JPS60230652A - 熱現像カラ−拡散転写感光材料 - Google Patents
熱現像カラ−拡散転写感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/4046—Non-photosensitive layers
- G03C8/4053—Intermediate layers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野
本発明は熱現像カラー拡散転写方法及び該方法を実施す
るに適切な重層型熱現像カラー感光要素に関し、特に色
部シのないまた拡散性色素の各層からの拡散バラ/スの
よい重層型熱現像力2ー拡散転写感光材料に関する。
るに適切な重層型熱現像カラー感光要素に関し、特に色
部シのないまた拡散性色素の各層からの拡散バラ/スの
よい重層型熱現像力2ー拡散転写感光材料に関する。
熱現像によって放出された拡散性色素を転写してカラー
画像を侍る熱現隊カラー感元材料は特開昭57−179
840号、同5 7−1 8 6 7 4 4号、同5
゜/−195458号、同57−207250号及び同
59−12431号等に開示されておシ、また本発明基
等による特願昭57−229649号等にも記載されて
いる。
画像を侍る熱現隊カラー感元材料は特開昭57−179
840号、同5 7−1 8 6 7 4 4号、同5
゜/−195458号、同57−207250号及び同
59−12431号等に開示されておシ、また本発明基
等による特願昭57−229649号等にも記載されて
いる。
これらの技術は拡散性色素を同一分子内に有する色素供
与物質が有機銀塩の熱現像反応にょシ該拡散性色素を放
出し受像層に転写させカラー画像を得るものである。
与物質が有機銀塩の熱現像反応にょシ該拡散性色素を放
出し受像層に転写させカラー画像を得るものである。
又一方本発明堝等による特願昭57−229671号、
同58−33363号、同58−33364号に記載さ
れている技術は、無色または淡色の色素供与物質が有機
銀塩の熱現像反応にょシ生じた発色現像主薬の酸化体と
反応して熱拡散性色素を形成し受像層に転写してカラー
画像を形成するものである。
同58−33363号、同58−33364号に記載さ
れている技術は、無色または淡色の色素供与物質が有機
銀塩の熱現像反応にょシ生じた発色現像主薬の酸化体と
反応して熱拡散性色素を形成し受像層に転写してカラー
画像を形成するものである。
前記した方式を用いて多色カラー画像を得るには、コン
ベンショナルカラー感光材料に倣って一般に重層構成が
採られる。
ベンショナルカラー感光材料に倣って一般に重層構成が
採られる。
例えばプリント用拡散転写感光材料に於ては、ハロゲン
化銀カラー印画紙と同様、最下層にイエローカプラーを
貧有する青感光層、次いでマゼンタカプラーを含量する
緑感光層、最上層にシアンカプラーを含有する赤感光N
が設けられる。
化銀カラー印画紙と同様、最下層にイエローカプラーを
貧有する青感光層、次いでマゼンタカプラーを含量する
緑感光層、最上層にシアンカプラーを含有する赤感光N
が設けられる。
実用製品に例をとればエフタフレックス(商品名、イー
ストマン・コダック社義)の場合には最下層がシアン色
素を放出する赤感光層でラシ、次いでマゼンタ色素を放
出する緑感光層が上塗シされ更に上にイエロー色素を放
出する青感光層が設けられておシ、各層の間には色ib
防止のだめの中間層、また青感光層と緑感光層との間に
はイエローフィルタ層か設けられている。
ストマン・コダック社義)の場合には最下層がシアン色
素を放出する赤感光層でラシ、次いでマゼンタ色素を放
出する緑感光層が上塗シされ更に上にイエロー色素を放
出する青感光層が設けられておシ、各層の間には色ib
防止のだめの中間層、また青感光層と緑感光層との間に
はイエローフィルタ層か設けられている。
以上倒起したように熱現像感光材料のフルカラー化のた
めには上述の様に各層間での色部りの防止が重要であシ
、通常は青感光層、緑感光層、赤感光層の間に中間層を
入れる事によシ色部シが抑えられている。
めには上述の様に各層間での色部りの防止が重要であシ
、通常は青感光層、緑感光層、赤感光層の間に中間層を
入れる事によシ色部シが抑えられている。
しかしながら色部シを充分に抑えるために各中間層の膜
厚を厚くしたシ発色現像主薬の酸化体に対する耐拡散性
のポリマー(例えばゼラチン)の含量を多くする事によ
シ放出或は形成された拡散性色素の受像層に対する転写
性が低下してしまう。
厚を厚くしたシ発色現像主薬の酸化体に対する耐拡散性
のポリマー(例えばゼラチン)の含量を多くする事によ
シ放出或は形成された拡散性色素の受像層に対する転写
性が低下してしまう。
又これまでコンベンショナル写真法においては色部防止
のだめにハイドロキノy類やカテコール類を用いる事が
知られているが、熱現像感光材料においては満足な色部
の防止技術というのは知られていない。例えば通常コン
ベンショナルノ・ロゲン化銀乳剤において用いられてい
る様なアルキルハイドロキノン類は強力な還元剤であり
、熱現像性感光材料中で現像剤として作用してしまい、
写真特性上好ましくない。
のだめにハイドロキノy類やカテコール類を用いる事が
知られているが、熱現像感光材料においては満足な色部
の防止技術というのは知られていない。例えば通常コン
ベンショナルノ・ロゲン化銀乳剤において用いられてい
る様なアルキルハイドロキノン類は強力な還元剤であり
、熱現像性感光材料中で現像剤として作用してしまい、
写真特性上好ましくない。
(発明の目的)
したがりて本発明の目的は色部の防止されたかつ最下層
からの転写性の改良された重層型熱現像カラー拡散転写
感光材料を提供する事であシス熱現像時に発色現像主薬
の酸化体と反応性が高く且つ該酸化体を充分に非拡散化
する該酸化体ヌカペンジャーを含有する重層型熱現像力
2−感光材料を提供する事である。
からの転写性の改良された重層型熱現像カラー拡散転写
感光材料を提供する事であシス熱現像時に発色現像主薬
の酸化体と反応性が高く且つ該酸化体を充分に非拡散化
する該酸化体ヌカペンジャーを含有する重層型熱現像力
2−感光材料を提供する事である。
(発明の構成)
前記した本発明の目的は感光性ハロゲン化銀、有機銀塩
、熱現像によシ拡散性の色素を生成しうる色素供与物質
及びバインダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の感色
性と該生成色素の色相の各々を互に異にする少くとも2
層の感光層を支持体上に有する熱現像カラー拡散転写感
光材料に於て前記感色性と生成色素の色相の各々を異に
する少くとも2層の感光層の間に、発色現像主系の酸化
体と反応して該酸化体を不動化しうるポリマーカプラー
の少くとも1種を含有する実質的に非感光性の中間層を
有することを特徴とする熱現像カラー拡散転写感光材料
によって達成される。
、熱現像によシ拡散性の色素を生成しうる色素供与物質
及びバインダーを含有し、該感光性ハロゲン化銀の感色
性と該生成色素の色相の各々を互に異にする少くとも2
層の感光層を支持体上に有する熱現像カラー拡散転写感
光材料に於て前記感色性と生成色素の色相の各々を異に
する少くとも2層の感光層の間に、発色現像主系の酸化
体と反応して該酸化体を不動化しうるポリマーカプラー
の少くとも1種を含有する実質的に非感光性の中間層を
有することを特徴とする熱現像カラー拡散転写感光材料
によって達成される。
本発明に係る前記ポリマーカプラーとは通常のハロゲン
化銀カラー感光材料に於て用いられる内式のシアン、マ
ゼンタ或はイエローカプラーを側鎖または骨格中に有す
るポリマーである。骸カブ □ラーとしては開鎖クトメ
チレン化合物、ピラゾロン化合物、ピラゾロトリアゾー
ル化合物等の活性メチレン化合物またはフェノール、ナ
フトール誘 ・導体等の活性メチン化合物、またはこれ
らの活性 □部位に脱離基を有する所n2等量カブ2−
等がある。
化銀カラー感光材料に於て用いられる内式のシアン、マ
ゼンタ或はイエローカプラーを側鎖または骨格中に有す
るポリマーである。骸カブ □ラーとしては開鎖クトメ
チレン化合物、ピラゾロン化合物、ピラゾロトリアゾー
ル化合物等の活性メチレン化合物またはフェノール、ナ
フトール誘 ・導体等の活性メチン化合物、またはこれ
らの活性 □部位に脱離基を有する所n2等量カブ2−
等がある。
これらのポリマーカブ2−は本発明に係る中間層のバイ
ンダー中で不動化され非拡散性で6D且つ発色現像主薬
酸化体と反応後不動でなければならない。従って活性点
置換基以外の部位がポリマー化されていなければならな
い。
ンダー中で不動化され非拡散性で6D且つ発色現像主薬
酸化体と反応後不動でなければならない。従って活性点
置換基以外の部位がポリマー化されていなければならな
い。
ここで用いられるポリマーカプラーとしては本発明に係
る感光材料の構成層内でこれらのポリマーカプラーを非
拡散化するのに充分な大きさをもっていればよく通常分
子量1000以上好ましくは2000以上さらに好まし
くは5000以上の基であるものが選ばれる。これらの
ポリマーカプラーとしては親水性、疎水性いずれでもよ
い。親水性ポリ、マーカプラーの場合にはそのままバイ
ンダー溶液に溶解することができる。又疎水性ポリマー
カプラーの時には有機溶剤に溶解した後高沸点溶剤(2
00℃以上の沸点を有する疎水性有機溶剤)と併用で又
は高沸点溶剤なしで超音波分散機、スロイドミルや各穐
のホモジナイザーで機械的分散をするか、又はポリマー
カプラー自体をラテックス状に合成しこれをそのまま混
合する事が出来る1゜ 本発明に好ましく用いられるポリマーカプラーとしては
例えば英国特許880.206号、同967.503号
、同995,363号、同1,104,658号同1,
247,688号、米・国へ許3,451.& S’
0号、剰4,207109号、同4,080,211号
、特開昭55−85549号等に種々あげられている。
る感光材料の構成層内でこれらのポリマーカプラーを非
拡散化するのに充分な大きさをもっていればよく通常分
子量1000以上好ましくは2000以上さらに好まし
くは5000以上の基であるものが選ばれる。これらの
ポリマーカプラーとしては親水性、疎水性いずれでもよ
い。親水性ポリ、マーカプラーの場合にはそのままバイ
ンダー溶液に溶解することができる。又疎水性ポリマー
カプラーの時には有機溶剤に溶解した後高沸点溶剤(2
00℃以上の沸点を有する疎水性有機溶剤)と併用で又
は高沸点溶剤なしで超音波分散機、スロイドミルや各穐
のホモジナイザーで機械的分散をするか、又はポリマー
カプラー自体をラテックス状に合成しこれをそのまま混
合する事が出来る1゜ 本発明に好ましく用いられるポリマーカプラーとしては
例えば英国特許880.206号、同967.503号
、同995,363号、同1,104,658号同1,
247,688号、米・国へ許3,451.& S’
0号、剰4,207109号、同4,080,211号
、特開昭55−85549号等に種々あげられている。
このうち親水性ポリマーカブシーは水への溶解度等が低
く、又ゼラチンやその他の水謬性ポリマーとの相溶性の
問題がちシ、或は又溶液の粘度を非常に増大させる等の
欠点を有しておシ、疎水性ポリマーカプラーの方がより
好ましい。
く、又ゼラチンやその他の水謬性ポリマーとの相溶性の
問題がちシ、或は又溶液の粘度を非常に増大させる等の
欠点を有しておシ、疎水性ポリマーカプラーの方がより
好ましい。
本発明に用いられるポリマーカブ2〜は以上にあげた様
なシくインダー中で実質的に非拡散性となるものであれ
ばいかなる構造を有していてもよいが、代表的なものと
しては以下にあげられる非発色性エチレン性不飽和単量
体と芳香族第一級アミン発色現係へ生薬の酸化体とカッ
プリングして染料を形成しうる疎水性単量体カプラーと
の共重合体がある。
なシくインダー中で実質的に非拡散性となるものであれ
ばいかなる構造を有していてもよいが、代表的なものと
しては以下にあげられる非発色性エチレン性不飽和単量
体と芳香族第一級アミン発色現係へ生薬の酸化体とカッ
プリングして染料を形成しうる疎水性単量体カプラーと
の共重合体がある。
単重体力プラーと非発色性エチレン性単重体の割合は単
量体カプラーを5〜100重量係変重量事変可能である
が20〜70重量%が好ましい。
量体カプラーを5〜100重量係変重量事変可能である
が20〜70重量%が好ましい。
又非発色性エチレン性単重体は2種以上用いてもよい。
又これらのポリマーカプラーはラテックスの形でもよく
ポリマーカプラーラテックスを用いた時には機械的分散
を省略する事が出来る。 ′非発色性エチレン性不飽和
単量体としては疎水性を与えるアクリル酸、メタクリル
蒙、尋−り、ロルアクリル酸、1−アルアクリル散等の
アクリル酸類、アクリルIIMから誘導されるエステル
あるいはアミド例えばt−ブチルアクリルアミド、メチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、n−ブチルメタアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、n−へキシルアクリレート、オク
チルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレート
、ビニルエステルM 例、t ハビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニトルエン
、ジビニルペ/ゼン、ビニレアセトフェノ/、ビニルア
ルキルエーテル例エバビニルエチルエーテル、マレイン
酸エステル等が挙げられる。
ポリマーカプラーラテックスを用いた時には機械的分散
を省略する事が出来る。 ′非発色性エチレン性不飽和
単量体としては疎水性を与えるアクリル酸、メタクリル
蒙、尋−り、ロルアクリル酸、1−アルアクリル散等の
アクリル酸類、アクリルIIMから誘導されるエステル
あるいはアミド例えばt−ブチルアクリルアミド、メチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、n−ブチルメタアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、n−へキシルアクリレート、オク
チルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレート
、ビニルエステルM 例、t ハビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネートおよびビニルラウレート、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニトルエン
、ジビニルペ/ゼン、ビニレアセトフェノ/、ビニルア
ルキルエーテル例エバビニルエチルエーテル、マレイン
酸エステル等が挙げられる。
特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マ
レイン酸エステルカ好iL、イ。
レイン酸エステルカ好iL、イ。
壕だ親水性を与えるものとしては、親水性基を含むアク
リル酸、メタクリル酸、スルホプロピルアクリレート、
アクリル酸−N−2−スルホ−1゜1−ジメチルアミド
、p−スルホスチレン等が挙げられる。
リル酸、メタクリル酸、スルホプロピルアクリレート、
アクリル酸−N−2−スルホ−1゜1−ジメチルアミド
、p−スルホスチレン等が挙げられる。
また前記芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グして染料を形成しつる疎水性単量体カプラーは下記一
般式(1)で表わされる。
グして染料を形成しつる疎水性単量体カプラーは下記一
般式(1)で表わされる。
一般式(1)
CH2=C−面一り愼−Q
式中Rは水素原子、または炭素数1〜4個の低級アルキ
ル基、または塩素を表わし、Xは−CONH−1−NH
CONH−1−NHC(X)−1−coo−1−so、
−1−CO−1又は−〇−を表わしYは一〇〇NH−1
又は−coo−を表わし、Aは炭素数1〜10個の無置
換または置換アルキレン基、もしくは無置換または置換
フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐し
゛ていてもよい。(例えばメチレン、メチルメチレン、
ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、デジル
メチレンなど)Qは芳香族−級アミン現像薬の酸化体と
カップリングして染料を作シうるシアン色素形成カプラ
ー残基、マゼンタ色素形成力プラー残基及びイエロー色
素形成カプラー残基を表わす。
ル基、または塩素を表わし、Xは−CONH−1−NH
CONH−1−NHC(X)−1−coo−1−so、
−1−CO−1又は−〇−を表わしYは一〇〇NH−1
又は−coo−を表わし、Aは炭素数1〜10個の無置
換または置換アルキレン基、もしくは無置換または置換
フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐し
゛ていてもよい。(例えばメチレン、メチルメチレン、
ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、デジル
メチレンなど)Qは芳香族−級アミン現像薬の酸化体と
カップリングして染料を作シうるシアン色素形成カプラ
ー残基、マゼンタ色素形成力プラー残基及びイエロー色
素形成カプラー残基を表わす。
m、nは0または1を表わす。
ここで人で表わされるアルキレン基またはフェニレン基
の置換基としてはアリール基(例えばフェニル基)、ニ
トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基(
例えばメトキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノ
キシ基)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばメタンスルホンアミド基)、スル
ファモイル基(例えばメチルスルファモイル基)、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)、カルボキ
シ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル、ボニ
ル基など)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基
)が挙げられる。この置換基が2つ以上あるときは同じ
でも異ってもよい。
の置換基としてはアリール基(例えばフェニル基)、ニ
トロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基(
例えばメトキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノ
キシ基)、アシルオキシ基(例えばアセトキシ基)、ア
シルアミノ基(例えばメタンスルホンアミド基)、スル
ファモイル基(例えばメチルスルファモイル基)、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)、カルボキ
シ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル、ボニ
ル基など)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル基
)が挙げられる。この置換基が2つ以上あるときは同じ
でも異ってもよい。
Qで表わされる色素形成カプラー残基のうち、シアン色
素形成カプラー残基としては下記フェノール型(C□)
あるいはナフトール型(C2)のものが好ましい。
素形成カプラー残基としては下記フェノール型(C□)
あるいはナフトール型(C2)のものが好ましい。
式中、RIは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキル
スルファモイル基、アル壽ルスルホンアミド基、アルキ
ルウレイド基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンア
ミド基またはアリールウレイド基を表わし、この置換基
が2個以上あるときは同じでも異ってもよい。
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、
アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキル
スルファモイル基、アル壽ルスルホンアミド基、アルキ
ルウレイド基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンア
ミド基またはアリールウレイド基を表わし、この置換基
が2個以上あるときは同じでも異ってもよい。
2、は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基はさらにアリール基(例えばフ
ェニル基)、ニトロ基、水敵基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えはアセ
トキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基
)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基
)、スルファモイル基(例えにメチルスルファモイル基
)、〉・ロゲン原子(例えばフッ素、tj[素、A素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など入スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル基)などの置換基で置換さnてもよい。
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基はさらにアリール基(例えばフ
ェニル基)、ニトロ基、水敵基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基(例えばメトキシ基)、アリールオキシ基
(例えばフェノキシ基)、アシルオキシ基(例えはアセ
トキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基
)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基
)、スルファモイル基(例えにメチルスルファモイル基
)、〉・ロゲン原子(例えばフッ素、tj[素、A素な
ど)、カルボキシ基、カルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基など入スルホニル基(例えばメチルス
ルホニル基)などの置換基で置換さnてもよい。
マゼンタ色素形成カプラー残基としてはピラゾロンある
いはインダシロン型(M+)のものが好ましく、例えば 8 式中、R3は2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、アリール基
、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基(例えば
メチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例えばメト
キシ :基、エトキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基など)、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基)、カルノくモイル基、アル
キルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルボニル基なト)、ジアルキルカルバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例えばフェニルカルバモイル基)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル基)、アリールスル
ホニル基(例、tばフェニルスルホニル基)、アルキル
スルホンアミド基(例えハメタンスルホンアミト基)、
アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンア
ミド基)、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基(例えばエチルスルファモイル基)、ジアルキルスル
ファモイル基(例えばジメチルスルファモイル基)、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、アリールチオ基
(例えばフェニルチオ基)、シアン基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)〕が挙げら
れ、この置換基が2個以上あるときは同じでも異っても
よい。
いはインダシロン型(M+)のものが好ましく、例えば 8 式中、R3は2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基(例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、アリール基
、置換アリール基〔置換基としてはアルキル基(例えば
メチル基、エチル基など)、アルコキシ基(例えばメト
キシ :基、エトキシ基など)、アリールオキシ基(例
えばフェニルオキシ基など)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基など)、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基)、カルノくモイル基、アル
キルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルボニル基なト)、ジアルキルカルバモイル基(
例えばジメチルカルバモイル基)、アリールカルバモイ
ル基(例えばフェニルカルバモイル基)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル基)、アリールスル
ホニル基(例、tばフェニルスルホニル基)、アルキル
スルホンアミド基(例えハメタンスルホンアミト基)、
アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンア
ミド基)、スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基(例えばエチルスルファモイル基)、ジアルキルスル
ファモイル基(例えばジメチルスルファモイル基)、ア
ルキルチオ基(例えばメチルチオ基)、アリールチオ基
(例えばフェニルチオ基)、シアン基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)〕が挙げら
れ、この置換基が2個以上あるときは同じでも異っても
よい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキン基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。
Zlは水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子
でカップリング位に結合している離脱基を表わし、Zl
が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング
位に結合している場合には、これらの原子はアルキル基
、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又は複素環基と結合しておシ(ここでアルキル基、アリ
ール基、複素環基は前記Rtのアリール基の置換基とし
て表わされた基を有してもよい。)、さらに窒素原子の
場合には、その窒素原子を含み5員又は6員環を形成し
て離脱基となシうる基をも意味する。(例えばイミダゾ
リル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、〜テトラゾリ
ル基など)イエロー色素形成カプラー残基と1してはア
シルアセトアニリド型のもの、特にピバロイルアセトア
ニリド型(Y、)ベンゾイルアセトアニリド型(Y!
)、(Yl)のものが好ましい1式中R,、R4、R5
およびR6は各々水素原子あるいはイエロー色素形成カ
プラー残基の周知の置換基例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロケ
ン原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基1、シア
ノ基、チオシアノ基などを表わし、これらの置換基は同
じでも異ってもよい。
でカップリング位に結合している離脱基を表わし、Zl
が酸素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング
位に結合している場合には、これらの原子はアルキル基
、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
又は複素環基と結合しておシ(ここでアルキル基、アリ
ール基、複素環基は前記Rtのアリール基の置換基とし
て表わされた基を有してもよい。)、さらに窒素原子の
場合には、その窒素原子を含み5員又は6員環を形成し
て離脱基となシうる基をも意味する。(例えばイミダゾ
リル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、〜テトラゾリ
ル基など)イエロー色素形成カプラー残基と1してはア
シルアセトアニリド型のもの、特にピバロイルアセトア
ニリド型(Y、)ベンゾイルアセトアニリド型(Y!
)、(Yl)のものが好ましい1式中R,、R4、R5
およびR6は各々水素原子あるいはイエロー色素形成カ
プラー残基の周知の置換基例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロケ
ン原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、
アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基
、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、
アリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリ
ールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスル
ファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウ
レイド基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基1、シア
ノ基、チオシアノ基などを表わし、これらの置換基は同
じでも異ってもよい。
z8は水素原子又は下記一般式(2)、(3)、(41
又は(5)で表わされるものである。
又は(5)で表わされるものである。
■
(210R?
R7は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わす
。
。
R8、Roは各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミン基、アルキル基、ア/l/キルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、カルボン酸
基、スルホン酸基、無置換もしくは置換フェニル基また
は複素環を表わすし、これらの基は同じでも異ってもよ
い。
エステル基、アミン基、アルキル基、ア/l/キルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、カルボン酸
基、スルホン酸基、無置換もしくは置換フェニル基また
は複素環を表わすし、これらの基は同じでも異ってもよ
い。
−−W丁
−
を表わす。
一般式(5)のなかで好ましくは(6)〜(8)が挙げ
られる。
られる。
式中、R1oR□□は各々水素原子、アルキル基、アリ
ールオキシ基またはヒドロキシ基をR□2、R□3およ
びR14は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、またはアシル基を、Wlは酸素またはイオ
ウ原子を表わす。
ールオキシ基またはヒドロキシ基をR□2、R□3およ
びR14は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、またはアシル基を、Wlは酸素またはイオ
ウ原子を表わす。
本発明に於て共重合させる単量体カプラーの例は各種文
献例えばベルイー特許584,494号、同602,5
16号、同669.971号、英国特許967、503
号、同1.130.581号、同1、247.688号
、同1.269.355号、米国特許3,356,65
6号、同3.767.412号等にみられる。
献例えばベルイー特許584,494号、同602,5
16号、同669.971号、英国特許967、503
号、同1.130.581号、同1、247.688号
、同1.269.355号、米国特許3,356,65
6号、同3.767.412号等にみられる。
代表例としては下記の如きものが挙げられる。
(C−3)
しM、 L;LJINM
(C−7)
(C−9)
(C−10)
(C−11)
Ct
(c−12)
(C−13)
Ct
CH2CH2CN
H2CF3
Ct
(M−18)
(M−19>
ρl
(M−20)
t
(M−23)
Ct
(M−24)
ν −
(y a > C00CHs
t
(Y−4)
Ha
本発明に用いるポリマーカプラー又はポリマーカプラー
ラテックスは先程あげた文献又は特開58−42044
号等に記載された公知の方法によシ合成する墨が出来る
。代表例をあげるとCL MW35300 C1MW37100 t Ct MW35100 以上は溶液重合タイプの代表例についてのみ示したが、
これらに限定されるものではないし又ラテックスポリマ
ーカブ2−でもよい。
ラテックスは先程あげた文献又は特開58−42044
号等に記載された公知の方法によシ合成する墨が出来る
。代表例をあげるとCL MW35300 C1MW37100 t Ct MW35100 以上は溶液重合タイプの代表例についてのみ示したが、
これらに限定されるものではないし又ラテックスポリマ
ーカブ2−でもよい。
本発明の構成の好しい実施態様としては、例えば紙支持
体上に赤感光性のノ・ロゲン化銀、有機銀塩、シアン色
素供与物質から成る赤感光層、そしてその上に本発明に
係る化合物を含んだ中間層、さらに緑感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、マゼンタ色素供与物質から成る緑感光層
、さらにその上に本発明に係る化合物を含んだ中間層そ
してイエローフィルタ一層を介し又は介さずに青感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩、イエロー色素供与物質から成
る青感光層という順に塗設されたものが挙げられる。本
発明の重層型熱現像カラー拡散転写感光材料中に構成さ
れるこれらの構成層中には必要に応じこれ以外に還元剤
、現像促進剤、色調剤、熱カブリ防止剤、熱溶剤等の添
加剤が添加されることが好ましい。又本発明に係わる発
色現像主薬酸化体のスカベンジャー(ポリマーカプラー
)は中間層のみでなく、各感光層にも添加されてもよい
。また構成層中にイエローフィルタ一層を設ける場合に
は該層に前記スカベンジャーを含有させてもよい。
体上に赤感光性のノ・ロゲン化銀、有機銀塩、シアン色
素供与物質から成る赤感光層、そしてその上に本発明に
係る化合物を含んだ中間層、さらに緑感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、マゼンタ色素供与物質から成る緑感光層
、さらにその上に本発明に係る化合物を含んだ中間層そ
してイエローフィルタ一層を介し又は介さずに青感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩、イエロー色素供与物質から成
る青感光層という順に塗設されたものが挙げられる。本
発明の重層型熱現像カラー拡散転写感光材料中に構成さ
れるこれらの構成層中には必要に応じこれ以外に還元剤
、現像促進剤、色調剤、熱カブリ防止剤、熱溶剤等の添
加剤が添加されることが好ましい。又本発明に係わる発
色現像主薬酸化体のスカベンジャー(ポリマーカプラー
)は中間層のみでなく、各感光層にも添加されてもよい
。また構成層中にイエローフィルタ一層を設ける場合に
は該層に前記スカベンジャーを含有させてもよい。
本発明の好ましい実施態様は、支持体上に受像層を有し
該層上に1又は2以上の感光層を有する感光層受像層一
体型、核型の中で受像層は感光要素とは別個独立に形成
された受像要素に構成されていて少なくとも拡散転写に
際し接面の関係におかれ(受像層は所謂支持体兼用型で
染りてもよい)そのまま観察される型、さらに、拡散転
写後は感光要素と剥離される感光層受像層二体型等の態
様が挙げられる。
該層上に1又は2以上の感光層を有する感光層受像層一
体型、核型の中で受像層は感光要素とは別個独立に形成
された受像要素に構成されていて少なくとも拡散転写に
際し接面の関係におかれ(受像層は所謂支持体兼用型で
染りてもよい)そのまま観察される型、さらに、拡散転
写後は感光要素と剥離される感光層受像層二体型等の態
様が挙げられる。
次に本発明を順次詳しく説明する。
本発明に用いられ不感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化・銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は
、写真技術分野で公知のシングルジェット法やダブルジ
ェット法等の任意の方法で調製することができるが、本
発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の9製
方法に従、って調製した感光性ノ・ロゲン化銀乳剤が好
ましい結果を与える。
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化・銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は
、写真技術分野で公知のシングルジェット法やダブルジ
ェット法等の任意の方法で調製することができるが、本
発明に於いては通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の9製
方法に従、って調製した感光性ノ・ロゲン化銀乳剤が好
ましい結果を与える。
該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で公知の任
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があけられる。
意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法とし
ては、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感
等各種の方法があけられる。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズはその径
が約0. OO1〜約1.5μmであり、さらに好まし
くは約0.01〜約o、 s # mである。
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズはその径
が約0. OO1〜約1.5μmであり、さらに好まし
くは約0.01〜約o、 s # mである。
また、上記感光性ハロゲン化銀は、好ましくはゼラチン
溶液中で化学増感、分光増感等の増感処理をした後、本
発明のバインダーと混合することによって、すなわちハ
ロゲン化銀ゼラチン乳剤を使用することによって増感さ
れたハロゲン化銀を本発明のバインダー中で使用するこ
とが好ましい。
溶液中で化学増感、分光増感等の増感処理をした後、本
発明のバインダーと混合することによって、すなわちハ
ロゲン化銀ゼラチン乳剤を使用することによって増感さ
れたハロゲン化銀を本発明のバインダー中で使用するこ
とが好ましい。
上記のよシに調!製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本
発明の感光要素の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。
発明の感光要素の構成層である熱現像性感光層に最も好
ましく適用することができる。
更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀
塩形成成分を有機銀塩と共存亨せ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調製
法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハロ
ゲン化物、例えば?dXnで表わされるハロゲン化物(
ここで、MはH原子、NH4基または金属原子を表わし
、XはC61Brまたけ1. n1lJ4がH原子、N
H4基の時は1、Mが金属原子の時は、その原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ラ
ンタン、ルテニウム、タリウム、ケルマニウム、錫、°
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等が挙げられる。)、含ハロゲン金属錯
体(例えばに2PtC46r K2Ptf3r、 、
HAuCl4゜(NH4)2IrCz、 l (NH4
)3IrC6,、(NH4)2RuCz、、 a(NH
,) 5RuCt6. (NH,)3RhCt6. (
NH4) 3RhBr 6等)、オニウムハライド(例
えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フェニルアンそニウムブロマイド、セチルエチルジメチ
ルアンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のような4級アンモニウムハライド、ナト2エチルフオ
スフオニウムブロマイドCD!ウナ4級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、1−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような3級スルホニウム
ハライド等)、ハロゲン化炭化水素(例えばヨードホル
ム、ブロモホルム、四臭化炭素、2−ブロム−2−メチ
ルプロパン等)、N−ハロゲン化合m(N−クロロコハ
ク酸イミド、N−ブロムコハク酸イミド、N−ブロムフ
タル酸イミド、N−ブロムアセトアミド、N−ヨードコ
ハク酸イミド、N−ブロムフタ之ジノン、N−クロロフ
タラジノン、N−ブロモアセ)7二17 )”、N、N
−ジブロモベンゼンスルホンアミド、N−プロモーN−
メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジブロモ−4
,4−ジメチルヒダントイン等)、その他の含ハロゲン
化合物(例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリツユ
ニルメチル、2−ブロム酪IL 2−ブロムエタノール
等)などをあげることができる。
塩形成成分を有機銀塩と共存亨せ、有機銀塩の一部に感
光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この調製
法に用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハロ
ゲン化物、例えば?dXnで表わされるハロゲン化物(
ここで、MはH原子、NH4基または金属原子を表わし
、XはC61Brまたけ1. n1lJ4がH原子、N
H4基の時は1、Mが金属原子の時は、その原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウム、ラ
ンタン、ルテニウム、タリウム、ケルマニウム、錫、°
鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデン、タン
グステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケ
ル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、セリウム等が挙げられる。)、含ハロゲン金属錯
体(例えばに2PtC46r K2Ptf3r、 、
HAuCl4゜(NH4)2IrCz、 l (NH4
)3IrC6,、(NH4)2RuCz、、 a(NH
,) 5RuCt6. (NH,)3RhCt6. (
NH4) 3RhBr 6等)、オニウムハライド(例
えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
フェニルアンそニウムブロマイド、セチルエチルジメチ
ルアンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウムブ
ロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイド
のような4級アンモニウムハライド、ナト2エチルフオ
スフオニウムブロマイドCD!ウナ4級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルブロマイド、1−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような3級スルホニウム
ハライド等)、ハロゲン化炭化水素(例えばヨードホル
ム、ブロモホルム、四臭化炭素、2−ブロム−2−メチ
ルプロパン等)、N−ハロゲン化合m(N−クロロコハ
ク酸イミド、N−ブロムコハク酸イミド、N−ブロムフ
タル酸イミド、N−ブロムアセトアミド、N−ヨードコ
ハク酸イミド、N−ブロムフタ之ジノン、N−クロロフ
タラジノン、N−ブロモアセ)7二17 )”、N、N
−ジブロモベンゼンスルホンアミド、N−プロモーN−
メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジブロモ−4
,4−ジメチルヒダントイン等)、その他の含ハロゲン
化合物(例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリツユ
ニルメチル、2−ブロム酪IL 2−ブロムエタノール
等)などをあげることができる。
これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機
鎖塩1モルに対して0.001〜1.0モルであシ、好
ましくは0.01〜0,3モルである。
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は有機
鎖塩1モルに対して0.001〜1.0モルであシ、好
ましくは0.01〜0,3モルである。
また、本発明に用いる熱現像カラー感光要素は青色光、
緑色光、赤色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像
性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現像性赤感光層とし
て多層構成とすることができるが、その各々用いられる
青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
、赤感光性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤
に各種の分光増感色素を加えることによって得ることが
できる。
緑色光、赤色光に感光性を有する各層、すなわち熱現像
性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現像性赤感光層とし
て多層構成とすることができるが、その各々用いられる
青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
、赤感光性ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤
に各種の分光増感色素を加えることによって得ることが
できる。
本発明に用いられる代表的な分光増感色素としテハ例エ
バシアニン、メロシアニン、コンブレックス(3核又は
4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。シアニン
類の色素のうちでチアン゛りン、オキサン°リン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものがよシ
好ましい。この様々核にはアルキル基、アルキレン基ヒ
ドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシア
ルキル基、アミノアルキル基又は縮合炭素環式又は複素
環式環を作る事の出来るエナミン基を有していてもよい
。また対称形でも非対称形でもよく、又メチン鎖、ポリ
メチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基1.ヘ
フロ環置換基を有していてもよい。
バシアニン、メロシアニン、コンブレックス(3核又は
4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。シアニン
類の色素のうちでチアン゛りン、オキサン°リン、ピロ
リン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾ
ール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものがよシ
好ましい。この様々核にはアルキル基、アルキレン基ヒ
ドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシア
ルキル基、アミノアルキル基又は縮合炭素環式又は複素
環式環を作る事の出来るエナミン基を有していてもよい
。また対称形でも非対称形でもよく、又メチン鎖、ポリ
メチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基1.ヘ
フロ環置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えばチオヒダ
ントイン核、ローダニン核、オキサソ゛リジンジオン核
、チアン°リジンジオン矛亥、バルビッール酸核、チア
ゾリンチオン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様
な酸性核を有していてもよい。こレラの酸性核は更にア
ルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアル
キル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアル中ル基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はへゾロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素
を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導
体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等例え
ば米国特許2,933,390号、同2,937,08
9号等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感
性添加剤を併用することができる。
ントイン核、ローダニン核、オキサソ゛リジンジオン核
、チアン°リジンジオン矛亥、バルビッール酸核、チア
ゾリンチオン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様
な酸性核を有していてもよい。こレラの酸性核は更にア
ルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアル
キル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアル中ル基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はへゾロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素
を組合わせて使用してもよい。更にアスコルビン酸誘導
体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン酸等例え
ば米国特許2,933,390号、同2,937,08
9号等に記載されている様な可視光を吸収しない超増感
性添加剤を併用することができる。
これら色素の添加量はハロゲン化銀又はハロゲン化銀形
成成分1モルIJ)IXIOモル−1モルであシ、更に
好ましくはlXl0 ’モル〜l×10−1モルで゛あ
る。
成成分1モルIJ)IXIOモル−1モルであシ、更に
好ましくはlXl0 ’モル〜l×10−1モルで゛あ
る。
本発明の熱現像カラー感光要素に用いられる有機銀塩と
しては〜特公昭43−4924号、同44−26582
号、同45−184.16号、同45−12700号、
同45−22185号及び特開昭49−52626号、
同52−31728号、同52−13731号、同52
−141222号、同53−36224号、同53−3
7610号、米国特許3.330.633号、同4.1
68.980号等に記載されている脂肪族カルボン酸の
銀塩例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、ノくルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀
等、又芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンツトリアゾ
ール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド
銀等、メルカプト基又はチオン基を崩する化合物の銀塩
例えば2−メルカプトベンツ−オキサゾール銀、メルカ
プトオキサジアゾール銀、メルカプトベンツチアゾール
銀、2−メルカプトベンツイミダゾール銀、3−メルカ
プト−フェニル−1,2,4−1リアゾール銀、又その
他として4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3+ 3
a+7−チトラザーインデン銀、5−メチル−7−ヒ)
” o # シー 1.2.3.4.6−ベンタザイン
テン銀叫カあげられる。又りづ−チディスクロジャー1
6966、同16907、英国1特許1.590.95
6号、同1、590.957号に記載の様な銀化合物を
用いることもできる。中でも例えばベンツトリアゾール
銀の銀超の様なイミノ基を有する銀塩が好ましく、ベン
ツトリアゾールの銀塩としては、例えばメチルベンツト
リアゾール銀のようなアルキル置換ヘンットリアゾール
銀、例えばブロムベンツトリアゾール銀、クロルペンツ
トリアゾール釧のようなハロゲン置換ベンツトリアゾー
ル銀、例えば5−アセトアミドベンツトリアゾール銀の
ようなアミド置換ベンツトリアゾール銀、又英国特許1
、590.956号、同1.590.957号に記載の
化合物、例えばN−〔6−クロロ−4−N(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)イミ/−1−オキソ
−5−メチル−2,5−シクロヘキサジエン−2−イル
〕−5−カルバモイルベンツトリアゾール銀塩、2−ペ
ンツトリアゾール−5−イルアゾ−4−メトキシ−1−
ナフトール銀塩、1−ベンツトリアゾール−5−イルア
ゾ−2−ナフトール銀塩、N−ペンツトリアゾール−5
−イル−4−(4−ジメチ、ルブ′ミノフェニルアン゛
)ベンツアミド銀塩等があげられる。
しては〜特公昭43−4924号、同44−26582
号、同45−184.16号、同45−12700号、
同45−22185号及び特開昭49−52626号、
同52−31728号、同52−13731号、同52
−141222号、同53−36224号、同53−3
7610号、米国特許3.330.633号、同4.1
68.980号等に記載されている脂肪族カルボン酸の
銀塩例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、ノくルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀
等、又芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンツトリアゾ
ール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド
銀等、メルカプト基又はチオン基を崩する化合物の銀塩
例えば2−メルカプトベンツ−オキサゾール銀、メルカ
プトオキサジアゾール銀、メルカプトベンツチアゾール
銀、2−メルカプトベンツイミダゾール銀、3−メルカ
プト−フェニル−1,2,4−1リアゾール銀、又その
他として4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3+ 3
a+7−チトラザーインデン銀、5−メチル−7−ヒ)
” o # シー 1.2.3.4.6−ベンタザイン
テン銀叫カあげられる。又りづ−チディスクロジャー1
6966、同16907、英国1特許1.590.95
6号、同1、590.957号に記載の様な銀化合物を
用いることもできる。中でも例えばベンツトリアゾール
銀の銀超の様なイミノ基を有する銀塩が好ましく、ベン
ツトリアゾールの銀塩としては、例えばメチルベンツト
リアゾール銀のようなアルキル置換ヘンットリアゾール
銀、例えばブロムベンツトリアゾール銀、クロルペンツ
トリアゾール釧のようなハロゲン置換ベンツトリアゾー
ル銀、例えば5−アセトアミドベンツトリアゾール銀の
ようなアミド置換ベンツトリアゾール銀、又英国特許1
、590.956号、同1.590.957号に記載の
化合物、例えばN−〔6−クロロ−4−N(3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシフェニル)イミ/−1−オキソ
−5−メチル−2,5−シクロヘキサジエン−2−イル
〕−5−カルバモイルベンツトリアゾール銀塩、2−ペ
ンツトリアゾール−5−イルアゾ−4−メトキシ−1−
ナフトール銀塩、1−ベンツトリアゾール−5−イルア
ゾ−2−ナフトール銀塩、N−ペンツトリアゾール−5
−イル−4−(4−ジメチ、ルブ′ミノフェニルアン゛
)ベンツアミド銀塩等があげられる。
また下記一般式(9)で表わされるニトロペンツトリア
ゾール類及び下記一般式+10+で表わされるペンツト
リアゾール類が有利に使用できる。
ゾール類及び下記一般式+10+で表わされるペンツト
リアゾール類が有利に使用できる。
一般式(9)
式中、R□、はニトロ基を表わし、R□6及びR17は
同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子(例え
ば塩素、臭素、沃素)、ヒドロキシ基、スルホ基又はそ
の塩(例えばす) 17ウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩)、カルボキシ基又はその塩(例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロ基、シアン
基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフ1モイル基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基)、アリール基(例えばフェニル基)
又はアミン基を表わし、rはθ〜2、sはO〜1の整数
を表わす。また前記カルノくモイル基の置換基としては
例えはメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、スルファモイル基の置換基としては例えばメチ
ル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ、ア
ルキル基の置換基としては例えばカルボキシ基、エトキ
シカルボニル基等を、アリール基の置換基としては例え
ばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基とし
ては例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基を、お
よびアミン基の置換基としては例えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々挙げることができ
る。
同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子(例え
ば塩素、臭素、沃素)、ヒドロキシ基、スルホ基又はそ
の塩(例えばす) 17ウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩)、カルボキシ基又はその塩(例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、ニトロ基、シアン
基、またはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフ1モイル基、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基、プロピル基)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基)、アリール基(例えばフェニル基)
又はアミン基を表わし、rはθ〜2、sはO〜1の整数
を表わす。また前記カルノくモイル基の置換基としては
例えはメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、スルファモイル基の置換基としては例えばメチ
ル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ、ア
ルキル基の置換基としては例えばカルボキシ基、エトキ
シカルボニル基等を、アリール基の置換基としては例え
ばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基とし
ては例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基を、お
よびアミン基の置換基としては例えばアセチル基、メタ
ンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々挙げることができ
る。
前記一般式(9)で表わされる化合物は少なくとも一つ
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
あシ、その具体例としては以下の化合物を挙げることが
できる。
のニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩で
あシ、その具体例としては以下の化合物を挙げることが
できる。
例えば、4−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ
ペンツトリアソール銀、5−ニトロ−6−クロルベンゾ
トリアゾール銀、5−ニトロ−6−メチルベンシトリア
ゾ ル銀 、5.− 二) o −6−メドキシベンン
゛トリアゾール銀、5−ニトロ−7−フエニルペンゾト
リアン゛−ル銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾト
リアゾ−ル銀、4−ヒドロキシ−7−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5,7−シニトロベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二十ロー6−ク
ロルベンソトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニト
ロ−6−メチルベンツ゛トリアゾール銀、4−スルホ−
6−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−6
−ニドロペンソ“トリアゾール銀、5−カルボキシ−6
−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−カルバモイル−6
−二トロベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイル−
6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシメチ
ル−6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ヒドロキシ
カルボニルメトキシ・−6−ニトロベンゾトリアゾール
銀、5−ニトロ−7−シ゛ノ′ノベンゾトリアゾール銀
、5−アミノ−6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−
ニトロ−? −(p−二トロフェニル)ベンゾトリアゾ
ール銀、5.7−ジニト0−6−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、5,7−ジニトロ−6−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、5.7−ジニトロ−6−メトキシベンゾトリア
ゾール銀などを挙けることができる。
ペンツトリアソール銀、5−ニトロ−6−クロルベンゾ
トリアゾール銀、5−ニトロ−6−メチルベンシトリア
ゾ ル銀 、5.− 二) o −6−メドキシベンン
゛トリアゾール銀、5−ニトロ−7−フエニルペンゾト
リアン゛−ル銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾト
リアゾ−ル銀、4−ヒドロキシ−7−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5,7−シニトロベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−二十ロー6−ク
ロルベンソトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニト
ロ−6−メチルベンツ゛トリアゾール銀、4−スルホ−
6−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−6
−ニドロペンソ“トリアゾール銀、5−カルボキシ−6
−ニトロベンゾトリアゾール銀、4−カルバモイル−6
−二トロベンゾトリアゾール銀、4−スルファモイル−
6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシメチ
ル−6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−ヒドロキシ
カルボニルメトキシ・−6−ニトロベンゾトリアゾール
銀、5−ニトロ−7−シ゛ノ′ノベンゾトリアゾール銀
、5−アミノ−6−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−
ニトロ−? −(p−二トロフェニル)ベンゾトリアゾ
ール銀、5.7−ジニト0−6−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、5,7−ジニトロ−6−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、5.7−ジニトロ−6−メトキシベンゾトリア
ゾール銀などを挙けることができる。
一般弐〇〇)
式中、−8はヒドロキシ基、スルホ基又はその塩(例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カル
ボキシ、基又はその塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩)、置換基を有してもよいカルバモ
イル基及び置換基を有してもよいスルファモイル基を表
わし、R□、はハロゲン原子(例えば塩素、臭素、沃素
)、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩(例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カルボキ
シ基又はその塩(例えばナトリウム塩、カリクム塩、ア
ンモニウム塩)、ニトロ基、シアノ基、またはそれぞれ
置換基を有してもよいアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基)、アリール基(例えはフェニル基
)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)又
はアミン基を表わし、pは1又は2、qはO〜2の整数
を表わす。
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カル
ボキシ、基又はその塩(例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩)、置換基を有してもよいカルバモ
イル基及び置換基を有してもよいスルファモイル基を表
わし、R□、はハロゲン原子(例えば塩素、臭素、沃素
)、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩(例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩)、カルボキ
シ基又はその塩(例えばナトリウム塩、カリクム塩、ア
ンモニウム塩)、ニトロ基、シアノ基、またはそれぞれ
置換基を有してもよいアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基)、アリール基(例えはフェニル基
)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)又
はアミン基を表わし、pは1又は2、qはO〜2の整数
を表わす。
また、前記R18におけるカルバモイル基の置換基とし
ては例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ
る。さらに前記R19におけるアルキル基の置換基とし
ては例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
アリール基の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ基
等を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ基の置換
基としては例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒ
ドロキシ基等を各々挙げることができる。
ては例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げる
ことができ、スルファモイル基の置換基としては例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げることができ
る。さらに前記R19におけるアルキル基の置換基とし
ては例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
アリール基の置換基としては例えばスルホ基、ニトロ基
等を、アルコキシ基の置換基としては例えばカルボキシ
基、エトキシカルボニル基等を、およびアミノ基の置換
基としては例えばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒ
ドロキシ基等を各々挙げることができる。
前記一般式(10)で表わされる有機銀塩の具体例とし
ては以下の化合物を挙けることができる。
ては以下の化合物を挙けることができる。
例、tば、4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾト
リアゾ−ル銀、5−スルホベンゾトリアゾール銀、ベン
ゾトリアゾール銀−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−5−スルホン酸ナトリウム、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンツ゛トリ
アソ°−ル銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−4−スルホン酸アンモニウム、ベンツ゛)
+77 /−ル銀−5−スルホン酸アンモニウム、4−
カルボキシベンツ“トリアゾ−ル銀、5−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−4−カル
ボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン
酸カリウム、ベンツ゛トリアゾール銀−5−カルボン酸
カリウム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸アン
モニウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アン
モニウム、5−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、4
−スルファモイルベンゾトリアゾール銀、5−カルボキ
シ−6−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−カルボ
キシ−7−スルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキ
シ−5−スルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ
−7−スルホベンゾトリアゾ−に銀、5.6−ジカルポ
キシベンソ゛トリアゾール銀、4.6−シヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−クロルベン
ゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−アミノベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−5−アセトアミドベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ベンゼンスルホン
アミドベンゾトリアソール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチ
ルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−エトキ
シカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロ
キシ−5−フェニルベンゾ!1 トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−ニトロフ
ェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−
(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4−ヌルホー
5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−メ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−ヌルホー5−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アミノベンゾ
トリアゾール銀、4−スルホ−5−アセトアミドペン/
) IIアゾール銀、4−スルホ−5−ベンゼンスル
ホンアミドベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
−スルホ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、4−スルホ−5−カルボキシメチルペン
ゾトリアゾ−ル銀、4−スルホ−5−エトキシカルボニ
ルメチルベンソトリアゾール銀、4−スルホ−5−フェ
ニルベンツトリア7’ −ル銀、4− ス/l/ *
−5−(p−ニトロフェニル)ベンシト’)7ゾール銀
、4−スルホ−5=Cp−スルホフェニル)ベンゾトリ
アゾール銀、4−スルホ−5−メトキシ−6−クロルペ
ンツトリアゾ−ル銀、4−スルホ−5−クロル−6−カ
ルボキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−
クロルペンツトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−メ
チルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アミノ
ベンゾトリアゾール欽、4−カルボキシ−5−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アセトア
ミドベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−エト
キシカルボニルメトキシベンソ゛トリアゾール銀、4−
カルボキシ−5−カルボキシメチルベンシトリアン゛−
ル銀、4−カルボキシ−5=フエニルベンゾトリアゾー
ル釧、4−カルボキシ−5−(p−ニトロフェニル)ベ
ン/ ) IJアゾール帆 4−カルボキシ−5−メチ
ル−7−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙けること
ができる。これらの化合物は単独で用いても、2種類以
上を組合せて用いてもよい。
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、4−スルホベンゾト
リアゾ−ル銀、5−スルホベンゾトリアゾール銀、ベン
ゾトリアゾール銀−4−スルホン酸ナトリウム、ベンゾ
トリアゾール銀−5−スルホン酸ナトリウム、ベンゾト
リアゾール銀−4−スルホン酸カリウム、ベンツ゛トリ
アソ°−ル銀−5−スルホン酸カリウム、ベンゾトリア
ゾール銀−4−スルホン酸アンモニウム、ベンツ゛)
+77 /−ル銀−5−スルホン酸アンモニウム、4−
カルボキシベンツ“トリアゾ−ル銀、5−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−4−カル
ボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン
酸カリウム、ベンツ゛トリアゾール銀−5−カルボン酸
カリウム、ベンゾトリアゾール銀−4−カルボン酸アン
モニウム、ベンゾトリアゾール銀−5−カルボン酸アン
モニウム、5−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、4
−スルファモイルベンゾトリアゾール銀、5−カルボキ
シ−6−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、5−カルボ
キシ−7−スルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキ
シ−5−スルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ
−7−スルホベンゾトリアゾ−に銀、5.6−ジカルポ
キシベンソ゛トリアゾール銀、4.6−シヒドロキシベ
ンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−クロルベン
ゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−メチルベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−メトキシベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ニトロベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−シアノベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−アミノベンゾトリア
ゾール銀、4−ヒドロキシ−5−アセトアミドベンゾト
リアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−ベンゼンスルホン
アミドベンゾトリアソール銀、4−ヒドロキシ−5−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
−ヒドロキシ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾ
トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシメチ
ルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−エトキ
シカルボニルメチルベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロ
キシ−5−フェニルベンゾ!1 トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−(p−ニトロフ
ェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシ−5−
(p−スルホフェニル)ベンゾトリアゾール銀、4−ス
ルホ−5−クロルベンゾトリアゾール銀、4−ヌルホー
5−メチルベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−メ
トキシベンゾトリアゾール銀、4−ヌルホー5−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−アミノベンゾ
トリアゾール銀、4−スルホ−5−アセトアミドペン/
) IIアゾール銀、4−スルホ−5−ベンゼンスル
ホンアミドベンゾトリアゾール銀、4−スルホ−5−ヒ
ドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、4
−スルホ−5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリ
アゾール銀、4−ヒドロキシ−5−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、4−スルホ−5−カルボキシメチルペン
ゾトリアゾ−ル銀、4−スルホ−5−エトキシカルボニ
ルメチルベンソトリアゾール銀、4−スルホ−5−フェ
ニルベンツトリア7’ −ル銀、4− ス/l/ *
−5−(p−ニトロフェニル)ベンシト’)7ゾール銀
、4−スルホ−5=Cp−スルホフェニル)ベンゾトリ
アゾール銀、4−スルホ−5−メトキシ−6−クロルペ
ンツトリアゾ−ル銀、4−スルホ−5−クロル−6−カ
ルボキシベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−
クロルペンツトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−メ
チルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−ニト
ロベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アミノ
ベンゾトリアゾール欽、4−カルボキシ−5−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アセトア
ミドベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−エト
キシカルボニルメトキシベンソ゛トリアゾール銀、4−
カルボキシ−5−カルボキシメチルベンシトリアン゛−
ル銀、4−カルボキシ−5=フエニルベンゾトリアゾー
ル釧、4−カルボキシ−5−(p−ニトロフェニル)ベ
ン/ ) IJアゾール帆 4−カルボキシ−5−メチ
ル−7−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙けること
ができる。これらの化合物は単独で用いても、2種類以
上を組合せて用いてもよい。
本発明に係わる茗模銀塩の調製法については後に述べる
が、本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適轟な手
段によシ感光層用のノくイングー中に分散して使用に供
してもよいし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調
製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい。
が、本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適轟な手
段によシ感光層用のノくイングー中に分散して使用に供
してもよいし、また感光層用のバインダー中で銀塩を調
製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい。
該有機銀塩の使用量は、支持体1−当シ0.051〜1
0.0#であり、好ましくは0.2P〜2.O9である
。
0.0#であり、好ましくは0.2P〜2.O9である
。
又本発明の熱現像;υジー感光要素に用いられる還元剤
としては例えば米国特許3,531,286号、同3.
761.270号、同3.764.328号、又リサー
チディスクロージャー12146、同15108、同1
5127及び特開昭56−27132号等に記載のp−
フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系>a
像主薬、フォスフクロアミドフェノール系及びスルホ
ンアミドフェノール系現像主薬、又ヒドラゾン型発色現
像主薬が、特開昭57−186744号、同59−12
431号、同57−48765号、同59−15941
号、特願昭58−33363号、同58−33364号
等に記載の熱転写性色素供与物質の場合には有利に用い
ることができる。この場合、還元剤のこれらの熱転写性
色素供与物質との散化カプリングによる拡散性色素が放
出または形成される。また米国特許3.342.599
号、同3.719.492号、特開昭53−13562
8号、同54−79035号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。
としては例えば米国特許3,531,286号、同3.
761.270号、同3.764.328号、又リサー
チディスクロージャー12146、同15108、同1
5127及び特開昭56−27132号等に記載のp−
フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系>a
像主薬、フォスフクロアミドフェノール系及びスルホ
ンアミドフェノール系現像主薬、又ヒドラゾン型発色現
像主薬が、特開昭57−186744号、同59−12
431号、同57−48765号、同59−15941
号、特願昭58−33363号、同58−33364号
等に記載の熱転写性色素供与物質の場合には有利に用い
ることができる。この場合、還元剤のこれらの熱転写性
色素供与物質との散化カプリングによる拡散性色素が放
出または形成される。また米国特許3.342.599
号、同3.719.492号、特開昭53−13562
8号、同54−79035号等に記載されている発色現
像主薬プレカーサー等も有利に用いることができる。
その他のカラ一方式としては、例えば特開昭57−17
9840号、同57−102487号、特願昭57−2
29648号、同57−229672号、同57−22
5928号等があわ、これらは必ずしも前述の還元剤を
用いる必要はなく、以下に述べるような還元剤を用いる
ことができる。
9840号、同57−102487号、特願昭57−2
29648号、同57−229672号、同57−22
5928号等があわ、これらは必ずしも前述の還元剤を
用いる必要はなく、以下に述べるような還元剤を用いる
ことができる。
即ちフェノール類(例えばp−フェニルフェノール、p
−メトキシフェノール、2,6−ジーt−ブチル−p−
クレゾール。N−メチル−p−アミンフェノール等)、
スルホンアミドフェノール類〔例えば4−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフ
ェ/−k、2.6−シクロロー4−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、2.6−ジプロ毛−4−(1)−)ル
エンスルホンアミド)フェノール等〕、又はポリヒドロ
キシベンゼン類(例えばハイドロキノン、t−ブチルハ
イドロキノン、2.6−シメチルハイドロキノン、クロ
ロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコ
ール、3−カルボキシカテコール等)、ナフトール類(
例えばα−ナフトール、β−ナフトール、4−アミノナ
フトール、4−メトキシナフトール等)、ヒドロキシビ
ナフチル類及びメチレンビスナフトール類〔例エバ、1
.1’ −シヒト。
−メトキシフェノール、2,6−ジーt−ブチル−p−
クレゾール。N−メチル−p−アミンフェノール等)、
スルホンアミドフェノール類〔例えば4−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホンアミドフ
ェ/−k、2.6−シクロロー4−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、2.6−ジプロ毛−4−(1)−)ル
エンスルホンアミド)フェノール等〕、又はポリヒドロ
キシベンゼン類(例えばハイドロキノン、t−ブチルハ
イドロキノン、2.6−シメチルハイドロキノン、クロ
ロハイドロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコ
ール、3−カルボキシカテコール等)、ナフトール類(
例えばα−ナフトール、β−ナフトール、4−アミノナ
フトール、4−メトキシナフトール等)、ヒドロキシビ
ナフチル類及びメチレンビスナフトール類〔例エバ、1
.1’ −シヒト。
キシ−2,2′−ビナフチル、6.6’−ジブロモ−2
,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6
′−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビ
ナフチル、4.4′〜ジメトキシ−1,1′−ジヒドロ
キシ−2,2’−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−
1−ナフチル)メタン等〕、メチレンビスフェノール類
〔例えば、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)−3,5,5−)リメチルベキサン、
1、1−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−
メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、2.6
−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3−1−ブチル−5
−メチルフェニル)−4−メチルフェノール−α−フェ
ニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−a、S−ジ−t
−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−α、α−ビ
ス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェ
ニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1,
5゜5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)−2,4−エチルペンタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシ−a、 5− ジメチルフェニル)プ
ロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル−
5−t −フチル乙エニル)フロノ(ン、2.2−ピス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)
プロパン等〕、アスコルビン酸53th 3−ピラゾリ
ドン類〈 ピラゾロン類、ヒト2シン類およびバラフェ
ニレンジアミン類があげられる。
,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6,6
′−ジニトロ−2,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビ
ナフチル、4.4′〜ジメトキシ−1,1′−ジヒドロ
キシ−2,2’−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−
1−ナフチル)メタン等〕、メチレンビスフェノール類
〔例えば、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)−3,5,5−)リメチルベキサン、
1、1−ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−
メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)メタン、2.6
−メチレンビス(2−ヒドロキシ−3−1−ブチル−5
−メチルフェニル)−4−メチルフェノール−α−フェ
ニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−a、S−ジ−t
−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−α、α−ビ
ス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェ
ニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5
−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、1,1,
5゜5−テトラキス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチ
ルフェニル)−2,4−エチルペンタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシ−a、 5− ジメチルフェニル)プ
ロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル−
5−t −フチル乙エニル)フロノ(ン、2.2−ピス
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)
プロパン等〕、アスコルビン酸53th 3−ピラゾリ
ドン類〈 ピラゾロン類、ヒト2シン類およびバラフェ
ニレンジアミン類があげられる。
これら還元剤は、単独或いは2種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性ノ・−ゲン化録の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩1モル当j
ilt 0.05モル〜10モルの範囲であり、好まし
くは0.1モル〜3モルである。
ともできる。還元剤の使用量は、使用される有機銀塩の
種類、感光性ノ・−ゲン化録の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は有機銀塩1モル当j
ilt 0.05モル〜10モルの範囲であり、好まし
くは0.1モル〜3モルである。
本発明の熱現像カシ−感光要素の熱現像感光層における
バインダーとしては親水性のバインダーを用いるが、一
部疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明におけ
る親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機溶媒の
混合液に可溶であるものをいう。例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、テキスト
ランの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き天
然物質および、有効なポリマーとして、ポリビニルアセ
タール(好ましくはアセタール化度が20[有]以下、
例えばポリビニルブチラール)、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニル
アルコール(クン化率が75[有]以上のものが好まし
い)等が好ましいが、これらのみに限定されるものでは
ない。又必要ならば2ya以上混合使用してもよい。特
にゼラチン又はゼラチン誘導体とポリビニルピロリドン
の如き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バイン
ダーの量は各感光層あたシ有機銀塩1部に対して重量比
で1/10〜10好ましくは174〜4部である。
バインダーとしては親水性のバインダーを用いるが、一
部疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明におけ
る親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機溶媒の
混合液に可溶であるものをいう。例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、テキスト
ランの如きポリサッカライド、アラビアゴム等の如き天
然物質および、有効なポリマーとして、ポリビニルアセ
タール(好ましくはアセタール化度が20[有]以下、
例えばポリビニルブチラール)、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニル
アルコール(クン化率が75[有]以上のものが好まし
い)等が好ましいが、これらのみに限定されるものでは
ない。又必要ならば2ya以上混合使用してもよい。特
にゼラチン又はゼラチン誘導体とポリビニルピロリドン
の如き有機高分子物質との混合使用が好ましい。バイン
ダーの量は各感光層あたシ有機銀塩1部に対して重量比
で1/10〜10好ましくは174〜4部である。
本発明の色素供与物質としては、反応によって色素を放
出する型、色素を形成する型等の型式を問わず、例えば
特開昭57−179840号、同57−186744号
、同57−12431号や特願昭57−224883号
、同57−224884号、同57−205447号、
同57−225928号、同57−229648号、同
57−229672号、同58−33363号、同58
−33364号等に記載されている色素供与物質を用い
ることができるが、特に好ましくは、特願昭58−33
363号及び同58−33364号に記載されている親
水性基を持った色素供与物質である。かかる色素供与物
質は熱現像時においても親水性バインダー系においては
実質的に不動化されておシ、従りて色素供与物質の層間
の拡散による白濁シが生じない。
出する型、色素を形成する型等の型式を問わず、例えば
特開昭57−179840号、同57−186744号
、同57−12431号や特願昭57−224883号
、同57−224884号、同57−205447号、
同57−225928号、同57−229648号、同
57−229672号、同58−33363号、同58
−33364号等に記載されている色素供与物質を用い
ることができるが、特に好ましくは、特願昭58−33
363号及び同58−33364号に記載されている親
水性基を持った色素供与物質である。かかる色素供与物
質は熱現像時においても親水性バインダー系においては
実質的に不動化されておシ、従りて色素供与物質の層間
の拡散による白濁シが生じない。
上述の色素供与物質は熱現像の帰結として画像様に熱拡
散性の色素を放出又は形成し、放出又は形成された色素
は受像要素に拡散、転写される。
散性の色素を放出又は形成し、放出又は形成された色素
は受像要素に拡散、転写される。
本発明に用いられる色素供与物質としては、例えば、熱
現像によって生成される発色現像主薬の酸化体とカプリ
ン°グ反応によって、色素を形成あるいは放出する化合
物を用いることができるが、これら色素供与物質のカプ
ラー残基は、例えば下記一般式(11)〜(16)で表
わされる。
現像によって生成される発色現像主薬の酸化体とカプリ
ン°グ反応によって、色素を形成あるいは放出する化合
物を用いることができるが、これら色素供与物質のカプ
ラー残基は、例えば下記一般式(11)〜(16)で表
わされる。
一般式(11)
1
一般式(13)
R24C1(cOR23
1
一般式(14)
一般式(15)
一般式(16)
式中、R20−R25は置換基を表わし、R20r R
21゜R22およびR25は水、素原子、ハロゲン原子
(好ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子ン、
アルキル基(好ましくは炭素数3以下のアルキル基また
はフッ素置換アルキル基)、アリール基(好マしくはフ
ェニル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数3以下の
アルコキシ基)、アミノ基、アルキル置換アミノ基(好
ましくはアルキル基の炭素数の合計が6以下のアルキル
置換アミノ基)、シアノ基またはニトロ基を表し、又R
21とR22とが結合して5〜6員の炭素環または複素
環(好ましくはフェノール環と縮合してナフトール環又
はキノソノール環)を形成してもよく、R23はアルキ
ル基(好ましくは炭素数3以下のアルキル基)またはア
リール基(好ましくはフェニル基)を表わし、R24は
電子吸引基(好ましくはフェニル基)を表わし、Xlは
カプリング反応によシ、カプラーから離脱可能な基であ
シ、色素供与物質が色素放出型である場合には、X□部
分が色素部分を包含していてもよく、また色素供与物質
が色素形成型である場合にはX□部分に適当な活性点置
換基を包含していてもよい。さらに色素供与物質が色素
形成型であっても、色素放出型であっても、カプラー残
基あるいは活性点置換基部分に親水性基(例えばスルホ
基、カルボキシ基、スルホンアミド基など)を含有せし
めることが可能であ)、特願昭57−229671号、
同58−33364号及び同5B−109293号に記
載されておシ、前記の類例に加えて本発明に特に好まし
く用いられる。
21゜R22およびR25は水、素原子、ハロゲン原子
(好ましくはフッ素原子、塩素原子または臭素原子ン、
アルキル基(好ましくは炭素数3以下のアルキル基また
はフッ素置換アルキル基)、アリール基(好マしくはフ
ェニル基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数3以下の
アルコキシ基)、アミノ基、アルキル置換アミノ基(好
ましくはアルキル基の炭素数の合計が6以下のアルキル
置換アミノ基)、シアノ基またはニトロ基を表し、又R
21とR22とが結合して5〜6員の炭素環または複素
環(好ましくはフェノール環と縮合してナフトール環又
はキノソノール環)を形成してもよく、R23はアルキ
ル基(好ましくは炭素数3以下のアルキル基)またはア
リール基(好ましくはフェニル基)を表わし、R24は
電子吸引基(好ましくはフェニル基)を表わし、Xlは
カプリング反応によシ、カプラーから離脱可能な基であ
シ、色素供与物質が色素放出型である場合には、X□部
分が色素部分を包含していてもよく、また色素供与物質
が色素形成型である場合にはX□部分に適当な活性点置
換基を包含していてもよい。さらに色素供与物質が色素
形成型であっても、色素放出型であっても、カプラー残
基あるいは活性点置換基部分に親水性基(例えばスルホ
基、カルボキシ基、スルホンアミド基など)を含有せし
めることが可能であ)、特願昭57−229671号、
同58−33364号及び同5B−109293号に記
載されておシ、前記の類例に加えて本発明に特に好まし
く用いられる。
本発明の色素供与物質の使用量は限定的でなく、概して
、有機錯塩1モル当、90.01〜10モル、好ましく
は0.1〜2,0モルの範囲で用いられる。
、有機錯塩1モル当、90.01〜10モル、好ましく
は0.1〜2,0モルの範囲で用いられる。
本発明に好ましく用いられる色素供与物質は、還元剤と
しての発色現像主薬とのカプリング反応により色素を形
成するか、カプリング反応により色素を放出するか、或
いは酸化又は還元反応によシ色素を放出するか又は非放
出性物質に変化する等によシ画像様に熱拡散性の色素が
放出又は形成され、該色素が受像層に熱拡散転写される
ものである。該色素は本発明の感光要素におけるバイン
ダー中では熱溶剤の作用とあいまって、極めて良好に熱
転写され、短時間で十分な濃度を与えると共に、重層の
場合、最下層からでも十分熱転写される。
しての発色現像主薬とのカプリング反応により色素を形
成するか、カプリング反応により色素を放出するか、或
いは酸化又は還元反応によシ色素を放出するか又は非放
出性物質に変化する等によシ画像様に熱拡散性の色素が
放出又は形成され、該色素が受像層に熱拡散転写される
ものである。該色素は本発明の感光要素におけるバイン
ダー中では熱溶剤の作用とあいまって、極めて良好に熱
転写され、短時間で十分な濃度を与えると共に、重層の
場合、最下層からでも十分熱転写される。
本発明の拡散転写型熱現像カラー感光要素には上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することができる
。例えば現像促進剤としては、米国特許3.220.8
46号、同3.531.285号、同4,012,26
0号、同4.060.420号、同4.088.496
号、同4.207.392号またはRD15733、同
15734、同15776等に記載されたアルカリ放出
剤、特公昭45−12700号記載の有機酸、米国特許
3.667.959号記載の−co−、−5o2−、−
、ao−基を有する非水性極性溶媒化合物、また色調詞
整剤としては、例えば%側照46−4928号、同46
−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、
同50−2524号、同50−67132号、同50−
67641号、同50−114217号、同52−33
722号、同52−99813号、同53−10’20
号、同53−55115号、同53−76020号、同
53−125014号、同54−156523号、同5
4−156524号、同54−156525号、同54
−156526号、同55−4060号、同55−40
61号、同55−32015号等ならびに西独特許2.
140.406号、同2,147,063号、同2,2
20,618号、米国特許3.080.254号、同3
,847,612号、同3,782,941号、同3゜
994、732号、同4,123,282号、同4,2
01、582号等に記載されている化合物であるフタラ
ジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N
−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフ
トオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2,4
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、ス
ルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4
−(3H)ジオン、ベンツオキサジン、メルカプトトリ
アゾール、ジメルカプト乎ト2ザペンタレン、フタル酸
、ナフタル酸、フタルアミン酸等があシ、これらの1つ
またはそれ以上とイミダゾール化合物との混合物またフ
タル酸、ナフタル酸等の酸または敢無水物の少なくとも
1つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタ
ラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチ
シン酸等の組合せ等を挙げることができる。又特開昭5
8−189628号、同58−193460号に記載さ
れた、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−)リ
アゾール類、3−アシルアミノ−5−メルカプト−1゜
2、4− )リアゾール類も有効である。
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することができる
。例えば現像促進剤としては、米国特許3.220.8
46号、同3.531.285号、同4,012,26
0号、同4.060.420号、同4.088.496
号、同4.207.392号またはRD15733、同
15734、同15776等に記載されたアルカリ放出
剤、特公昭45−12700号記載の有機酸、米国特許
3.667.959号記載の−co−、−5o2−、−
、ao−基を有する非水性極性溶媒化合物、また色調詞
整剤としては、例えば%側照46−4928号、同46
−6077号、同49−5019号、同49−5020
号、同49−91215号、同49−107727号、
同50−2524号、同50−67132号、同50−
67641号、同50−114217号、同52−33
722号、同52−99813号、同53−10’20
号、同53−55115号、同53−76020号、同
53−125014号、同54−156523号、同5
4−156524号、同54−156525号、同54
−156526号、同55−4060号、同55−40
61号、同55−32015号等ならびに西独特許2.
140.406号、同2,147,063号、同2,2
20,618号、米国特許3.080.254号、同3
,847,612号、同3,782,941号、同3゜
994、732号、同4,123,282号、同4,2
01、582号等に記載されている化合物であるフタラ
ジノン、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N
−ヒドロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフ
トオキサジンジオン、2,3−ジヒドロ−フタラジンジ
オン、2,3−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2,4
−ジオン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキ
シキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、ス
ルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチアジン−2,4
−(3H)ジオン、ベンツオキサジン、メルカプトトリ
アゾール、ジメルカプト乎ト2ザペンタレン、フタル酸
、ナフタル酸、フタルアミン酸等があシ、これらの1つ
またはそれ以上とイミダゾール化合物との混合物またフ
タル酸、ナフタル酸等の酸または敢無水物の少なくとも
1つおよびフタラジン化合物の混合物、さらには、フタ
ラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチ
シン酸等の組合せ等を挙げることができる。又特開昭5
8−189628号、同58−193460号に記載さ
れた、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−)リ
アゾール類、3−アシルアミノ−5−メルカプト−1゜
2、4− )リアゾール類も有効である。
またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公昭47−
11113号、特開昭49−90118号、同49−1
0724号、同49−97613号、同50−1010
19号、同49−130720号、同50−12333
1号、同51−47419号、同51−57435号、
同51−78227号、同51−104339号、同5
3−19825号、同53−20923号、同51−5
0725号、同51−3223号、同51−42529
号、同51−81124号、同54−51821号、同
55−93149号等ならびに英国特許1.455.2
71号、米国特許3.885.968号、同3.700
.457号、同4,137,079号、同4.138.
265号、西独特許2,617,907号等に記載され
ている化合物である第2水銀塩、或はば北側(例えばN
−)10グツアセトアミド、へ−ハロゲノコハク酸イミ
ド、過塩素葭及びその塩類、無模過駿化物、過硫酸塩等
)、或は酸及びその塩(例工ばスルフィン酸、2ウリン
酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等
)、或はイオウ含有化合物(例えばメルカプト化合物放
出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体
、メルカプト−1,2,4−)リアゾール、チアゾリン
チオン、ポリスルフィド化合物等)、ソの他、オキサゾ
リン、1,2.4−)リアゾール、フタルイミド等の化
合物があげられる。
11113号、特開昭49−90118号、同49−1
0724号、同49−97613号、同50−1010
19号、同49−130720号、同50−12333
1号、同51−47419号、同51−57435号、
同51−78227号、同51−104339号、同5
3−19825号、同53−20923号、同51−5
0725号、同51−3223号、同51−42529
号、同51−81124号、同54−51821号、同
55−93149号等ならびに英国特許1.455.2
71号、米国特許3.885.968号、同3.700
.457号、同4,137,079号、同4.138.
265号、西独特許2,617,907号等に記載され
ている化合物である第2水銀塩、或はば北側(例えばN
−)10グツアセトアミド、へ−ハロゲノコハク酸イミ
ド、過塩素葭及びその塩類、無模過駿化物、過硫酸塩等
)、或は酸及びその塩(例工ばスルフィン酸、2ウリン
酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等
)、或はイオウ含有化合物(例えばメルカプト化合物放
出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体
、メルカプト−1,2,4−)リアゾール、チアゾリン
チオン、ポリスルフィド化合物等)、ソの他、オキサゾ
リン、1,2.4−)リアゾール、フタルイミド等の化
合物があげられる。
また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号
、同50−119624号、同50−120328号、
同53−46020号等に記載のハロゲン化炭化水素類
、具体的にはテトラブロムブタン、トリフロムエタノー
ル、2−ブロモー2−トリルアセトアミド、2−ブロモ
−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、2.4−ビス(ト
リブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどがあげら
れる。
同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号
、同50−119624号、同50−120328号、
同53−46020号等に記載のハロゲン化炭化水素類
、具体的にはテトラブロムブタン、トリフロムエタノー
ル、2−ブロモー2−トリルアセトアミド、2−ブロモ
−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブロモ
メチルスルホニルベンゾチアゾール、2.4−ビス(ト
リブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどがあげら
れる。
本発明に用いられる熱溶剤は、熱現像および/または熱
転写を促進する物質であればよいか、好ましくは常温下
では固体、半固体又は液体であって加熱することによっ
て感光層のバインダーに溶解又は溶融する物質であシ、
好ましい例としては尿素誘導体、アミド誘導体、ポリエ
チレングーリコール類又は多価アルコール類等が挙げら
れ、これらの熱溶剤は単用でも2以上の併用でもよい。
転写を促進する物質であればよいか、好ましくは常温下
では固体、半固体又は液体であって加熱することによっ
て感光層のバインダーに溶解又は溶融する物質であシ、
好ましい例としては尿素誘導体、アミド誘導体、ポリエ
チレングーリコール類又は多価アルコール類等が挙げら
れ、これらの熱溶剤は単用でも2以上の併用でもよい。
これらの熱溶剤は色素の転写性を向上させるばかシでな
く、現像性及び色素の放出性ないし形成性をも向上させ
るものが好ましい。なお、本発明の熱溶剤は、その融点
は熱現像温度以下である必要はなく、かつ常温下におい
て液体であってもよい。
く、現像性及び色素の放出性ないし形成性をも向上させ
るものが好ましい。なお、本発明の熱溶剤は、その融点
は熱現像温度以下である必要はなく、かつ常温下におい
て液体であってもよい。
次に、本発明に好ましく用いられる熱溶剤について説明
する。
する。
尿素誘導体としては下記一般式(17)で表わされるも
のが好ましい。
のが好ましい。
一般式(17)
式中2は酸素原子又はイオウ原子、R2+8 ’ R2
? ’R28及びR21はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数12個以下の置換又は非置
換のアルキル基(R26とRxt及びR28とR29が
結合して環を形成してもよい)又は炭素数12個以下の
置換又は非置換のアリール基を表わす。
? ’R28及びR21はそれぞれ同一でも異なってい
てもよく、水素原子、炭素数12個以下の置換又は非置
換のアルキル基(R26とRxt及びR28とR29が
結合して環を形成してもよい)又は炭素数12個以下の
置換又は非置換のアリール基を表わす。
アミド誘導体としては下記一般式(18)で表わされる
ものが好ましい。
ものが好ましい。
一般式(18) ・
式中Raoは炭素数12個以下の置換又は非置換のアル
キル基又は炭素数12個以下の置換又は非置換のアリー
ル基を表わし、R3□及びR82はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数6個以下の置換又
は非置換のアルキル基、炭素数12個以下の置換又は非
置換のアリール基又はアシル基(炭素数6個以下)t−
表わし、R8゜とR3□が結合して環を形成してもよい
。ポリエチレングリコール類としては分子量が150〜
10,000のものが好ましい。
キル基又は炭素数12個以下の置換又は非置換のアリー
ル基を表わし、R3□及びR82はそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子、炭素数6個以下の置換又
は非置換のアルキル基、炭素数12個以下の置換又は非
置換のアリール基又はアシル基(炭素数6個以下)t−
表わし、R8゜とR3□が結合して環を形成してもよい
。ポリエチレングリコール類としては分子量が150〜
10,000のものが好ましい。
多価アルコール類としては炭素数の合計が12個以下で
、ヒドロキシ基が2〜6個を有する環状又は鎖状(ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシル基等で置換されていて
もよい)■アルコール類が好ましい。
、ヒドロキシ基が2〜6個を有する環状又は鎖状(ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシル基等で置換されていて
もよい)■アルコール類が好ましい。
尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、1.3−
ジメチル尿素、1,3−ジメチル尿素、ジエチレン尿素
、1,3−ジイソプロピル尿素、1.3−ジブチル尿素
、1.1−ジメチル尿素、1,3−ジメトキシエチル尿
素、1.3−ジメチルチオ尿素、1゜3−ジブチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、フェニル尿素、ブトラメ
チル尿素、テトラエチル尿素等がある。
ジメチル尿素、1,3−ジメチル尿素、ジエチレン尿素
、1,3−ジイソプロピル尿素、1.3−ジブチル尿素
、1.1−ジメチル尿素、1,3−ジメトキシエチル尿
素、1.3−ジメチルチオ尿素、1゜3−ジブチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、フェニル尿素、ブトラメ
チル尿素、テトラエチル尿素等がある。
アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、プロピオ
ンアミド、n−フ゛チルアミド、i−フ゛チルアミド、
ペンタアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、アセトアニリド、エチルアセ −トアミドアセテート
、2−クロルプロピオンアミド、3−クロルプロピオン
アミド、フタルイミド、コハク酸イミド、N、N−ジメ
チルアセトアミド等がある。
ンアミド、n−フ゛チルアミド、i−フ゛チルアミド、
ペンタアミド、ジアセトアミド、ジメチルホルムアミド
、アセトアニリド、エチルアセ −トアミドアセテート
、2−クロルプロピオンアミド、3−クロルプロピオン
アミド、フタルイミド、コハク酸イミド、N、N−ジメ
チルアセトアミド等がある。
多価アルコールの具体例としては1.6−ヘキサンジオ
ール、ジキシリトール、ペンタエリスリトール、1,4
−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジ
オール、2.2’−ジハイドロキシベンゾフェノン、1
.8−オクタンジオール等がある。
ール、ジキシリトール、ペンタエリスリトール、1,4
−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジ
オール、2.2’−ジハイドロキシベンゾフェノン、1
.8−オクタンジオール等がある。
本発明における熱溶剤の含有量は感光層のバインダー量
の5%〜500%、好ましくは10%〜300%である
。本発明の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、2以上
の併用でもよい。
の5%〜500%、好ましくは10%〜300%である
。本発明の熱溶剤は単独で用いられてもよいし、2以上
の併用でもよい。
なお、本発明に用いる熱溶剤は熱溶剤供給を設けて含有
させてもよい。
させてもよい。
本発明の熱現像カラー感光要素には、さらに上記成分以
外に必要に応じて、ノ・レーション肪止染料、螢光増感
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可凰剤、延展剤、等各種の添
加剤、塗布助剤等が添加されてもよい。
外に必要に応じて、ノ・レーション肪止染料、螢光増感
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可凰剤、延展剤、等各種の添
加剤、塗布助剤等が添加されてもよい。
本発明に係る力2−拡散転写型感光要素には感光層及び
前記ヌカベンジャ一層以外にも上塗シボリマ一層、下塗
υ層、バッキング層或は中間層等各種の写真構成層を目
的に応じて設ける事ができる。
前記ヌカベンジャ一層以外にも上塗シボリマ一層、下塗
υ層、バッキング層或は中間層等各種の写真構成層を目
的に応じて設ける事ができる。
本発明に係る感光層及びその他の写真構成層は広範囲の
各種支持体上に塗布される。本発明に使用される支持体
としてはセルロースナイトレートフィルム、セルロース
エステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィ
ルム及ヒガラス、紙、アルミニウム等の金属等があげら
れる。又バライタ紙、レジンコーチイド紙、耐水性紙も
用いる事ができる。
各種支持体上に塗布される。本発明に使用される支持体
としてはセルロースナイトレートフィルム、セルロース
エステルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィ
ルム及ヒガラス、紙、アルミニウム等の金属等があげら
れる。又バライタ紙、レジンコーチイド紙、耐水性紙も
用いる事ができる。
本発明の感光要素に含まれる感光層及びその他の構成層
等はそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法まだは米国特許3、681.294
号に記載のポツノ(−塗布法等の各種の塗布法によシ作
成することができる。更に必要ならば米国特許2,76
1,791号および英国特許837,095号に記載さ
れている方法によって2層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。
等はそれぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法まだは米国特許3、681.294
号に記載のポツノ(−塗布法等の各種の塗布法によシ作
成することができる。更に必要ならば米国特許2,76
1,791号および英国特許837,095号に記載さ
れている方法によって2層またはそれ以上を同時に塗布
することもできる。
本発明に係る感光要素は画像様露光、熱処理による現像
及び該感光要素と接面関係にある受像層に熱転写される
ことによって受像層にカラー画像を与える。
及び該感光要素と接面関係にある受像層に熱転写される
ことによって受像層にカラー画像を与える。
上述の受像層は、基本的には、熱転写してきた色素の像
様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有してい
ればよい。
様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有してい
ればよい。
また受像層は先に挙げた本発明の実施態様のいづれの形
態に配置、構成されていてもよい。
態に配置、構成されていてもよい。
更に本発明に用いられる受像層は、熱現像によシ放出乃
至形成された拡散性色素を受容する物質で形成されれば
よく、拡散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移温度が
40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されることが好ましい。
至形成された拡散性色素を受容する物質で形成されれば
よく、拡散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移温度が
40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成
されることが好ましい。
前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複索環化合物、これらの四級カチオン性
化合物が広く知られておシ、これらは本発明においても
有効に用いえる。
ミン類、含窒素複索環化合物、これらの四級カチオン性
化合物が広く知られておシ、これらは本発明においても
有効に用いえる。
米国特許2,548,564号、同2,484,430
号、同3,148,061号、同3,756,814号
には、ビニルピリジンポリマーおよびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマーが開示されている。
号、同3,148,061号、同3,756,814号
には、ビニルピリジンポリマーおよびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマーが開示されている。
米国特許2,675,316号にはジアルキルアミノ基
を含むポリマーを媒染剤として用いることが開示されて
いる。
を含むポリマーを媒染剤として用いることが開示されて
いる。
米国特許2.882.156号にはアミノグアニジン誘
導体が開示されている。
導体が開示されている。
米国特許3.625.694号、同3,859,096
号、英国特許1,277.453号、同2,011,0
12号にはゼラチンなどと、架橋可能な媒染剤が開示さ
れている。
号、英国特許1,277.453号、同2,011,0
12号にはゼラチンなどと、架橋可能な媒染剤が開示さ
れている。
米国特許3,958,995号、同2,721,852
号、同2,798,063号には水性ゾル型媒染剤が開
示されている。
号、同2,798,063号には水性ゾル型媒染剤が開
示されている。
また特開昭50−61228号には水不溶性媒染剤が開
示されている。
示されている。
その他、米国特許3.709.690号、同3,788
.855号、西独特許出願(01,S ) 2,843
,320号、特開昭53−30328号、同52−15
5528号、同53−125号、同53−1024号、
同54−74430号、同54−124726号。同5
5−22766号、米国特許3,642、482号、同
3,488,706号、同3.557゜066号、同3
,271,147号、同3,271,148号、特公昭
55−29418号、同56−36414号、同57−
12139号、RD12045(1974年)に各種媒
染剤が開示されている。
.855号、西独特許出願(01,S ) 2,843
,320号、特開昭53−30328号、同52−15
5528号、同53−125号、同53−1024号、
同54−74430号、同54−124726号。同5
5−22766号、米国特許3,642、482号、同
3,488,706号、同3.557゜066号、同3
,271,147号、同3,271,148号、特公昭
55−29418号、同56−36414号、同57−
12139号、RD12045(1974年)に各種媒
染剤が開示されている。
前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子[200
0〜85000のポリスチレン、炭素数4以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリジビニルペンセン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアリルアミド、
p−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基および
2.4−ジクロロフェニル基ヲもつポリアクリレート、
ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイ
ソブチルメタクリレート、ポリーtert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−2−シア
ノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノー
ルAポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポリア
ンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテー
ト類があげられる。また、Polymer Handl
)ook 2nd cd、 (J 。
0〜85000のポリスチレン、炭素数4以下の置換基
をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン
、ポリジビニルペンセン、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリーN、N−ジメチルアリルアミド、
p−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基および
2.4−ジクロロフェニル基ヲもつポリアクリレート、
ポリアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタ
クリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイ
ソブチルメタクリレート、ポリーtert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリ−2−シア
ノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノー
ルAポリカーボネート等のポリカーボネート類、ポリア
ンヒドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテー
ト類があげられる。また、Polymer Handl
)ook 2nd cd、 (J 。
j3randrup 、 ’JA 、H、Immerg
ut @ ) John Wi ley &5ons出
版、に記載されているガラス転移温度40℃以下の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。
ut @ ) John Wi ley &5ons出
版、に記載されているガラス転移温度40℃以下の合成
ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、単独で
用いられても、また複数以上を組み合せて共重合体とし
て用いてもよい。
特に有用々ポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキサメチレンジアミンとインフタル酸などの組み合せ
によるポリアミド、ジエチレンクリコールドジフェニル
カルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあ
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、・イ
ンクタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1.
2−ジカルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを
改質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効
である。
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、
ヘキサメチレンジアミンとインフタル酸などの組み合せ
によるポリアミド、ジエチレンクリコールドジフェニル
カルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンと
エチレングリコールなどの組み合せによるポリエステル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあ
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、・イ
ンクタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1.
2−ジカルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを
改質剤として用いたポリエチレンテレフタレートも有効
である。
これらのポリマーは別の支持体、例えば紙、ガラス、金
属等の上に塗布されて受像層を形成してもよく、又、そ
れ自体で支持体としての機能を合せもつようにフィルム
シート化されてもよい。これらのポリマーを支持体とし
て用いる時には、支持体は単一の層から形成されていて
もよいし、多数の層によ多形成されてもよい。支持体中
あるいはその外側にチタンホワイトを含有する部分又は
層を有し白色反射層を形成してもよい。又、前記の媒染
剤として用いられる化合物も単独で又は他のポリマーと
混合されて適当な支持体上に塗布されて用いられる。
属等の上に塗布されて受像層を形成してもよく、又、そ
れ自体で支持体としての機能を合せもつようにフィルム
シート化されてもよい。これらのポリマーを支持体とし
て用いる時には、支持体は単一の層から形成されていて
もよいし、多数の層によ多形成されてもよい。支持体中
あるいはその外側にチタンホワイトを含有する部分又は
層を有し白色反射層を形成してもよい。又、前記の媒染
剤として用いられる化合物も単独で又は他のポリマーと
混合されて適当な支持体上に塗布されて用いられる。
本発明のカラー拡散転写型熱現像感光要素には種々の露
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。
光手段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射
線の画像状露光によって得られる。
一般には通常のカラープリントに使用される光源、例え
ばタングステンランプ、水銀灯、キセノン2ンプ、レー
ザー光線、CRT光線等を光源として用いることができ
る。
ばタングステンランプ、水銀灯、キセノン2ンプ、レー
ザー光線、CRT光線等を光源として用いることができ
る。
原図としては、製図などの線画像は勿論、階調のある写
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。
真画像でもよい。また原図からの焼付は、密着焼付でも
よい。
またビデオカメラ等によシ投映された画像やテレビ局よ
シ送られてくる画像情報を直接CRTやFOTに出し、
この像を密着やレンズによシ熱現像感光要素上に結像さ
せて焼付けることもできる。
シ送られてくる画像情報を直接CRTやFOTに出し、
この像を密着やレンズによシ熱現像感光要素上に結像さ
せて焼付けることもできる。
また最近大巾な進歩がみられるLED(発光ダ ・イオ
ード)は、各種の機器において露光手段としてまた表示
手段として用いられつつある。このLEDは青光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、LEDとして緑光、赤光、赤外光を
発するものを使い、これらの光に感光する層が、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供
与物質を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与物質を含む
ように、また赤外感光層がシアン色素供与物質を含むよ
うにしておけばよい。
ード)は、各種の機器において露光手段としてまた表示
手段として用いられつつある。このLEDは青光を有効
に出すものを作ることが困難である。この場合カラー画
像を再生するには、LEDとして緑光、赤光、赤外光を
発するものを使い、これらの光に感光する層が、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの色素を供与するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー色素供
与物質を含み、赤感光層がマゼンタ色素供与物質を含む
ように、また赤外感光層がシアン色素供与物質を含むよ
うにしておけばよい。
上記の原図を直接に密着または投映する方法以外に、光
源によシ照射された原図を光電管やCCD等の受光素子
によシ読み取シ、コンピュータ等のメモリに入れ、0の
情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施した
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画像様光
源として利用したシ、処理された情報に基いて、直接3
種のLEDを発光させて露光する方法もある。
源によシ照射された原図を光電管やCCD等の受光素子
によシ読み取シ、コンピュータ等のメモリに入れ、0の
情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理を施した
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画像様光
源として利用したシ、処理された情報に基いて、直接3
種のLEDを発光させて露光する方法もある。
本発明の感光要素は、これと組合せて用いられる受像層
との関係は、既に実施態様に述べたが更に詳しく説明す
ると(1)本発明の感光要素の写真構成層に対し、熱現
像の際に受像層が直接または間接に接面の関係におかれ
る形式であること、(2)本発明の感光要素の写真構成
層に対し、熱現像ののち熱転写の際に受像層が直接また
は間接に接面の関係におかれる形式であること、および
(3)本発明の感光要素の写真構成層上に受像層が一体
的に設けられておシ、該受像層を通して像様露光、熱現
像が行なわれる形式であることのいずれであってもよい
し、また、l熱転写後に受像層が引き剥がされる形式で
あること、およびl熱転写後に受像層が引き剥がされる
ことがない形式であることのいずれであってもよい。
との関係は、既に実施態様に述べたが更に詳しく説明す
ると(1)本発明の感光要素の写真構成層に対し、熱現
像の際に受像層が直接または間接に接面の関係におかれ
る形式であること、(2)本発明の感光要素の写真構成
層に対し、熱現像ののち熱転写の際に受像層が直接また
は間接に接面の関係におかれる形式であること、および
(3)本発明の感光要素の写真構成層上に受像層が一体
的に設けられておシ、該受像層を通して像様露光、熱現
像が行なわれる形式であることのいずれであってもよい
し、また、l熱転写後に受像層が引き剥がされる形式で
あること、およびl熱転写後に受像層が引き剥がされる
ことがない形式であることのいずれであってもよい。
本発明において前記熱転写とは、色素が熱によって昇華
、気化、蒸発、溶融あるいは溶媒によって溶解し、拡散
および転写されることを言う。
、気化、蒸発、溶融あるいは溶媒によって溶解し、拡散
および転写されることを言う。
本発明の感光要素から熱転写用受像層(要素)に対する
熱転写は、本発明の感光要素が熱現像される時、あるい
は熱現像終了後再加熱される時に行なわれる。熱転写の
ための加熱は、通常の熱現像写真材料に適用されうる方
法がすべて利用できる。例えば加熱されたブロックない
しプレートに接触させたシ、熱ローラーや熱ドラムに接
触させたシゝ高温の雰囲気中を通過させたシ、あるいは
高周波加熱を用いたシ、さらには、本発明の感光要素中
もしくは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、
通電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用すること
もできる。加熱パターンは特に制限されることはなく、
あらかじめ予熱(プレヒート)シた後、再度加熱する方
法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連
続的に上昇、下降あるいはくシかえし、さらには不連続
加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。
熱転写は、本発明の感光要素が熱現像される時、あるい
は熱現像終了後再加熱される時に行なわれる。熱転写の
ための加熱は、通常の熱現像写真材料に適用されうる方
法がすべて利用できる。例えば加熱されたブロックない
しプレートに接触させたシ、熱ローラーや熱ドラムに接
触させたシゝ高温の雰囲気中を通過させたシ、あるいは
高周波加熱を用いたシ、さらには、本発明の感光要素中
もしくは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、
通電や強磁界によって生ずるジュール熱を利用すること
もできる。加熱パターンは特に制限されることはなく、
あらかじめ予熱(プレヒート)シた後、再度加熱する方
法をはじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連
続的に上昇、下降あるいはくシかえし、さらには不連続
加熱も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。
通常、転写の際の加熱温度は80℃〜200℃、好まし
くは80℃〜160℃であシ、加熱時間は通常1秒〜1
分、好ましくは1秒〜40秒の範囲でるる。
くは80℃〜160℃であシ、加熱時間は通常1秒〜1
分、好ましくは1秒〜40秒の範囲でるる。
本発明の感光要素を用いた熱転写は、市販の熱現像機を
利用することが容易である。例えば、”イメージフォー
ミング4634型”(ンニー・テクトロニクス社)、“
ディペロツバ−モジュール277″(3M社)、″(日
本無線社)などのいずれも容易に適用できる。
利用することが容易である。例えば、”イメージフォー
ミング4634型”(ンニー・テクトロニクス社)、“
ディペロツバ−モジュール277″(3M社)、″(日
本無線社)などのいずれも容易に適用できる。
(実施例)
以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様は、
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
実施例1
ペンツトリアゾール銀22.7 fにメチルアルコール
400−18%ポリビニルアルコール(ゴーセノールA
L−02日本合成化学製)水溶液500−を加え24時
間ボールミルによシ分散した。
400−18%ポリビニルアルコール(ゴーセノールA
L−02日本合成化学製)水溶液500−を加え24時
間ボールミルによシ分散した。
次にこの分散液を攪拌しつつ赤感性に増感された沃臭化
銀乳剤(沃化銀5モル%、乳剤1 kg中にセラチン6
Of及び銀8353モルを含む平均径0.1μn]の立
体 含有)28−を加えた。
銀乳剤(沃化銀5モル%、乳剤1 kg中にセラチン6
Of及び銀8353モルを含む平均径0.1μn]の立
体 含有)28−を加えた。
さらにP−アミノ−N、N−ジエチルアニリン8゜3v
及びシアン色素形成カプラーとして下記構造カブ7−3
Ofを、DES (ジエチルへキシルスルホサクシネー
ト)5%水溶液5−及びゼラチン5%水溶液100−を
混合しボールミルにて粉砕分散したものに加えた。さら
に3−アミノ−4−アリル−5−メルカプトトリアゾー
ルの2%メタノール溶液9sd、59fの7セトアミド
を加えてよく攪拌した。この様にして調製した塗布液を
ゼラチン下 (3μm乾燥膜厚)をしたポリエチレフタ
レートベース上に塗布乾燥した(銀量52/ dm2)
。
及びシアン色素形成カプラーとして下記構造カブ7−3
Ofを、DES (ジエチルへキシルスルホサクシネー
ト)5%水溶液5−及びゼラチン5%水溶液100−を
混合しボールミルにて粉砕分散したものに加えた。さら
に3−アミノ−4−アリル−5−メルカプトトリアゾー
ルの2%メタノール溶液9sd、59fの7セトアミド
を加えてよく攪拌した。この様にして調製した塗布液を
ゼラチン下 (3μm乾燥膜厚)をしたポリエチレフタ
レートベース上に塗布乾燥した(銀量52/ dm2)
。
次いでこの上に4%ポリビニルアルコール水溶液を湿潤
膜厚が55μとなるように中間層を塗布乾燥した。
膜厚が55μとなるように中間層を塗布乾燥した。
次いでこの上に第一層の処方に従い赤感性ハロゲン化銀
の代シに同じ組成の線感性ハロゲン化銀を加え、カプラ
ーを下記構造のものを用いた外は同様の でやは#)湿
潤膜厚55μになる様に塗布乾燥し 試料1とする。
の代シに同じ組成の線感性ハロゲン化銀を加え、カプラ
ーを下記構造のものを用いた外は同様の でやは#)湿
潤膜厚55μになる様に塗布乾燥し 試料1とする。
ジ−t−オクチルハイドロキノン3.6fを5−のジブ
チルフタレート15−の酢酸エチルに溶解し10−の5
%アルカノールXC(シュポン社製ン水溶液を加えた4
0−の5%ゼラチン水溶液と合わせたものの中で超音波
分散した。次いで9dの4%ポリビニルアルコール水溶
液と混合しこれを試料1の中間層に代えて湿潤膜厚が5
5μとなる様に塗布乾燥した以外は試料1と同じものを
作製し試料2とした。
チルフタレート15−の酢酸エチルに溶解し10−の5
%アルカノールXC(シュポン社製ン水溶液を加えた4
0−の5%ゼラチン水溶液と合わせたものの中で超音波
分散した。次いで9dの4%ポリビニルアルコール水溶
液と混合しこれを試料1の中間層に代えて湿潤膜厚が5
5μとなる様に塗布乾燥した以外は試料1と同じものを
作製し試料2とした。
次いで1−(2,4,6−)リクロルフェニル)−3−
(2′−クロル−5′−バルミトイルアミドアニリノ)
−5−ビラシロン3.11をジ−t−オクチルハイビリ
キノンに代えたものを試料3とした。
(2′−クロル−5′−バルミトイルアミドアニリノ)
−5−ビラシロン3.11をジ−t−オクチルハイビリ
キノンに代えたものを試料3とした。
次いで、例示ポリマーカプラー2,6及び7それぞれ1
.86 f、 2.27 t、 1.98 fを比較試
料2のジ−t−オクチルハイドロキノンに代えた以外は
同じ試料をつく多試料4,5及び6とした。
.86 f、 2.27 t、 1.98 fを比較試
料2のジ−t−オクチルハイドロキノンに代えた以外は
同じ試料をつく多試料4,5及び6とした。
又米国特許4,080,211号実施例8に記載の合成
法に準じ合成したポリマーカプラーラテックス(5テッ
クス重合体濃度 9.6%) を25mg使用し4%ポリビニルアルコ−A水溶110
00−と混合し湿潤濃厚が55μとなる様に塗布した中
間層に試料−2の中間層を代えた試料を試料7とした。
法に準じ合成したポリマーカプラーラテックス(5テッ
クス重合体濃度 9.6%) を25mg使用し4%ポリビニルアルコ−A水溶110
00−と混合し湿潤濃厚が55μとなる様に塗布した中
間層に試料−2の中間層を代えた試料を試料7とした。
又別に写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニルの5%テト
ラヒドロフラン溶液(ポリマーに対し10重量%のジブ
チルフタレートを含む)を1 m2あたシボリ塩化ビニ
ルが1.2 Ofとなる様に塗布し受像紙を作成した。
ラヒドロフラン溶液(ポリマーに対し10重量%のジブ
チルフタレートを含む)を1 m2あたシボリ塩化ビニ
ルが1.2 Ofとなる様に塗布し受像紙を作成した。
前記試料1.2.3.4.5及び6をそれぞれ赤色光で
ステップウェッジを通して露光した後受像紙と塗布面同
士密着させ160℃で1分間現像した。
ステップウェッジを通して露光した後受像紙と塗布面同
士密着させ160℃で1分間現像した。
最高濃度部での光濃度及び緑濃度を測定した結果を第1
表に示す。
表に示す。
第1表
以上の様にポリマーカプラーを用いた本発明においては
色にとシが非常に改良されているのがわかる1、 次いで逆に線光でステップウェッジを通し露光し同様に
現像した結果を第2表に示す。
色にとシが非常に改良されているのがわかる1、 次いで逆に線光でステップウェッジを通し露光し同様に
現像した結果を第2表に示す。
以上の様にポリマーカプラーを用いた本発明においては
色にごシが非常に改良される。
色にごシが非常に改良される。
代理人 弁理士 野田義親
Claims (1)
- 感光性ハロケン化銀、有機銀塩、熱現像によシ拡散性の
色素を生成しうる色素供与物質及びバインダーを含有し
、該感光性ハロゲン化銀の感色性と該生成色素の色相の
各々を互に異にする少くとも2層の感光層を支持体上に
有する熱現像カラー拡散転写感光材料に於て、前記感色
性と生成色素の色相の各々を異にする少くとも2層の感
光層の間に、発色現像主薬の酸化体と反応して該酸化体
を不動化しうるポリマーカプラーの少くとも1種を含有
する実質的に非感光性の中間層を有することを特徴とす
る熱現像カラー拡散転写感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086660A JPH0679144B2 (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 熱現像カラ−拡散転写感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086660A JPH0679144B2 (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 熱現像カラ−拡散転写感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60230652A true JPS60230652A (ja) | 1985-11-16 |
| JPH0679144B2 JPH0679144B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=13893184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086660A Expired - Lifetime JPH0679144B2 (ja) | 1984-04-28 | 1984-04-28 | 熱現像カラ−拡散転写感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0679144B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60119555A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
| JPS60133449A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
-
1984
- 1984-04-28 JP JP59086660A patent/JPH0679144B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60119555A (ja) * | 1983-12-02 | 1985-06-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
| JPS60133449A (ja) * | 1983-12-22 | 1985-07-16 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0679144B2 (ja) | 1994-10-05 |
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