インデックスＪ１９７１年１２月（
”Ｐ　ｒｏｄｕｃｔ　Ｌ　１ｃｅｎｓｉＢ　Ｉ　ｎｄｅ
ｘ″、　Ｄ　ｅｃｅＩＩｂｅｒｌ　９７１　）Ｊと訂正
する。

（１５）同第３０頁Ｈ−ｉ−ｉ行にｒＪ、　Ａｍｅｒ。

・・・・Ｙ　ｏｒｋＪとあるを「ジャーナル・オブφア
メリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、ＡＩ！ｌｅｒ。

ＣｈｅＩＩｌ、　Ｓｏｃ、　）、７３，３１００（１９
５１）およびシー・ハイスト、モグーン・フォトグラフ
ィック・プロセシング（Ｇ、　Ｈａｉｓｔ、Ｍｏｄｅｒ
ｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
）＋１９７９ｔノヨン・ワイリー・アンド・サンズ、ニ
ューヨーク（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙａｎｄ　Ｓ　ｏｎｓ
、　Ｎ　ｅｖｒ　Ｙ　ｏｒｋ）Ｊと訂正する。

（１６）　同第３５真下から第２−行灯及び第４１頁第
７−８行に［Ｂ　ｒｉｔｉｓｈ　Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙＪとあるを「ブリティッ
シュ・ジャーナル・オプ・７オトグラフイー（Ｂ　ｒｉ
ｔｉｓｈ　Ｊ　ｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐ　ｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｙ）Ｊと訂正する。

（１７）同第３８頁第９−１１行に［Ｕｌｌｍａｎｎ・
・・・Ｗｅｉｎ　ｈｅｉｍＪＪ：するヲ「ウルシマンＸ
・工ンチクロペデイ・デア・テクニツシヱン・ヘミ−２
第４版、７エルラーグ・ヘミ−、ヴアンハイム（Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ　ＥｎｅｙｃｌｏｐＨ：ｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅｗ４ｔｈ　Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ＋ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ＋Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
）、Ｊと訂正する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、　少なくとも１層の感度が高いハロゲン化銀乳剤層
（りおよび少なくとも１層の感度が比較的低いハロゲン
化銀乳剤層（ＩＩ）を有し、両者の層は同一のスペクト
ル領域に対して感光性でアシ、層（１）および（１）は
反応性が異るＤＩＲ化合物およびそれらに関連するカラ
ーカプラーを有する写真記録材料であって、カラーカプ
ラーの有効反応速度定数対ＤＩＲ化合物の有効反応速度
定数の比が層（Ｉｔ）におけるより層（１）において高
いことを特徴とする写真記録材料。２、層（＋）における有効反応速度定数の比が２：１〜
２０：ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の写真カラー記録材料。３、層（ＩＩ）における有効反応速度定数の比が０．０
３：１〜６：１であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の写真カラー記録材料。４、　カプラーおよびＤＩＲがそれらが関連するハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有されていることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の写真カラー記録材料。５　感光性ハロゲン化銀乳剤層（１）が、次の一般式；式中、Ｒ１は適宜置換されていてもよいヒドロカルビル基を表
わし、ＹはＳまたはＮＲ’を表わし、ここでＲ２は水素、適宜置換されていてもよいヒドロカ
ルビル基、環Ｍ素原子を経て結合した複素環式基または
電子吸引性置換基を表わし、そしてＸは脂肪族基、芳香族基または複素環式基を表わし、前
記基は、チオエーテル架橋のイオウ原子で開裂するとき
、ハロゲン化銀の現像を阻止する拡散性メルカプト化合
物を形成する、に相当するＤＩＲ化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の写真カラー
記録材料。ン化銀乳剤層（１）を有し、両者はスペクトルの同一領
域において感光性である露光された記載材料の現像によ
シ写真画像を形成する方法において、カラーカプラーお
よびＤＩＲ化合物が現像において層（１）および（１）
と関連し、層（＋）に関連するカラーカプラーおよびＤ
ＩＲの有効反応速度定数の比が層（１）と関連するカラ
ーカプラーおよびＤＩＲ化合物のそれより大きいことを
特徴とする写真画像の形成方法。７、少なくとも１種のカラーカプラーが現像に使用され
るカラー現像剤中に含有されていることを特徴とする特
許請求の範囲第６項記載の方法。８、　層（りと関連するカラーカプラーおよびＤＩＲ化
合物の有効反応速度定数の比が２：１〜２０：１でアシ
、そして層（１）と関連するカラーカプラーおよびＤＩ
Ｒ化合物のそれがＯ，Ｏａ：１〜６；１であることを特
徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。