JPS60230147A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents
電子写真製版用印刷原版Info
- Publication number
- JPS60230147A JPS60230147A JP8589184A JP8589184A JPS60230147A JP S60230147 A JPS60230147 A JP S60230147A JP 8589184 A JP8589184 A JP 8589184A JP 8589184 A JP8589184 A JP 8589184A JP S60230147 A JPS60230147 A JP S60230147A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- printing
- plate
- layer
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- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/26—Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
- G03G13/28—Planographic printing plates
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は電子写真法によシ製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。
従来技術
従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂やハロダン
化銀感光材料を用いたものが知られてい ゛る。
化銀感光材料を用いたものが知られてい ゛る。
しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん□銀塩フィルムによりネガ
またはポジを作る操作が必要であシ、そのために大がか
りな設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点が
ある。
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん□銀塩フィルムによりネガ
またはポジを作る操作が必要であシ、そのために大がか
りな設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点が
ある。
また、ハロダン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印削版はダイレクト製版かできるが、耐刷力
が低く、シかも1枚当シのコストも高いという欠点を有
している。
方式による印削版はダイレクト製版かできるが、耐刷力
が低く、シかも1枚当シのコストも高いという欠点を有
している。
電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭47−47610、特公昭48−40
002、特公昭48−18325、特公昭51−157
66、特公昭51−25761号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によシトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。
は、例えば特公昭47−47610、特公昭48−40
002、特公昭48−18325、特公昭51−157
66、特公昭51−25761号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によシトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。
このようにして製版された印刷版は、印刷中に加えられ
る機械的圧力や湿し水の感光層、導電処理層への浸透に
よって剥離が起こり、表面の親水層が破壊されるために
、その耐刷力はs、ooo〜10.000枚程度であっ
た。
る機械的圧力や湿し水の感光層、導電処理層への浸透に
よって剥離が起こり、表面の親水層が破壊されるために
、その耐刷力はs、ooo〜10.000枚程度であっ
た。
また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600 nm以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なHe−Ne
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600 nm以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なHe−Ne
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。
一方、特公昭37−17’l 62、特公昭38−77
58、特公昭46−39405、特開昭52−2437
、特開昭56−107246、特開昭55−10525
4、特開昭55−153948、特開昭55−1612
5、特開昭57−147656、特開昭56−1461
45、特開昭57−161863号公報などにはたとえ
ば砂目室てしたアルミニウム板のような親水性の導電性
支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性の
樹脂からなる層、あるいはフタロシアニン系顔料などの
電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、ある
いはこの分散層に電子吸引性物質または電子供与性物質
を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の印刷
原版が示されている。
58、特公昭46−39405、特開昭52−2437
、特開昭56−107246、特開昭55−10525
4、特開昭55−153948、特開昭55−1612
5、特開昭57−147656、特開昭56−1461
45、特開昭57−161863号公報などにはたとえ
ば砂目室てしたアルミニウム板のような親水性の導電性
支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性の
樹脂からなる層、あるいはフタロシアニン系顔料などの
電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層、ある
いはこの分散層に電子吸引性物質または電子供与性物質
を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の印刷
原版が示されている。
この種の印刷原版は電子写真法により感光層上にトナー
画像を形成した後、アルカリ性の溶液で非画像部の感光
層を溶出除去することによって製版され、ダイレクト製
版で高い耐刷性の印刷版が得られるという利点があるが
、電子写真用の感光体としては感度が低く、そのため、
製版速度がおそく、大出力の光源を用いなければならな
いという欠点を有していた。
画像を形成した後、アルカリ性の溶液で非画像部の感光
層を溶出除去することによって製版され、ダイレクト製
版で高い耐刷性の印刷版が得られるという利点があるが
、電子写真用の感光体としては感度が低く、そのため、
製版速度がおそく、大出力の光源を用いなければならな
いという欠点を有していた。
l匠
本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。
構成
本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式(I)で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。
下記一般式(I)で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。
一般式(1)
(ただし、Aはカップラー残基を表わす。)本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第1図に示す。
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第1図に示す。
ここで、1は導電性支持体でありその上に電荷発生層3
、さらに電荷搬送層4が積層され、電子写真感光層2を
形成している。
、さらに電荷搬送層4が積層され、電子写真感光層2を
形成している。
電荷発生層3および電荷搬送層4は上下逆に積層するこ
とも可能である。
とも可能である。
電荷発生層3に用いるアゾ顔料のカップラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基と、フェノール性水酸基を有するアミ
ノナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール
性ケトン基(活性メチレン基)をもつ化”合物が用いら
れ、好ましくはカップラー残基Aが下記一般式aI)、
(ト)、(財)、(ト)、(ロ)、(6)で表わされる
群から選択される。
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基と、フェノール性水酸基を有するアミ
ノナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール
性ケトン基(活性メチレン基)をもつ化”合物が用いら
れ、好ましくはカップラー残基Aが下記一般式aI)、
(ト)、(財)、(ト)、(ロ)、(6)で表わされる
群から選択される。
〔式中、R1は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Xは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Yは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそ炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あるいは
スチリル基またはその置換体、R5は水素、アルキル基
、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あるいは
、R2およびR5はそれらが結合する炭素原子とともに
環を形成してもよい。)〕 p゛n (式(至)および輪中のR4は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす。) (式中、R5はアルキル基、カルバモイル基、カルブキ
シル基またはそのエステルを表わし、またAr1は炭化
水素環基またはそれらの置換体を表わす。) (式中、R6は炭化水素基またはそれらの置換体、Ar
2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。) 本発明で使用される前記一般式中のX、における炭化水
素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、
複素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環
、ベンゾフラン環など、YまたはR2における炭化水素
環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基
、ピレニル基fxト、複素環基としては、ピリジル基、
チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾ7ラニル基など、またR
2およびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成で
きる環としてはフルオレン環などが例示できる。
の置換体、Xは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Yは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそ炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あるいは
スチリル基またはその置換体、R5は水素、アルキル基
、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あるいは
、R2およびR5はそれらが結合する炭素原子とともに
環を形成してもよい。)〕 p゛n (式(至)および輪中のR4は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす。) (式中、R5はアルキル基、カルバモイル基、カルブキ
シル基またはそのエステルを表わし、またAr1は炭化
水素環基またはそれらの置換体を表わす。) (式中、R6は炭化水素基またはそれらの置換体、Ar
2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。) 本発明で使用される前記一般式中のX、における炭化水
素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、
複素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環
、ベンゾフラン環など、YまたはR2における炭化水素
環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基
、ピレニル基fxト、複素環基としては、ピリジル基、
チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル
基、カルバゾリル基、ジベンゾ7ラニル基など、またR
2およびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成で
きる環としてはフルオレン環などが例示できる。
、さらにR4またはR6における炭化水素基としては、
1 II″ メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基な
どのアルキル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェ
ニル基などのアリール基またはこれらの置換体が例示で
きる。R4またはR6の炭化水素基における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロピル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキン基
、エトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子
などの710rン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げら
れる。R1のフェニル基またはXの環における置換基と
しては1、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が、
またytたはR2の炭素環基または複素環基あるいはR
2およびR3によって形成できる環における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、エトキ ゛シ基、プロポキ
ン基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素
原子などのノーログン原子、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基などのジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル
基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルがキ
シル基またはそのエステル、水酸基、スルホン酸基(−
8O5Nm )などが挙げられる。さらに、Ar1また
はAr2における炭化水素環基としては、フェニル基、
ナフチル基などが、またこれらの基における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、ブトキシ基、ノロポキシ基
、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子
、臭素原子などのハロケゝン原子、シアノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基
などが例示できる。
1 II″ メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基な
どのアルキル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェ
ニル基などのアリール基またはこれらの置換体が例示で
きる。R4またはR6の炭化水素基における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロピル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキン基
、エトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子
などの710rン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げら
れる。R1のフェニル基またはXの環における置換基と
しては1、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が、
またytたはR2の炭素環基または複素環基あるいはR
2およびR3によって形成できる環における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、エトキ ゛シ基、プロポキ
ン基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素
原子などのノーログン原子、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基などのジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル
基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルがキ
シル基またはそのエステル、水酸基、スルホン酸基(−
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はAr2における炭化水素環基としては、フェニル基、
ナフチル基などが、またこれらの基における置換基とし
ては、メチル基、エチル基、グロビル基、ブチル基など
のアルキル基、メトキシ基、ブトキシ基、ノロポキシ基
、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子
、臭素原子などのハロケゝン原子、シアノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基
などが例示できる。
本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭56−
143437号公報に記載されている。これらのアゾ顔
料を例示すれば下記のとおりである。
143437号公報に記載されている。これらのアゾ顔
料を例示すれば下記のとおりである。
(以下余白)
! 殉
票 饗
嘴 硬
荷発生層3は一般式(I)で表わされるアゾ顔料体とす
る層であるが、必要に応じ結着剤を含ることができる。
る層であるが、必要に応じ結着剤を含ることができる。
この場合、電荷発生層中の顔料の割合は好ましくは30
重量%以上であ本発明の印刷原版は製版工程で非画像部
を溶るため、結着剤を用いる場合の結着剤としてとえば
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ラック型フェノー
ル樹脂などのアルカリ可溶脂(後で詳しく述べる。)を
用いることが好い。しかし、結着剤の割合が少なければ
、こ外の樹脂を用いることも可能である。また電生層3
の厚さは好ましくは0.01〜5μmさらましくけ0.
05〜2μmである。この厚さが1μm以下であると電
荷の発生は十分ではなく、5μm以上であると残留電位
が高く実用に耐え荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ
可溶性によって形成される。電荷搬送物質には正孔物質
と電子搬送物質があるが、正孔搬送物質ては、例えば、
2,5−ビス(4−ジエテルアミノフェニル) −1,
3,4−オキサノアゾール、2゜5−ビス〔4−(4−
ジエチルアミノスチリル)フェニル)−1,3,4−オ
キサジアゾール、2−(9−エチルカルバゾリル−3−
)−5−(4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,
4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、
2−ビニル−4−(2−クロルフェニル)−5−(4−
ジエチルアミノ)オキサゾール、2−(4−ジエチルア
ミノフェニル)−4−フェニルオキサゾールなどのオキ
サゾール化合物、1−フェニルー3−(4−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、l−フェニル−3−(4−ジメチルアミノ
スチリル)−5−(4−ジメチルアミノフェニル)ピラ
ゾリンなどのピラゾリン化合物、 2.2’−ジメチル
−4,4′−ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメタ
ン、l、1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)プ
ロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタン
などのジフェニルメタン化合物、9−(4−ジメチルア
ミノスチリデン)フルオレン、3−(9−フルオレノン
デン)−9−エチルカルバゾールなどのフルオレン化合
物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン
、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノスチリル)
アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、1.
2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベンゼン、1
12− ヒス(214−ジメトキシスチリル)ベンゼン
などのジスチリルベンゼン化合物、9−エチルカルバゾ
ール−3−アルデヒドl−メチル−1−フェニルヒドラ
ゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒドl−ベ
ンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド1゜1−ジフェニルヒドラゾン、2,
4−ジメトキシベンズアルデヒド1−ベンジル−1−フ
ェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデ
ヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾンなどのヒドラ
ゾン化合物、4−ジエチルアミノスチリベン、4−ジベ
ンジルアミノスチルベン、4−ジトリル □アミノスチ
ルベンなどのスチルベン化合物、1−(4−ジエチルア
ミノスチリル)ナフタレン、1−(4−ジベンジルアミ
ノスチリル)ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合
物、4′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン
、4′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチル、
ペンなどのα−フェニルスチルペン化合物、3−スチリ
ル−9−エチルカルバゾール、3−(4−ジエチルアミ
ノ)スチリル−9−エチルカルバゾールナトのスチリル
カルバゾール化合物が用いられる。
重量%以上であ本発明の印刷原版は製版工程で非画像部
を溶るため、結着剤を用いる場合の結着剤としてとえば
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ラック型フェノー
ル樹脂などのアルカリ可溶脂(後で詳しく述べる。)を
用いることが好い。しかし、結着剤の割合が少なければ
、こ外の樹脂を用いることも可能である。また電生層3
の厚さは好ましくは0.01〜5μmさらましくけ0.
05〜2μmである。この厚さが1μm以下であると電
荷の発生は十分ではなく、5μm以上であると残留電位
が高く実用に耐え荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ
可溶性によって形成される。電荷搬送物質には正孔物質
と電子搬送物質があるが、正孔搬送物質ては、例えば、
2,5−ビス(4−ジエテルアミノフェニル) −1,
3,4−オキサノアゾール、2゜5−ビス〔4−(4−
ジエチルアミノスチリル)フェニル)−1,3,4−オ
キサジアゾール、2−(9−エチルカルバゾリル−3−
)−5−(4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,
4−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、
2−ビニル−4−(2−クロルフェニル)−5−(4−
ジエチルアミノ)オキサゾール、2−(4−ジエチルア
ミノフェニル)−4−フェニルオキサゾールなどのオキ
サゾール化合物、1−フェニルー3−(4−ジエチルア
ミノスチリル)−5−(4−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、l−フェニル−3−(4−ジメチルアミノ
スチリル)−5−(4−ジメチルアミノフェニル)ピラ
ゾリンなどのピラゾリン化合物、 2.2’−ジメチル
−4,4′−ビス(ジエチルアミノ)トリフェニルメタ
ン、l、1−ビス(4−ジベンジルアミノフェニル)プ
ロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニル)メタン
などのジフェニルメタン化合物、9−(4−ジメチルア
ミノスチリデン)フルオレン、3−(9−フルオレノン
デン)−9−エチルカルバゾールなどのフルオレン化合
物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン
、9−ブロム−10−(4−ジエチルアミノスチリル)
アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、1.
2−ビス(4−ジエチルアミノスチリル)ベンゼン、1
12− ヒス(214−ジメトキシスチリル)ベンゼン
などのジスチリルベンゼン化合物、9−エチルカルバゾ
ール−3−アルデヒドl−メチル−1−フェニルヒドラ
ゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒドl−ベ
ンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド1゜1−ジフェニルヒドラゾン、2,
4−ジメトキシベンズアルデヒド1−ベンジル−1−フ
ェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノベンズアルデ
ヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾンなどのヒドラ
ゾン化合物、4−ジエチルアミノスチリベン、4−ジベ
ンジルアミノスチルベン、4−ジトリル □アミノスチ
ルベンなどのスチルベン化合物、1−(4−ジエチルア
ミノスチリル)ナフタレン、1−(4−ジベンジルアミ
ノスチリル)ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合
物、4′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン
、4′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチル、
ペンなどのα−フェニルスチルペン化合物、3−スチリ
ル−9−エチルカルバゾール、3−(4−ジエチルアミ
ノ)スチリル−9−エチルカルバゾールナトのスチリル
カルバゾール化合物が用いられる。
電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.8
−トリニドロチオキサントン、2,6゜8−トリニトロ
−4H−インデノ(1,z −b ]]チオフェンー4
−オン1,3,7−トリニトロジベンゾチオ7エンー5
,5−ジオキサイドなどがある。
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.8
−トリニドロチオキサントン、2,6゜8−トリニトロ
−4H−インデノ(1,z −b ]]チオフェンー4
−オン1,3,7−トリニトロジベンゾチオ7エンー5
,5−ジオキサイドなどがある。
電荷搬送層4に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することにより水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。
カリを添加することにより水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。
フェノール樹脂トしては、フェノール、0−クレゾール
、m−クレゾール、p−クレゾール、エチルフェノール
、インゾロビルフェノール、t−ブチルフェノール、t
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、t−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、3−メチル
−4−クロル−6−t−ブチルフェノール、イソゾロビ
ルクレゾール、t−ジチルクレゾール、t−アミルクレ
ゾール、ヘキシルクレゾール、t−オクチルクレゾール
およびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノブラック型樹脂が用いられる。
、m−クレゾール、p−クレゾール、エチルフェノール
、インゾロビルフェノール、t−ブチルフェノール、t
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、t−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、3−メチル
−4−クロル−6−t−ブチルフェノール、イソゾロビ
ルクレゾール、t−ジチルクレゾール、t−アミルクレ
ゾール、ヘキシルクレゾール、t−オクチルクレゾール
およびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノブラック型樹脂が用いられる。
電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であり、層中の電荷、搬送物質の割合は10
〜70重量%、好ましくは20〜60重量%である。電
荷搬送物質の占める割合がこの範囲以下では電荷の搬送
がほとんど行なわれずにれ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層4の厚さ
は2〜50μm1好ましくは3〜20μmである。この
範囲以下では帯電量が不十分となシ、これ以上では残留
電位が高くなり、また、層の溶出に時間がかが広実用的
ではない。
体とした層であり、層中の電荷、搬送物質の割合は10
〜70重量%、好ましくは20〜60重量%である。電
荷搬送物質の占める割合がこの範囲以下では電荷の搬送
がほとんど行なわれずにれ以上では層の機械的強度は極
めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層4の厚さ
は2〜50μm1好ましくは3〜20μmである。この
範囲以下では帯電量が不十分となシ、これ以上では残留
電位が高くなり、また、層の溶出に時間がかが広実用的
ではない。
電荷搬送層4には、可塑剤を含有させることができる。
可塑剤としては、例えばジメチル7タレート、ジエチル
7タレート、ジグチルフタレートナトの7タル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。
7タレート、ジグチルフタレートナトの7タル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。
これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。
本発明に用いられる導電性支持体1としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−
銅−ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表
面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さはO,1
〜1mが好ましい。
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−
銅−ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表
面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さはO,1
〜1mが好ましい。
また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フ、化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第2714066号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭47−5
125号公報に示されるように陽極酸化処理したのち、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好
ましい。
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フ、化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第2714066号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭47−5
125号公報に示されるように陽極酸化処理したのち、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好
ましい。
上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。
本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず前記
一般式(1)で表わされる顔料と必要に応じ結着剤とを
たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸グチル、トルエン
、ハロゲン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、が−
ルミル超音波分散機などの分散手段により均一に分散し
た塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、電荷
発生層3を設ける。次に、電荷搬送物質およびアルカリ
可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液を電
荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層4t−設ける
◎ 本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などによシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、He−Neレーザー、アルゴンレーザーまたは半導
体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光ヲ
行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像
し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得る
(第2図)。
一般式(1)で表わされる顔料と必要に応じ結着剤とを
たとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸グチル、トルエン
、ハロゲン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、が−
ルミル超音波分散機などの分散手段により均一に分散し
た塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、電荷
発生層3を設ける。次に、電荷搬送物質およびアルカリ
可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液を電
荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層4t−設ける
◎ 本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などによシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、He−Neレーザー、アルゴンレーザーまたは半導
体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光ヲ
行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像
し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得る
(第2図)。
次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によシマスフ
されていない非画像部の電子写真感光層(電荷発生層と
電荷搬送層)が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残9、良好な印刷版を
得ることができる(第3図)。
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によシマスフ
されていない非画像部の電子写真感光層(電荷発生層と
電荷搬送層)が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残9、良好な印刷版を
得ることができる(第3図)。
ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリラムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれラニエタノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶剤
または界面活性剤などを添加した溶液が用いられるJ本
発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像部
を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、こ
の溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有している
ことが好ましい。
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリラムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれラニエタノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶剤
または界面活性剤などを添加した溶液が用いられるJ本
発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像部
を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、こ
の溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有している
ことが好ましい。
この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンと! ブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、ポリカ
ー?ネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワックス
、ポリオレフィン、ろうなどがある。
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンと! ブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、ポリカ
ー?ネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワックス
、ポリオレフィン、ろうなどがある。
本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
り電子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば0−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物または
ジアゾ化合物を含有することもてきる。
り電子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば0−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物または
ジアゾ化合物を含有することもてきる。
本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
り被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
り被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。
また本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ特に
感度が高(He−Neレーザー、半導体レーデ−など種
々の光源でダイレクト製版が可能でちゃ、これによって
得られる印刷版は高い耐刷性を !有している。
感度が高(He−Neレーザー、半導体レーデ−など種
々の光源でダイレクト製版が可能でちゃ、これによって
得られる印刷版は高い耐刷性を !有している。
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。
実施例1
アゾ顔料A8を1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74 wt%テトラヒドロフラン溶液66.7部をボー
ルミル中で粉砕混合し得られた分散液を厚さ0.25膿
の砂目室て処理されたアルミニウム板上に塗布し80℃
で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形成し
た。
合ノボラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74 wt%テトラヒドロフラン溶液66.7部をボー
ルミル中で粉砕混合し得られた分散液を厚さ0.25膿
の砂目室て処理されたアルミニウム板上に塗布し80℃
で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形成し
た。
この電荷発生層上に電荷搬送物質として2,5−ビス(
4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−オキサ
ジアゾール09部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(アルドリッヒ・ケミカル・カンノやニー製共重合モル
比1:1)1.8部およびテトラヒドロフラン13.2
部を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で20分間乾燥
して厚市約10μmの電。
4−ジエチルアミノフェニル) −1,3,4−オキサ
ジアゾール09部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(アルドリッヒ・ケミカル・カンノやニー製共重合モル
比1:1)1.8部およびテトラヒドロフラン13.2
部を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で20分間乾燥
して厚市約10μmの電。
荷搬送層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版
を作成した。
を作成した。
この印刷原版について、静電複写紙試験装置((株)川
口電機製作新製: 5P−428型)を用いて、−6k
Vのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた後
、10秒間暗所に放置し、その時の表面電位v0(yt
’ルト)を測定し、次にタンゲス 、′テンランプによ
ってその表面が照度4.5ルツクス :■ になるようにして光を照射し、その表面電位が 1vo
の1/2になるまでの時間をめ、半減露光量EH(ルッ
クス・秒)を算出した。この結果を表−□1に示す。
口電機製作新製: 5P−428型)を用いて、−6k
Vのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた後
、10秒間暗所に放置し、その時の表面電位v0(yt
’ルト)を測定し、次にタンゲス 、′テンランプによ
ってその表面が照度4.5ルツクス :■ になるようにして光を照射し、その表面電位が 1vo
の1/2になるまでの時間をめ、半減露光量EH(ルッ
クス・秒)を算出した。この結果を表−□1に示す。
次に、この印刷原版を電子複写製版機(リコーMS−1
型)にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。
型)にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。
この原版をメタ珪酸ナトリウム7011グリセリン14
01M、エチレングリコール550Mおよびエタノール
150mJよシなる溶液に1分間浸漬 □し、さらに水
流で軽くブラッシングしながら洗い、 □トナーの付着
していない非画像部の電子写真感光層を除去した。
01M、エチレングリコール550Mおよびエタノール
150mJよシなる溶液に1分間浸漬 □し、さらに水
流で軽くブラッシングしながら洗い、 □トナーの付着
していない非画像部の電子写真感光層を除去した。
このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機(
リコー製AP−1310型)にかけ、常法により印刷し
たところ鮮明な印刷物を50000枚以上印刷すること
ができた。
リコー製AP−1310型)にかけ、常法により印刷し
たところ鮮明な印刷物を50000枚以上印刷すること
ができた。
実施例2および3
電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−1に示す化合物を用い
た以外は実施例1と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、v。および8%を測定した。
電荷搬送物質としてそれぞれ表−1に示す化合物を用い
た以外は実施例1と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、v。および8%を測定した。
以上の結果を表−1に示す。
(以下余白)
実施例4
アゾ顔料屋8を1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノブラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74 wt%テトラヒドロフラン溶液66.7部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約0.2
5mの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布し8
0℃で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形
成した。
合ノブラック樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74 wt%テトラヒドロフラン溶液66.7部をボー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約0.2
5mの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布し8
0℃で10分間乾燥して厚さ約1μmの電荷発生層を形
成した。
この電荷発生層上に電荷搬送物質として3−スチリル−
9−エチルカルバゾール1.5部、m−クレゾール−フ
ェノール共重合ノブラック樹脂(郡栄化学製: MP−
707)3.0部およびテトラヒドロフラン12.0部
を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で2分間、続いて
100℃で10分間乾燥して厚さ約10μmの電荷搬送
層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成
した。この印刷原[K′i7,5J施512同様K V
O$ ! D ”Hを11定した結果を表−2に示す。
9−エチルカルバゾール1.5部、m−クレゾール−フ
ェノール共重合ノブラック樹脂(郡栄化学製: MP−
707)3.0部およびテトラヒドロフラン12.0部
を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で2分間、続いて
100℃で10分間乾燥して厚さ約10μmの電荷搬送
層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成
した。この印刷原[K′i7,5J施512同様K V
O$ ! D ”Hを11定した結果を表−2に示す。
次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例1と同
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
2.5部、水100部よりなる溶液に約45秒浸漬し、
さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画儂部
の電子写真感光層を除去した。
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
2.5部、水100部よりなる溶液に約45秒浸漬し、
さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画儂部
の電子写真感光層を除去した。
このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を50000枚以上印
刷することができた。
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を50000枚以上印
刷することができた。
実施例5〜8
電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−2に示す化合物を用い
た以外は実施例4と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成しV。および8%を測定した。
電荷搬送物質としてそれぞれ表−2に示す化合物を用い
た以外は実施例4と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成しV。および8%を測定した。
以上の結果を表−2に示す。
(以下余白)
第1図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であゃ、第2図はトナー画像を形成した状態を
示し、第3図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 l・・・導電性支持体、2・・・電子写真感光層、3・
・・電荷発生層、4・・・電荷搬送層、5・・・トナー
像。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第1図 第2図 へ 第3図
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であゃ、第2図はトナー画像を形成した状態を
示し、第3図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 l・・・導電性支持体、2・・・電子写真感光層、3・
・・電荷発生層、4・・・電荷搬送層、5・・・トナー
像。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第1図 第2図 へ 第3図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式(1)で表わされるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
写真感光層を設けたことを特、徴と参る電子写真製版用
印刷原版。 (ただし、式中Aはカップラー残基を表わす。)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8589184A JPS60230147A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 電子写真製版用印刷原版 |
| US06/726,363 US4596754A (en) | 1984-04-27 | 1985-04-23 | Electrophotographic printing original plate and electrophotographic plate making process using the printing original plate |
| DE19853515177 DE3515177A1 (de) | 1984-04-27 | 1985-04-26 | Elektrophotographische originaldruckform und verfahren zur herstellung von druckplatten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8589184A JPS60230147A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 電子写真製版用印刷原版 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60230147A true JPS60230147A (ja) | 1985-11-15 |
Family
ID=13871511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8589184A Pending JPS60230147A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 電子写真製版用印刷原版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60230147A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5639770A (en) * | 1992-05-29 | 1997-06-17 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Thiazole derivatives |
| US5643932A (en) * | 1990-11-30 | 1997-07-01 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Superoxide radical inhibitor |
| JPH1048858A (ja) * | 1996-04-26 | 1998-02-20 | Canon Inc | 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
| US8354439B2 (en) | 1996-09-30 | 2013-01-15 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Agent for inhibition of cytokine production and agent for inhibition of cell adhesion |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP8589184A patent/JPS60230147A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5677319A (en) * | 1990-11-30 | 1997-10-14 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Superoxide radical inhibitor |
| US6080764A (en) * | 1990-11-30 | 2000-06-27 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Superoxide radical inhibitor |
| USRE37556E1 (en) | 1990-11-30 | 2002-02-19 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Superoxide radical inhibitor |
| US5639770A (en) * | 1992-05-29 | 1997-06-17 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Thiazole derivatives |
| JPH1048858A (ja) * | 1996-04-26 | 1998-02-20 | Canon Inc | 電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
| US8354439B2 (en) | 1996-09-30 | 2013-01-15 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Agent for inhibition of cytokine production and agent for inhibition of cell adhesion |
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