JPH0146054B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は新規な熱現像カラー感光材料に関し、
詳しくは熱現像感光要素中において形成された拡
散性色素の像様分布を受像層に熱転写することに
より画像を得る熱現像カラー感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは水溶性バインダー層中
で色素供与物質が非拡散化され、それに対し色素
供与物質が拡散性のよい色素を形成することによ
り、熱転写時に色素供与物質と拡散性色素の分離
性が高められた熱現像カラー感光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながら、この方法においては現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかゝり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコストなど多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒
白熱現像感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号にその記
載があり、有機酸銀塩、ハロゲン化銀および現像
剤からなる感光材料が開示されている。さらにこ
の黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像感
光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同第3761270号、
同第3764328号、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）（以下RDという）、No.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、RDNo.13443および同No.14347等には、
ロイコ色素を用いたものについて、米国特許第
4235957号、RDNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同第4124387号および同第
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて述べられている。 さらに、熱現像により拡散性色素を放出させ、
この色素を受像層に転写させることにより銀画像
と色素とを分離してカラー画像を得る如き熱現像
カラー感光材料が特開昭57−179840号および同57
−186744号に記載されている。 また更に特願昭57−122596号には、熱現像によ
り昇華性色素を放出させ、受像層に転写せしめる
方法が記載されている。 しかしながら、カラー熱現像感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いは全く不可能であつたり、可能であつても湿式
処理などを必要とするものである。 また更に、湿式処理を必要とせず色素を熱によ
り拡散転写することにより受像層にカラー画像を
得ることもできるが、この場合色素の拡散と同時
に色素供与物質も受像層に転与してしまい受像層
を汚染するという問題点がある。 このことは色素供与物質が拡散性色素あるいは
昇華性色素を生成するような色素放出性物質であ
る場合には、色素供与物質自体が有色化合物であ
るために、特に汚染がひどく、また色素放出時に
形成された色画像以外に不必要な色素も転写して
くるので、そのための汚染もあるなど大きな問題
である。それに対し色素供与物質がいわゆる通常
の写真用カプラーのような無色あるいは白色の色
素形成物質である場合にも画像保存時の受像層の
黄ばみ汚染となるために問題となる。 このことは、色素供与物質が色素放出性物質で
ある場合には、色素形成性物質である場合と比較
して、該化合物自体が有色であるために受像層を
激しく汚染してしまうという欠点を有することを
意味する。 さらに別の問題点として色素供与物質が色素放
出性物質である場合には、色素形成性物質である
場合と比較して、該化合物が有色であるがために
非常に減感してしまうという欠点をも有する。 以上の観点から、熱現像感光材料として用いら
れる色素供与物質としては、色素放出性物質より
色素形成性物質の方が好ましい。 また色素供与物質が色素形成物質である場合に
例えばそれぞれ異なる波長域に分光増感した感光
層を重層する感光材料の場合、色素供与物質が層
間を拡散し得るものである限りは色濁り、あるい
は発色不良を引き起すという問題点がある。そこ
で以上のような観点から色素供与物質が熱現像時
に受像層あるいは他層へ拡散することは絶体に許
されないことである。従つて熱現像感光材料に用
いられる色素供与物質は十分に非拡散化された化
合物でなければならない。 色素供与物質が色素形成化合物である場合には
離脱された不必要な活性点置換基が受像層に転写
することによつて受像層に汚染が発生したり、あ
るいは画像保存時の汚染の原因ともなるので非拡
散化されていることが好ましいことは言うまでも
ないことである。 発明の目的 本発明の目的は、熱転写時に色素形成性物質と
形成された拡散性色素の分離性が高められた熱現
像カラー感光材料を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度で受像層に汚染あ
るいは色濁りが生ずることなく鮮明な熱転写色素
画像が得られる熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。 発明の構成 上記課題に対し、本発明者等が種々検討を重ね
た結果、有機銀塩酸化剤、感光性ハロゲン化銀、
還元剤、熱現像により色素を形成し得る色素供与
物質およびバインダーを含有する（複合コアセル
ベーシヨン法によるものは除く）熱現像カラー感
光材料において、該色素供与物質が水溶性基を有
し、かつ該色素供与物質が熱現像によつて拡散性
の水溶性基を有しない色素を形成し得る化合物で
あり、該バインダーが親水性バインダーである熱
現像カラー感光材料により前記の目的を達成し得
ることが見い出された。 本発明の熱現像カラー感光材料は、上記のよう
な構成になるものであり、特に本発明に用いられ
る色素供与物質が水溶性基を有するものであり、
熱現像に際して拡散性の水溶性基を有しない色素
を形成し得る化合物であること、ならびに上記本
発明の感光材料のバインダーが親水性バインダー
であることを特徴とするものである。 本発明において、上記熱現像に際して形成され
る拡散性色素の“拡散性”とは、前記色素供与物
質から放出された色素が、該色素供与物質を含有
する層から積重関係にある隣接層に移動し得る性
質を意味し、この移動の態様については、例えば
生成された色素自体が拡散性化合物である場合に
は、この拡散性に基づいて前述の移動が行なわれ
また他の例としては形成された色素が色素の溶剤
に溶解され、または熱溶剤によつて加熱溶解され
て移動が行なわれる場合等が含まれる。さらに形
成された色素自体が昇華性であつて、形成された
色素が昇華し気化して隣接層へ移動する態様も含
まれる。 ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられて
いる液体状態を経ることなく、固体から気体に変
化する性質だけでなく、固体が溶融して液体にな
り、この液体から更に気体に変化する性質をも含
むものである。 色素について、この昇華性を示すものは当業界
において数多く知られている。例えば「染料便
覧」（丸善）にも記載されている。すなわち、昇
華性色素は低温では非移動性の固体であり、溶媒
が存在しなければ非拡散性である。加熱されて一
定温度を越えると昇華して気体となり、拡散性を
示し空間を移動することができる。例えば支持体
上に塗布された昇華性色素は、加熱されることに
よつて気化し、支持体を離れて拡散していく。も
し近傍に受像層があれば、たとえ該支持体と密着
していなくても受像層表面または内部に吸着、析
出し色素画像を形成する。また昇華性色素は、気
体状態で層間を拡散移動する能力も有している。
すなわち、昇華性色素が放出された層と、受像層
の間に中間層が存在しても、溶媒を必要とするこ
となしに拡散移動することができるものである。
したがつて、この特性を利用することによつて、
多重層カラー熱現像感光材料を設計することも容
易である。 本発明において、拡散性色素としては、前述の
ような昇華性色素が特に好ましく用いられるが、
一般的には80℃ないし200℃の範囲の加熱により
昇華性を示すものが用いられる。 次に本発明において前述の色素を熱現像時に形
成し得る色素供与物質は、加熱に際して実質的に
層内または層間拡散を生じない所謂熱非拡散性の
ものが好ましい。 本発明において熱非拡散性の色素供与物質と
は、水溶性を有し、かつ該色素供与物質が色素を
形成する際に、水溶性基又は水溶性基を含む基が
脱離するものである。本発明の水溶性基とは、置
換することにより、置換された基の水溶性を増加
させる基であつて、例えばスルホ基、スルフアモ
イル基、スルフイノ基、スルフエノ基、チオスル
ホ基、ジチオスルホ基、ヒドロキシスルホニルオ
キシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、カルボキ
シ基、チオカルボキシ基、カルボキシイミド酸
基、ヒドラゾン酸基、カルボヒドラゾン酸基、ヒ
ドロキシム酸基、カルボヒドロキシム酸基、ヒド
ロキサム酸基、カルボヒドロキサム酸基、スルフ
インイミド酸基、スルホンイミド酸基、スルフイ
ノヒドラゾン酸基、スルホノヒドラゾン酸基、ス
ルフイノヒドロキシム酸基、スルホノヒドロキシ
ム酸基等が挙げられる。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の熱現像カラー感光材料（以下、本発明
の感光材料と称す）において、用いられる色素供
与物質は、好ましくは下記一般式（）で示すこ
とができる。 一般式（） Ａ−Ｂ 上記式において、Ａは疎水性基を有するカプラ
ー残基を表わし、例えばスルホ基、カルボキシル
基、スルホンアミド基のような水溶性基を有さな
いカプラー残基である。Ｂはカプリング反応に際
し、カプラー残基から離脱可能な基を表わし、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基等の
水溶性基を有するか、これらの水溶性基で置換さ
れた基を有するものである。そして上記一般式
（）で示される特に好ましい化合物としては、
本発明者等により、昭和57年12月30日付提出の特
許願「発明の名称：熱現像カラー拡散転写画像形
成方法」に記載された発色現像主薬の酸化体と反
応して昇華性または揮発性の色素を形成し得るカ
プラーを挙げることができる。 これらのカプラーは、熱現像によつて形成され
る発色現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とによつて疎水性、かつ熱転写性の色素を生成せ
しめるものであつて、例えば下記一般式（）〜
（）で示すことができる化合物である。
詳しくは熱現像感光要素中において形成された拡
散性色素の像様分布を受像層に熱転写することに
より画像を得る熱現像カラー感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは水溶性バインダー層中
で色素供与物質が非拡散化され、それに対し色素
供与物質が拡散性のよい色素を形成することによ
り、熱転写時に色素供与物質と拡散性色素の分離
性が高められた熱現像カラー感光材料に関する。 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を用
いたカラー写真法は、感光性、階調性ならびに画
像保存性等において、その他のカラー写真法に勝
るものであり、最も広く実用化されてきた。しか
しながら、この方法においては現像、漂白、定
着、水洗などの工程に湿式処理法を用いるため
に、処理に時間と手間がかゝり、また処理薬品に
よる人体への公害が懸念されたり、あるいは処理
室や作業者に対する処理薬品による汚染が心配さ
れたり、さらには廃液処理の手間やコストなど多
くの問題点が存在している。 従つて、乾式処理が可能なカラー画像の形成方
法の開発が要望されていた。 現像工程を熱処理で行なうことを特徴とする黒
白熱現像感光材料は以前から知られており、例え
ば特公昭43−4921号および同43−4924号にその記
載があり、有機酸銀塩、ハロゲン化銀および現像
剤からなる感光材料が開示されている。さらにこ
の黒白熱現像感光材料を応用したカラー熱現像感
光材料も数多く知られている。 例えば米国特許第3531286号、同第3761270号、
同第3764328号、リサーチ・デイスクロージヤー
（Research Disclosure）（以下RDという）、No.
15108、同No.15127、同No.12044および同No.16479等
には熱現像感光材料中に写真用カプラーと発色現
像主薬を含有させたものについて、米国特許第
3180731号、RDNo.13443および同No.14347等には、
ロイコ色素を用いたものについて、米国特許第
4235957号、RDNo.14433、同No.14448、同No.
15227、同No.15776、同No.18137および同No.19419等
には、銀色素漂白法を応用したものについて、米
国特許第4124398号、同第4124387号および同第
4123273号には熱現像感光材料の熱漂白方法につ
いて述べられている。 さらに、熱現像により拡散性色素を放出させ、
この色素を受像層に転写させることにより銀画像
と色素とを分離してカラー画像を得る如き熱現像
カラー感光材料が特開昭57−179840号および同57
−186744号に記載されている。 また更に特願昭57−122596号には、熱現像によ
り昇華性色素を放出させ、受像層に転写せしめる
方法が記載されている。 しかしながら、カラー熱現像感光材料に関する
これらの提案は、同時に形成された黒白銀画像を
漂白または定着することが困難であつたり、ある
いは全く不可能であつたり、可能であつても湿式
処理などを必要とするものである。 また更に、湿式処理を必要とせず色素を熱によ
り拡散転写することにより受像層にカラー画像を
得ることもできるが、この場合色素の拡散と同時
に色素供与物質も受像層に転与してしまい受像層
を汚染するという問題点がある。 このことは色素供与物質が拡散性色素あるいは
昇華性色素を生成するような色素放出性物質であ
る場合には、色素供与物質自体が有色化合物であ
るために、特に汚染がひどく、また色素放出時に
形成された色画像以外に不必要な色素も転写して
くるので、そのための汚染もあるなど大きな問題
である。それに対し色素供与物質がいわゆる通常
の写真用カプラーのような無色あるいは白色の色
素形成物質である場合にも画像保存時の受像層の
黄ばみ汚染となるために問題となる。 このことは、色素供与物質が色素放出性物質で
ある場合には、色素形成性物質である場合と比較
して、該化合物自体が有色であるために受像層を
激しく汚染してしまうという欠点を有することを
意味する。 さらに別の問題点として色素供与物質が色素放
出性物質である場合には、色素形成性物質である
場合と比較して、該化合物が有色であるがために
非常に減感してしまうという欠点をも有する。 以上の観点から、熱現像感光材料として用いら
れる色素供与物質としては、色素放出性物質より
色素形成性物質の方が好ましい。 また色素供与物質が色素形成物質である場合に
例えばそれぞれ異なる波長域に分光増感した感光
層を重層する感光材料の場合、色素供与物質が層
間を拡散し得るものである限りは色濁り、あるい
は発色不良を引き起すという問題点がある。そこ
で以上のような観点から色素供与物質が熱現像時
に受像層あるいは他層へ拡散することは絶体に許
されないことである。従つて熱現像感光材料に用
いられる色素供与物質は十分に非拡散化された化
合物でなければならない。 色素供与物質が色素形成化合物である場合には
離脱された不必要な活性点置換基が受像層に転写
することによつて受像層に汚染が発生したり、あ
るいは画像保存時の汚染の原因ともなるので非拡
散化されていることが好ましいことは言うまでも
ないことである。 発明の目的 本発明の目的は、熱転写時に色素形成性物質と
形成された拡散性色素の分離性が高められた熱現
像カラー感光材料を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度で受像層に汚染あ
るいは色濁りが生ずることなく鮮明な熱転写色素
画像が得られる熱現像カラー感光材料を提供する
ことにある。 発明の構成 上記課題に対し、本発明者等が種々検討を重ね
た結果、有機銀塩酸化剤、感光性ハロゲン化銀、
還元剤、熱現像により色素を形成し得る色素供与
物質およびバインダーを含有する（複合コアセル
ベーシヨン法によるものは除く）熱現像カラー感
光材料において、該色素供与物質が水溶性基を有
し、かつ該色素供与物質が熱現像によつて拡散性
の水溶性基を有しない色素を形成し得る化合物で
あり、該バインダーが親水性バインダーである熱
現像カラー感光材料により前記の目的を達成し得
ることが見い出された。 本発明の熱現像カラー感光材料は、上記のよう
な構成になるものであり、特に本発明に用いられ
る色素供与物質が水溶性基を有するものであり、
熱現像に際して拡散性の水溶性基を有しない色素
を形成し得る化合物であること、ならびに上記本
発明の感光材料のバインダーが親水性バインダー
であることを特徴とするものである。 本発明において、上記熱現像に際して形成され
る拡散性色素の“拡散性”とは、前記色素供与物
質から放出された色素が、該色素供与物質を含有
する層から積重関係にある隣接層に移動し得る性
質を意味し、この移動の態様については、例えば
生成された色素自体が拡散性化合物である場合に
は、この拡散性に基づいて前述の移動が行なわれ
また他の例としては形成された色素が色素の溶剤
に溶解され、または熱溶剤によつて加熱溶解され
て移動が行なわれる場合等が含まれる。さらに形
成された色素自体が昇華性であつて、形成された
色素が昇華し気化して隣接層へ移動する態様も含
まれる。 ここで、上記“昇華性”とは一般に用いられて
いる液体状態を経ることなく、固体から気体に変
化する性質だけでなく、固体が溶融して液体にな
り、この液体から更に気体に変化する性質をも含
むものである。 色素について、この昇華性を示すものは当業界
において数多く知られている。例えば「染料便
覧」（丸善）にも記載されている。すなわち、昇
華性色素は低温では非移動性の固体であり、溶媒
が存在しなければ非拡散性である。加熱されて一
定温度を越えると昇華して気体となり、拡散性を
示し空間を移動することができる。例えば支持体
上に塗布された昇華性色素は、加熱されることに
よつて気化し、支持体を離れて拡散していく。も
し近傍に受像層があれば、たとえ該支持体と密着
していなくても受像層表面または内部に吸着、析
出し色素画像を形成する。また昇華性色素は、気
体状態で層間を拡散移動する能力も有している。
すなわち、昇華性色素が放出された層と、受像層
の間に中間層が存在しても、溶媒を必要とするこ
となしに拡散移動することができるものである。
したがつて、この特性を利用することによつて、
多重層カラー熱現像感光材料を設計することも容
易である。 本発明において、拡散性色素としては、前述の
ような昇華性色素が特に好ましく用いられるが、
一般的には80℃ないし200℃の範囲の加熱により
昇華性を示すものが用いられる。 次に本発明において前述の色素を熱現像時に形
成し得る色素供与物質は、加熱に際して実質的に
層内または層間拡散を生じない所謂熱非拡散性の
ものが好ましい。 本発明において熱非拡散性の色素供与物質と
は、水溶性を有し、かつ該色素供与物質が色素を
形成する際に、水溶性基又は水溶性基を含む基が
脱離するものである。本発明の水溶性基とは、置
換することにより、置換された基の水溶性を増加
させる基であつて、例えばスルホ基、スルフアモ
イル基、スルフイノ基、スルフエノ基、チオスル
ホ基、ジチオスルホ基、ヒドロキシスルホニルオ
キシ基、ヒドロキシスルホニルチオ基、カルボキ
シ基、チオカルボキシ基、カルボキシイミド酸
基、ヒドラゾン酸基、カルボヒドラゾン酸基、ヒ
ドロキシム酸基、カルボヒドロキシム酸基、ヒド
ロキサム酸基、カルボヒドロキサム酸基、スルフ
インイミド酸基、スルホンイミド酸基、スルフイ
ノヒドラゾン酸基、スルホノヒドラゾン酸基、ス
ルフイノヒドロキシム酸基、スルホノヒドロキシ
ム酸基等が挙げられる。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の熱現像カラー感光材料（以下、本発明
の感光材料と称す）において、用いられる色素供
与物質は、好ましくは下記一般式（）で示すこ
とができる。 一般式（） Ａ−Ｂ 上記式において、Ａは疎水性基を有するカプラ
ー残基を表わし、例えばスルホ基、カルボキシル
基、スルホンアミド基のような水溶性基を有さな
いカプラー残基である。Ｂはカプリング反応に際
し、カプラー残基から離脱可能な基を表わし、ス
ルホ基、カルボキシル基、スルホンアミド基等の
水溶性基を有するか、これらの水溶性基で置換さ
れた基を有するものである。そして上記一般式
（）で示される特に好ましい化合物としては、
本発明者等により、昭和57年12月30日付提出の特
許願「発明の名称：熱現像カラー拡散転写画像形
成方法」に記載された発色現像主薬の酸化体と反
応して昇華性または揮発性の色素を形成し得るカ
プラーを挙げることができる。 これらのカプラーは、熱現像によつて形成され
る発色現像主薬の酸化体とカプリング反応するこ
とによつて疎水性、かつ熱転写性の色素を生成せ
しめるものであつて、例えば下記一般式（）〜
（）で示すことができる化合物である。
【式】
【式】
【式】
【式】
上記式中、R1，R2，R3およびR4は、各々水素
原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素
原子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素
原子数１〜24のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を
挙げることができるが、さらにアリール基、例え
ばフエニル基で置換されたアルキル基としてベン
ジル基、フエネチル基であつてもよい）、置換も
しくは非置換のアリール基（例えばフエニル基、
ナフチル基、トリル基、メシチル基）、アシル基
（例えばアセチル基、テトラデカノイル基、ピバ
ロイル基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、
アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカ
ルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α
−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフエニルスルホニル基）、カ
ルバモイル基（例えば置換もしくは非置換のアル
キルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブ
チルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基、置換
されてもよいフエノキシアルキルカルバモイル
基、具体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチ
ル−カルバモイル基、置換もしくは非置換のフエ
ニルカルバモイル基、具体的には２−ドデシルオ
キシフエニルカルバモイル基等）、置換もしくは
非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ド基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−
フエノキシエチルアミド基、フエノキシアセトア
ミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、
メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メト
キシエチルアミド基）、アルコキシ基、（好ましく
は炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイル
基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしく
は非置換のフエニルスルフアモイル基、具体的に
はドデシルフエニルスルフアモイル基）、スルホ
ニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ
基、トリルスルホニルアミノ基）またはヒドロキ
シル基等を表わす。またR1およびR2は互いに結
合して飽和または不飽和の５〜６員環を形成して
もよい。 またR5はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル
基、ヘプタデシル基）、アルコキシ基（好ましく
は炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さらには
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミ
ド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換
もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウ
リルアミド、さらに置換されてもよいフエノキシ
アセトアミド、フエノキシブタンアミド基）、置
換もしくは非置換のアリールアミド基（例えばベ
ンズアミド基、さらにハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミド基等で置換されたベン
ズアミド基）等を表わす。 さらにR6，R7およびR8は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置
換もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラ
リウルアミド基、置換されてもよいフエノキシア
ルキルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシ
アセトアミド基）、置換もしくは非置換のアリー
ルアミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基
を表わす。 次にR9は、アルキル基（好ましくは炭素原子
数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、ブチル
基、オクチル基）、置換もしくは非置換のアリー
ル基（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフ
エニル基）等を表わす。 さらにR10は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 またR11，R12，R13，R14，R15およびR16は、
前記のR1およびR2で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 前記一般式（）においてＢは、スルホ基、カ
ルボキシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙ
で表わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは
水溶性基で置換されたアルキル基またはアリール
基を表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結
合基としては、−Ｏ−，−Ｓ−，
原子、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素
原子、沃素原子）、アルキル基（好ましくは炭素
原子数１〜24のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を
挙げることができるが、さらにアリール基、例え
ばフエニル基で置換されたアルキル基としてベン
ジル基、フエネチル基であつてもよい）、置換も
しくは非置換のアリール基（例えばフエニル基、
ナフチル基、トリル基、メシチル基）、アシル基
（例えばアセチル基、テトラデカノイル基、ピバ
ロイル基、置換もしくは非置換のベンゾイル基）、
アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカ
ルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基、α
−ナフトキシカルボニル基）、アルキルスルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフエニルスルホニル基）、カ
ルバモイル基（例えば置換もしくは非置換のアル
キルカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ブ
チルカルバモイル基、テトラデシルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基、置換
されてもよいフエノキシアルキルカルバモイル
基、具体的には２，４−ジ−ｔ−フエノキシブチ
ル−カルバモイル基、置換もしくは非置換のフエ
ニルカルバモイル基、具体的には２−ドデシルオ
キシフエニルカルバモイル基等）、置換もしくは
非置換のアシルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミ
ド基、ラウリルアミド基、置換されてもよいβ−
フエノキシエチルアミド基、フエノキシアセトア
ミド基、置換もしくは非置換のベンズアミド基、
メタンスルホンアミドエチルアミド基、β−メト
キシエチルアミド基）、アルコキシ基、（好ましく
は炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイル
基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、置換もしく
は非置換のフエニルスルフアモイル基、具体的に
はドデシルフエニルスルフアモイル基）、スルホ
ニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミノ
基、トリルスルホニルアミノ基）またはヒドロキ
シル基等を表わす。またR1およびR2は互いに結
合して飽和または不飽和の５〜６員環を形成して
もよい。 またR5はアルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル
基、ヘプタデシル基）、アルコキシ基（好ましく
は炭素原子数１〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基）、
アリールアミノ基（例えばアニリノ基、さらには
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミ
ド基等の置換基で置換されたアニリノ基）、置換
もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラウ
リルアミド、さらに置換されてもよいフエノキシ
アセトアミド、フエノキシブタンアミド基）、置
換もしくは非置換のアリールアミド基（例えばベ
ンズアミド基、さらにハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミド基等で置換されたベン
ズアミド基）等を表わす。 さらにR6，R7およびR8は、水素原子、ハロゲ
ン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原
子）、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基）、置
換もしくは非置換のアルキルアミド基（例えばラ
リウルアミド基、置換されてもよいフエノキシア
ルキルアミド基、例えばアルキル置換フエノキシ
アセトアミド基）、置換もしくは非置換のアリー
ルアミド基（例えばベンゾイルアミド基）等の基
を表わす。 次にR9は、アルキル基（好ましくは炭素原子
数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、ブチル
基、オクチル基）、置換もしくは非置換のアリー
ル基（例えばフエニル基、トリル基、メトキシフ
エニル基）等を表わす。 さらにR10は、アリールアミノ基（例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。 またR11，R12，R13，R14，R15およびR16は、
前記のR1およびR2で表わされる基と同義の基を
表わすものである。 前記一般式（）においてＢは、スルホ基、カ
ルボキシル基、スルフアモイル基または−Ｊ−Ｙ
で表わされる基（ここでＪは２価の結合基、Ｙは
水溶性基で置換されたアルキル基またはアリール
基を表わす。更に具体的にはＪが表わす２価の結
合基としては、−Ｏ−，−Ｓ−，
【式】
【式】，−Ｎ＝Ｎ−，−
NHCO−，−NHSO2−，−Ｏ−SO2−等を挙げる
ことができ、Ｙで表わされるアルキル基またはア
リール基としては、スルホ基、カルボキシル基、
スルフアモイル基で置換されたアルキル基または
アリール基が好ましい。Ｙで表されるアルキル基
又はアリール基は水溶性基以外にさらに置換され
ていてもよく、置換基としては、カルバモイル
基、スルフアモイル基、カルボキサミド基、スル
ホアミド基、カルボアルコキシ基、アルコキシア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基等の置換基で置換
されていてもよく、上記置換基はさらにアルキル
基又はアリール基で置換されていてもよい。また
Ｙで表わされる置換基の炭素数の合計は１〜40、
より好ましくは１〜22である。 上記に詳述された如き一般式（）〜（）で
表わされる化合物の活性点置換基としては、カプ
ラー分子全体を含有された層内で熱に対して不動
化するためにスルホ基、カルボキシル基、スルフ
アモイル基等を活性点置換基中に有していなけれ
ばならず、さらに炭素原子数８以上のアルキル
基、あるいは炭素原子数４以上のアルキル基を有
するアリール基をカプラー分子内（前記のＡで表
わされるカプラー残基内あるいはＢで表わされる
活性点置換基内の何れでもよいが、上記活性点置
換基内に上記のアルキル基あるいはアルキル基を
置換せるアリール基を有する方が昇華性の色素を
形成する場合には好ましいが、一方前記カプラー
残基内に有する場合でも熱溶剤による転写は充分
に可能にされる）に有するのが好ましく、発色現
像主薬の酸化体とのカプリングによつて親水性の
活性点置換基がはずれ疎水性の色素が形成され
る。 以下に、本発明に係わる一般式（）で表わさ
れる色素形成物質の代表的具体例を記載するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。 次に本発明に係わる画像形成物質の合成法につ
いては、歩発明者等によつて昭和57年12月30日に
提出した特許願「熱現像カラー拡散転写画像形成
方法」に記載されているが、代表的合成例を以下
に記載する。 合成例１ （例示化合物12の合成） ４−（4′−ｔ−ブチルフエノキシ）−３−スルホ
アニリン17.1gをジメチルホルムアミド200mlに溶
解し、これにIN硫酸200mlを徐々に加え氷冷し、
５℃以下に保つ。これに亜硝酸ソーダ3.45gを50
mlの水に溶解した液を反応液を５℃以下に保つよ
うにして１時間かけて徐々に滴下した。滴下後、
約30分そのまま撹拌をつゞけた。 別に２−フエニルカルバモイル−１−ナフトー
ル12.5gを苛性ソーダ40g、水600mlに溶解した液
とメタノール200mlとからなる液に加え、溶解さ
せ、やはり氷冷して液温を10℃以下に保つ。この
液に前記のジアゾニウム塩溶液を反応液の温度が
10℃以上に上らないようにしつゝ徐々に加えた。
赤橙色の反応液が得られた。滴下終了後、30分そ
のまま撹拌を続け、次いで５％希硫酸で中和しPH
3.0に戻した。深紅色の結昌が析出した。この結
昌を過し、200mlの水で３回洗滌を行つた。か
くして融点200℃以上の目的物22.5gを得た。 上記の合成方法により製造される本発明に係わ
る色素供与物質は、前記一般式（）で示される
ように疎水性基を有するカプラー分子の活性点に
離脱可能な基として水溶性基または水溶性基を有
する基を置換せしめた化合物である。従つて該化
合物が含まれる親水性バインダー中では、その親
和性のために非拡散化されるが、熱現像に際して
は、酸化カプリング反応により活性点の水溶性基
を離脱せしめ、かくして水溶性基を失つた色素
は、もはや親水性バインダー（後述する）との親
和性が失われ完全に疎水性となり、より親和性の
強い受像層へと拡散してゆき、受像層上に色素画
像を形成せしめる。一方、熱現像に際して上記活
性点から離脱された水溶性を含む成分は、依然と
して親水性バインダーに対して親和性を有するの
で親水性バインダー中に残留し、受像層に拡散し
てゆくことはない。こうした効果は受像層が疎水
性化合物によつて構成されている場合に特に大き
い。 従つて本発明によれば、熱現像に際する色素供
与物質と拡散性色素との分離性が著るしく改良さ
れ、受像層の汚染の発生は完全に防止され、保存
により汚れが発生することも至つて少なくなつ
た。 また、本発明に係わる色素供与物質においては
該化合物の非拡散性を高めるためにカプラー残基
の活性点にバラスト基を導入し、このバラスト基
に前記の水溶性基をもたせることは非常に好まし
いことである。 すなわち、色素供与物質にバラスト基を持たせ
ることにより、熱現像以前における親水性バイン
ダー中での色素供与物質の非拡散性がより高める
ことができるからである。また熱現像に際しては
カプラー分子の活性点から離脱した水溶性基を有
するバラスト基成分は、水溶性基と相俟つて親水
性バインダー中での不動化をより強固することも
できるので、本発明の前記効果をより高めること
が可能にされる。 さらには本発明に係わる色素供与物質は、無色
か白色に近いので、層を着色させることがなく有
効感度を損なうこともない。 上記本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感
光組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、
大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モルの
範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モルで
ある。 本発明に係わる前述の色素供与物質を熱現像カ
ラー感光材料の熱現像感光層中に含有せしめるに
は、例えばカプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解し
て熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
ーオクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモアセテートなどが知
られている。これらの溶媒は単独で用いても、混
合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有する
水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分散
装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せしめ
ることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられねるが、好ましくは色素供
与物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いる
ことができる。 本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感光層
に後述の親水性バインダーを用いて、この親水性
バインダー中に上述のようにオイルプロテクト分
散せしめたものであり、従つて従来のようにホー
ルミルまたはサンドミル等を使用して磨砕するこ
とがないので短時間の作業で微細かつ安定に熱現
像感光層中に分散せしめることができ、かつ色素
画像の転写濃度を改良することもできた。また、
本発明では後述のように熱現像感光層のバインダ
ーとして、親水性バインダーを使用したので該熱
現像感光層を支持体上に塗布する場合には非有機
溶媒すなわち水系にて塗布することができ、また
特にバインダーとしてゼラチンを用いた場合には
そのセツト性が利用できるので、無公害で、しか
も必ずしも水平塗布を必要としないので感光材料
製造上の作業工程も簡易化された。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
と同様に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方
法で調製することができるが、本発明に於いては
通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従
つて調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい
結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約1.5ミクロン〜約0.001ミク
ロンであり、さらに好ましくは約0.5ミクロン〜
約0.01ミクロンである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩
形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍは
Ｈ原子、NH4基または金属原子を表わし、Ｘは
Ｃ、BrまたはＩ，ｎはＭがＨ原子、NH4基の
時はＩ，Ｍが金属原子の時は、その原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリ
リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケル、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金、セリウム等が挙げられる。）、含ハロゲ
ン金属錯体（例えばK2PtC6，K2PtBr6，
HAuC4，（NH4）2IrC6，（NH4）3IrC6，
（NH4）2RuC6，（NH4）3RuC6，（NH4）3RhC
6，（NH4）3RhBr6等）、オニウムハライド（例
えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフエニルアンモニウムブロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メ
チルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、テトラエチルフオスフオニウムブ
ロマイドのような４級フオスフオニウムハライ
ド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−エチ
ルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば
ヨードホルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブ
ロム−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化
合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−
ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエニル
メチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロム酪
酸、２−ブロムエタノール等）などをあけること
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合わせて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001〜1.0
モルであり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 また、本発明の熱現像性カラー感光材料は青色
光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、すな
わち熱現像性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現
像性赤感光性層として多層構成することができる
が、その各々用いられる青感性ハロゲン化銀乳
剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロゲン化
銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増
感染料を加えることによつて得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等が挙げられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環式環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の酸性核を有していてもよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン
基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スルホ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核
で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの
色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコル
ビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有機
スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同第
2937089号の明細書等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用することが
出来る。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り10-4モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、10-4モル〜10-1モルであ
る。 本発明の熱現像性カラー感光材料に用いられる
有機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ツトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンツーオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンツチアゾール銀、２
−メルカプトベンツイミダゾール銀、３−メルカ
プト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラサーインデン銀、５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ベンタサインデン銀等があけられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることも出来る。中でも例えばベンツトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が
好ましくベンツトリアゾールの銀塩としては、例
えばメチルベンツトリアゾール銀のようなアルキ
ル置換ベンツトリアゾール銀、例えばブロム−ベ
ンツトリアゾール銀、クロルベンツトリアゾール
銀のようなハロケン置換ベンツトリアゾール銀、
例えは５−アセトアミドベンツトリアゾール銀の
ようなアミド置換ベンツトリアゾール銀、また英
国特許第1590956号、同第1590957号各明細書に記
載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−シク
ロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモイル
ベンツトリアゾール銀塩、２−ベンツトリアゾー
ル−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトー
ル銀塩、１−ベンツトリアゾール−５−イルアゾ
−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンツトリアゾール
−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエニル
アゾ）ベンツアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式（）で表わされるニトロベン
ツトリアゾール類および下記一般式（）で表わ
されるベンツトリアゾール類が有利に使用出来
る。 一般式（） 式中、R17はニトロ基を表わし、R18およびR19
は同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、
スルホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）ニトロ基、シアノ基、また
はそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフアモイル基、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基
（例えばフエニル基）もしくはアミノ基を表わし、
ｍは０〜２、ｎは０〜１の整数を表わす。また前
記カルバモイル基の置換基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、アセチル基等を挙げることがで
き、スルフアモイル基の置換基としては、例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、アルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリー
ル基の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基を、および
アミノ基の置換基としては、例えばアセチル基、
メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々挙げる
ことができる。 前記一般式（）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物を挙げることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７ジニ
トロ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７
−ジニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀
などを挙げることができる。 一般式（） 式中、R20はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）カルボキシ基もしくはその塩（例え
ば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）置換基を有してもよいカルバモイル基および
置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R21はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）カルボキシ基もしくはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニト
ロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有して
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基）、アリール基（例えばフエニル基）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または２、ｑ
は０〜２の整数を表わす。 また、前記R20におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等を挙げることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等を挙げることができる。さらに前記
R21におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々挙げることができる。 前記一般式（）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物を挙げることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カルウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合わせて用いてもよい。 本発明に係わる有機銀塩の調製法については後
に述べるが、本発明に係る有機銀塩は単離したも
のを適当な手段によりバインダー中に分散して使
用に供してもよいし、また適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩の使用量は、支持体1m当り0.05g〜
10.0gであり、好ましくは0.2g〜2.0gである。 また、本発明の熱現像性カラー感光材料に用い
られる還元剤としては、例えば米国特許第
3531286号、同第3761270号、同第3764328号各明
細書、またRD−12146、RD−15108、RD−
15127および特開昭56−27132号公報等に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬、フオスフオロアミドフエノール
系およびスルホンアミドフエノール系現像主薬、
またヒドラゾン型発色現像主薬が、特開昭57−
186744号、特願昭57−122596号、同57−160698
号、同57−126054号、昭和57年12月23日付特許出
願「熱現像カラー拡散転写画像形成方法」、昭和
57年12月28日付特許出願「熱現像カラー拡散転写
画像形成方法」等に記載の熱転写性色素供与物質
の場合には有利に用いることができる。この場合
の還元剤のこれらの熱転写性色素供与物質との酸
化カプリングによる拡散性色素が放出または形成
される。また、米国特許第3342599号、同第
3719492号、特開昭53−135628号、同54−79035号
等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等
も有利に用いることができる。 その他のカラー方式としては、例えば特開昭57
−179840号、同57−102487号、昭和57年12月24日
付特許出願「熱現像カラー感光材料」、昭和57年
12月28日付特許出願「熱現像感光要素および熱現
像画像形成方法」等があり、これらは必らずしも
前述の還元剤を用いる必要はなく、以下に述べる
ような還元剤を用いることができる。 即ちフエノール類（例えばｐ−フエニルフエノ
ール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエノ
ール類（例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエ
ノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等）、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類（例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジプロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′ジヒドロキシ−２，
2′−ビナフチル）メタン等）、メチレンビスフエ
ノール類（例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル
−５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール
α−フエニル−α，ａ−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等）アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン
類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミン
類があげられる。 これら環元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。環元剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性銀塩の種類および
その他の添加剤の種類などに依存するが、通常は
有機酸銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第３，667，959号記載の
−CO−，−SO2−，−SO−基を有する非水性極性
溶媒化合物、米国特許第3438776号記載のメルト
フオーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−
19525号に記載のポリアルキレングリコール類等
がある。また色調剤としては、例えば特開昭46−
4928号、同46−6077号、同49−5019号、同49−
5020号、同49−91215号、同49−107727号、同50
−2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50
−114217号、同52−33722号、同52−99813号、同
53−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同
53−125014号、同54−156523号、同54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−
4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特許第2140406号、同第2147063号、
同第2220618号、米国特許第3080254号、同第
3847612号、同第3782941号、同第3994732号、同
第4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載
されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
シド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオ
キサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン
−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリ
ジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イ
ソカルボスチリル、スルホンアミド、2H−１，
３−ベンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタ
ル酸、フタルアミン酸等があり、これら１つまた
は、それ以上とイミダゾール化合物との混合物ま
たフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の
少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合
物、さらにはフタラジンとマイレン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙
げることができる。また特願昭57−73215号、同
57−76838号明細書に記載された、３−アミノ−
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類、
３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール類も有効である。 またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリプロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあけられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダー
としては複合コアセルベーシヨン法によるものは
除く親水性のバインダーを用いる。本発明におけ
る親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機
溶媒の混合液に可溶であるものをいう。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロー
ス誘導体、デキストランの如きポリサツカライ
ト、アラビアゴム等の如き天然物質および有効な
ポリマーとして、ポリビニルアセタール（好まし
くはアセタール化度が20％以下、例えばポルビニ
ルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルア
ルコール（ケン化率が75％以上のものが好まし
い）等が好ましいが、これらのみに限定されるも
のではない。また必要ならば２種以上混合使用し
てもよい。バインダーの量は各感光層あたり有機
銀塩１部に対して重量比で１／10〜10、好ましく
は１／４〜４部である。 本発明に係る前記各成分を含む層およびその他
の層は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発
明に使用される支持体としてはセルロースナイト
レートフイルム、セルロースエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフ
イルム、ポリエチレンテレフターレートフイル
ム、ポリカーボネートフイルム等のプラスチツク
フイルムおよびガラス、紙、アルミニウム等の金
属等があげられる。またバライタ紙、レジンコー
テイド紙耐水性紙も用いることができる。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には感光層
以外にも上塗りポリマー層、下塗り層、バツキン
グ層、中間層、或いはフイルター層等各種の層を
目的に応じて設けることができる。 該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱
処理によつて色素画像を形成することができるが
色素画像のための画像受像層へ、例えばメタノー
ルの様な溶剤また熱で溶融する、例えばメチルア
ンセートの様な熱溶剤を用いて熱転写してやるこ
とが出来る。また英国特許第1590957号明細書に
記載の様な熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明に係る感光材料は、像様露光した後、熱
現像することによつて、昇華性色素の像様分布を
該色素供与物質から形成させ、該像様分布の少な
くとも一部を、熱現像感光材料と積重関係にある
受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用
された場合、受像層に形成される画像濃度が改良
された高い濃度の画像を与える。 本発明の熱現像カラー感光材料には色素画像の
ための各種の媒染剤が受像層として使用出来る。
また、この受像層は適当な支持体上に受像層を含
む別個の受像要素であつてもよく、また受像層が
上述の熱現像性写真感光材料要素の一部である１
層の層であつてもよい。もし必要ならば該感光材
料要素中に不透明化層を含ませることも出来、そ
ういつた層は受像層中の色素画像を観察するため
に使用され得る所望の程度の放射線、例えば可視
光線を反射させるために使用されている。不透明
化層は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二
酸化チタンを含むことが出来る。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツク層、その他の層についても
それぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法または米国特許第3681294
号に記載のポツパ−塗布法等の各種の塗布法によ
り感光材料を作成することができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号および英
国特許第837095号に記載されている方法によつて
２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻
射線の画像状露光によつて得られる。一般には通
常のカラープリントに使用される光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レ
ーザー光線、CRT光線等を光源として用うるこ
とができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、段階
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付は
密着焼付でも反射焼付でもよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
FOTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段とし
て、また表示手段として用いられつゝある。この
LEDは青光を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するものを
使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの染料を形成するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー
染料形成画像形成物質を含み、赤感光層がマゼン
タ染料形成画像形成物質を含むように、また赤外
感光層がシアン染料形成画像形成物質を含むよう
にしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により、読みとり、コンピユ
ーター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応
じて加工するいわゆる画像処理を施した後、この
画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光源
として利用したり、処理された情報にもとづい
て、直接３種LEDを発光させて露光する方法も
ある。本発明の熱現像カラー感光材料の露光後、
得られた潜像は、例えば約80゜〜250℃で0.3秒か
ら120秒で該感光材料を全面的に加熱することに
より現像することができる。上記範囲に入る温度
であれば、加熱時間の増大または短縮によつて高
温、低温いずれも使用可能である。特に約110℃
〜200℃の範囲が有用であり、加熱手段は、熱板、
アイロン、熱ローラまたは類似物であつてもよ
い。 本発明において、現像により色画像を形成させ
るための具体的な方法は、可動性染料の熱拡散転
写であり、そのために熱現像カラー感光材料は、
支持体上に少なくともハロゲン化銀、有機銀塩酸
化剤とその還元剤色素供与物質、バインダーを含
む感光層と該感光層で形成された可動性の染料を
受けとめることもできる受像層より構成される。 上述の感光層と受像層とは同一の支持体上に形
成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともできる。 受像層は、感光層から引き剥がすことができ
る。例えば熱現像カラー感光材料の像様露光の
後、感光層に受像層を重ねて均一加熱現像するこ
ともできる。また熱現像カラー感光材料の像様露
光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像
温度より低温で加熱し染料を転写させることもで
きる。 受像層は、染料媒染剤を含むが、本発明では各
種の媒染剤を用うることができ、染料の物性、転
写条件、写真材料に含まれる他の成分等により、
有用な媒染剤を選択することができる。有用な媒
染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、米国特
許第3709690号に記載されている。例えばアンモ
ニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレン
−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレ
ンとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比
率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１であ
る。 典型的な拡散転写用の写真材料はアンモニウム
塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持
体上に塗布することにより得られる。色素の熱現
像カラー感光層から受像層への転写には、転写溶
媒を用いることができる。この転写溶媒には、メ
タノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の
低沸点溶媒およびトリ−ｎ−クレジルホスフエ−
ト、トリ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブ
チルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶
媒の場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中
に乳化し媒染剤層に添加することができる。 別の具体的な方法では、透明支持体上の媒染剤
層の上にゼラチン分散した二酸化チタン層を設け
ることができる。二酸化チタン層は白色の不透明
層を形成し、転写色画像を透明支持体側から見る
ことにより反射型の色像が得られる。 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限られるものではない。 〈４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調
製〉 硝酸銀34.0gを水450mlに溶かし、撹拌する中へ
アンモニア水を滴下し、形成した酸化銀が完全に
溶解した所で滴下を終了した。４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール（特願昭57−1065号記載の方法
で合成）27.5gをエタノール350mlに溶かし撹拌す
る中へ前記アンモニア性硝酸銀溶液を加えた。反
応液を過し、水およびメタノールで洗浄、乾燥
し、白色結晶46.4gを得た。 実施例 １ ４−ヒドロキシベンツトリアゾール銀7.26g
（2.3×10-2モル）に水溶性ポリビニルブチラール
25％水溶液（積水化学製エスレツクＷ−201）24
ml、水116ml、メタノール70mlを加え、アルミナ
ポールミルにて粉砕分散し、銀塩分散液を得た。 また、さらに上記とは別に下記第１表に示され
る色素供与化合物１×10-2モルとエスレツクＷ−
201，25重量％水溶液34mlと水160から成る溶液を
アルミナボールミルで分散し色素供与化合物の分
散液を得た。 次に上記銀塩分散液25mlおよび上記色素供与化
合物の分散液25mlを混合し、さらにペンタエリス
リツト1gおよび水溶性ポリビニルブチラール25
％水溶液５mlおよび平均粒径0.04μの沃化銀乳剤
を銀に換算して35mg添加し、さらに下記現像剤
0.42gを加え溶解したものを、また現像剤だけを
抜いた処方のものをそれぞれ写真用バライタ紙上
に湿潤膜厚が65μとなる様にワイヤーバーにて塗
布した。 （現像剤） 上記塗布物を乾燥して得られた各試料に対しス
テツプウエツジを通して30000CMSの露光を与え
た。 次いで前記露光済み試料の塗布面に受像層とし
てポリエチレンテレフタレートベースを重ねて表
面温度が160℃の金属製ヒートブロツクで40秒間
圧着加熱し、次いでポリエチレンテレフタレート
ベースを剥がし、ベースに染着された濃度を透過
で測定した。その結果を第１表に示す。
ことができ、Ｙで表わされるアルキル基またはア
リール基としては、スルホ基、カルボキシル基、
スルフアモイル基で置換されたアルキル基または
アリール基が好ましい。Ｙで表されるアルキル基
又はアリール基は水溶性基以外にさらに置換され
ていてもよく、置換基としては、カルバモイル
基、スルフアモイル基、カルボキサミド基、スル
ホアミド基、カルボアルコキシ基、アルコキシア
ミノ基、ハロゲン原子、水酸基等の置換基で置換
されていてもよく、上記置換基はさらにアルキル
基又はアリール基で置換されていてもよい。また
Ｙで表わされる置換基の炭素数の合計は１〜40、
より好ましくは１〜22である。 上記に詳述された如き一般式（）〜（）で
表わされる化合物の活性点置換基としては、カプ
ラー分子全体を含有された層内で熱に対して不動
化するためにスルホ基、カルボキシル基、スルフ
アモイル基等を活性点置換基中に有していなけれ
ばならず、さらに炭素原子数８以上のアルキル
基、あるいは炭素原子数４以上のアルキル基を有
するアリール基をカプラー分子内（前記のＡで表
わされるカプラー残基内あるいはＢで表わされる
活性点置換基内の何れでもよいが、上記活性点置
換基内に上記のアルキル基あるいはアルキル基を
置換せるアリール基を有する方が昇華性の色素を
形成する場合には好ましいが、一方前記カプラー
残基内に有する場合でも熱溶剤による転写は充分
に可能にされる）に有するのが好ましく、発色現
像主薬の酸化体とのカプリングによつて親水性の
活性点置換基がはずれ疎水性の色素が形成され
る。 以下に、本発明に係わる一般式（）で表わさ
れる色素形成物質の代表的具体例を記載するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。 次に本発明に係わる画像形成物質の合成法につ
いては、歩発明者等によつて昭和57年12月30日に
提出した特許願「熱現像カラー拡散転写画像形成
方法」に記載されているが、代表的合成例を以下
に記載する。 合成例１ （例示化合物12の合成） ４−（4′−ｔ−ブチルフエノキシ）−３−スルホ
アニリン17.1gをジメチルホルムアミド200mlに溶
解し、これにIN硫酸200mlを徐々に加え氷冷し、
５℃以下に保つ。これに亜硝酸ソーダ3.45gを50
mlの水に溶解した液を反応液を５℃以下に保つよ
うにして１時間かけて徐々に滴下した。滴下後、
約30分そのまま撹拌をつゞけた。 別に２−フエニルカルバモイル−１−ナフトー
ル12.5gを苛性ソーダ40g、水600mlに溶解した液
とメタノール200mlとからなる液に加え、溶解さ
せ、やはり氷冷して液温を10℃以下に保つ。この
液に前記のジアゾニウム塩溶液を反応液の温度が
10℃以上に上らないようにしつゝ徐々に加えた。
赤橙色の反応液が得られた。滴下終了後、30分そ
のまま撹拌を続け、次いで５％希硫酸で中和しPH
3.0に戻した。深紅色の結昌が析出した。この結
昌を過し、200mlの水で３回洗滌を行つた。か
くして融点200℃以上の目的物22.5gを得た。 上記の合成方法により製造される本発明に係わ
る色素供与物質は、前記一般式（）で示される
ように疎水性基を有するカプラー分子の活性点に
離脱可能な基として水溶性基または水溶性基を有
する基を置換せしめた化合物である。従つて該化
合物が含まれる親水性バインダー中では、その親
和性のために非拡散化されるが、熱現像に際して
は、酸化カプリング反応により活性点の水溶性基
を離脱せしめ、かくして水溶性基を失つた色素
は、もはや親水性バインダー（後述する）との親
和性が失われ完全に疎水性となり、より親和性の
強い受像層へと拡散してゆき、受像層上に色素画
像を形成せしめる。一方、熱現像に際して上記活
性点から離脱された水溶性を含む成分は、依然と
して親水性バインダーに対して親和性を有するの
で親水性バインダー中に残留し、受像層に拡散し
てゆくことはない。こうした効果は受像層が疎水
性化合物によつて構成されている場合に特に大き
い。 従つて本発明によれば、熱現像に際する色素供
与物質と拡散性色素との分離性が著るしく改良さ
れ、受像層の汚染の発生は完全に防止され、保存
により汚れが発生することも至つて少なくなつ
た。 また、本発明に係わる色素供与物質においては
該化合物の非拡散性を高めるためにカプラー残基
の活性点にバラスト基を導入し、このバラスト基
に前記の水溶性基をもたせることは非常に好まし
いことである。 すなわち、色素供与物質にバラスト基を持たせ
ることにより、熱現像以前における親水性バイン
ダー中での色素供与物質の非拡散性がより高める
ことができるからである。また熱現像に際しては
カプラー分子の活性点から離脱した水溶性基を有
するバラスト基成分は、水溶性基と相俟つて親水
性バインダー中での不動化をより強固することも
できるので、本発明の前記効果をより高めること
が可能にされる。 さらには本発明に係わる色素供与物質は、無色
か白色に近いので、層を着色させることがなく有
効感度を損なうこともない。 上記本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感
光組成、塗布条件、処理方法等により異なるが、
大体有機銀塩１モルに対して0.01モル〜10モルの
範囲で用いられ、好ましくは0.1モル〜2.0モルで
ある。 本発明に係わる前述の色素供与物質を熱現像カ
ラー感光材料の熱現像感光層中に含有せしめるに
は、例えばカプラーの分散法に関する米国特許第
2322027号に記載されているように高沸点溶媒に
溶解して含有させることができる。さらに上記の
如き分散方法において上記高沸点溶媒に必要に応
じて低沸点溶媒を併用して色素供与物質を溶解し
て熱現像感光層に含有させることもできる。 上記の高沸点溶媒としては、例えばジ−ｎ−ブ
チルフタレート、トリクレジルホスフエート、ジ
ーオクチルフタレート、ｎ−ノニルフエノール等
があり、また低沸点溶媒としては、例えば酢酸メ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノー
ル、ジエチレングリコールモアセテートなどが知
られている。これらの溶媒は単独で用いても、混
合して用いてもよく、このように溶媒に溶解され
た色素供与物質は、アルキルベンゼンスルホン酸
およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きアニ
オン系界面活性剤および／またはソルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤
を含むゼラチン等の親水性バインダーを含有する
水溶液と混合し、コロイドミルまたは超音波分散
装置等で乳化分散し、熱現像感光層に添加せしめ
ることができる。 上記高沸点溶媒は、色素供与物質を完全に溶解
せしめる量で用いられねるが、好ましくは色素供
与物質１部に対して0.05〜100部の範囲で用いる
ことができる。 本発明に係わる色素供与物質は、熱現像感光層
に後述の親水性バインダーを用いて、この親水性
バインダー中に上述のようにオイルプロテクト分
散せしめたものであり、従つて従来のようにホー
ルミルまたはサンドミル等を使用して磨砕するこ
とがないので短時間の作業で微細かつ安定に熱現
像感光層中に分散せしめることができ、かつ色素
画像の転写濃度を改良することもできた。また、
本発明では後述のように熱現像感光層のバインダ
ーとして、親水性バインダーを使用したので該熱
現像感光層を支持体上に塗布する場合には非有機
溶媒すなわち水系にて塗布することができ、また
特にバインダーとしてゼラチンを用いた場合には
そのセツト性が利用できるので、無公害で、しか
も必ずしも水平塗布を必要としないので感光材料
製造上の作業工程も簡易化された。 本発明の熱現像感光層には前記の色素供与物質
と同様に感光性ハロゲン化銀を含有する。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシン
グルジエツト法やダブルジエツト法等の任意の方
法で調製することができるが、本発明に於いては
通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に従
つて調製した感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい
結果を与える。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野で
公知の任意の方法で化学的に増感しても良い。か
かる増感法としては、金増感、イオウ増感、金−
イオウ増感、還元増感等各種の方法があげられ
る。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約1.5ミクロン〜約0.001ミク
ロンであり、さらに好ましくは約0.5ミクロン〜
約0.01ミクロンである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 更に他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、
感光性銀塩形成成分を有機銀塩と共存させ、有機
銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩
形成成分としては、無機ハロゲン化物、例えば
MXnで表わされるハロゲン化物（ここで、Ｍは
Ｈ原子、NH4基または金属原子を表わし、Ｘは
Ｃ、BrまたはＩ，ｎはＭがＨ原子、NH4基の
時はＩ，Ｍが金属原子の時は、その原子価を示
す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリ
リウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アル
ミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、
タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブテン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、コバルト、ニツケル、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウ
ム、白金、セリウム等が挙げられる。）、含ハロゲ
ン金属錯体（例えばK2PtC6，K2PtBr6，
HAuC4，（NH4）2IrC6，（NH4）3IrC6，
（NH4）2RuC6，（NH4）3RuC6，（NH4）3RhC
6，（NH4）3RhBr6等）、オニウムハライド（例
えばテトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルフエニルアンモニウムブロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メ
チルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムブロマイドのような４級アンモニ
ウムハライド、テトラエチルフオスフオニウムブ
ロマイドのような４級フオスフオニウムハライ
ド、ベンジルエチルメチルブロマイド、１−エチ
ルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば
ヨードホルム、ブロモホルム四臭化炭素、２−ブ
ロム−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化
合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロムコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−
ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロムフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエニル
メチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロム酪
酸、２−ブロムエタノール等）などをあけること
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合わせて使用で
き、使用量は有機銀塩１モルに対して0.001〜1.0
モルであり、好ましくは0.01〜0.3モルである。 また、本発明の熱現像性カラー感光材料は青色
光、緑色光、赤色光に感光性を有する各層、すな
わち熱現像性青感光層、熱現像性緑感光層、熱現
像性赤感光性層として多層構成することができる
が、その各々用いられる青感性ハロゲン化銀乳
剤、緑感性ハロゲン化銀乳剤、赤感性ハロゲン化
銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増
感染料を加えることによつて得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等が挙げられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジン
オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、イミ
ダゾールの様な塩基性核を有するものが、より好
ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アミノアルキル基または
縮合炭素環式または複素環式環を作る事の出来る
エナミン基を有していてもよい。また対称形でも
非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチン鎖
にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘテロ
環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に例えば
チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリ
ジンジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツ
ール酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の酸性核を有していてもよい。
これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン
基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スルホ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核
で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの
色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコル
ビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有機
スルホン酸等例えば米国特許第2933390号、同第
2937089号の明細書等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用することが
出来る。 これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロ
ゲン化銀形成成分１モル当り10-4モル〜１モルで
ある。更に好ましくは、10-4モル〜10-1モルであ
る。 本発明の熱現像性カラー感光材料に用いられる
有機銀塩としては、特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号および特開昭49−52626号、同52−
31728号、同52−13731号、同52−141222号、同53
−36224号、同53−37610号公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン
酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステア
リン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また
芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル
酸銀等、またイミノ基を有する銀塩、例えばベン
ツトリアゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン
銀、フタルイミド銀等、メルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物の銀塩、例えば２−メルカプ
トベンツーオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、メルカプトベンツチアゾール銀、２
−メルカプトベンツイミダゾール銀、３−メルカ
プト−フエニル−１，２，４−トリアゾール銀、
またその他として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，3a，７−テトラサーインデン銀、５−
メチル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−
ベンタサインデン銀等があけられる。 またRD16966、同16907、英国特許第1590956
号、同第1590957号明細書に記載の様な銀化合物
を用いることも出来る。中でも例えばベンツトリ
アゾール銀の銀塩の様なイミノ基を有する銀塩が
好ましくベンツトリアゾールの銀塩としては、例
えばメチルベンツトリアゾール銀のようなアルキ
ル置換ベンツトリアゾール銀、例えばブロム−ベ
ンツトリアゾール銀、クロルベンツトリアゾール
銀のようなハロケン置換ベンツトリアゾール銀、
例えは５−アセトアミドベンツトリアゾール銀の
ようなアミド置換ベンツトリアゾール銀、また英
国特許第1590956号、同第1590957号各明細書に記
載の化合物、例えばＮ−〔６−クロロ−４−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）
イミノ−１−オキソ−５−メチル−２，５−シク
ロヘキサジエン−２−イル〕−５−カルバモイル
ベンツトリアゾール銀塩、２−ベンツトリアゾー
ル−５−イルアゾ−４−メトキシ−１−ナフトー
ル銀塩、１−ベンツトリアゾール−５−イルアゾ
−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンツトリアゾール
−５−イル−４−（４−ジメチルアミノフエニル
アゾ）ベンツアミド銀塩等があげられる。 また下記一般式（）で表わされるニトロベン
ツトリアゾール類および下記一般式（）で表わ
されるベンツトリアゾール類が有利に使用出来
る。 一般式（） 式中、R17はニトロ基を表わし、R18およびR19
は同一でも異なつていてもよく、各々ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、
スルホ基もしくはその塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩）、カルボキシ基も
しくはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩）ニトロ基、シアノ基、また
はそれぞれ置換基を有してもよいカルバモイル
基、スルフアモイル基、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール基
（例えばフエニル基）もしくはアミノ基を表わし、
ｍは０〜２、ｎは０〜１の整数を表わす。また前
記カルバモイル基の置換基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、アセチル基等を挙げることがで
き、スルフアモイル基の置換基としては、例えば
メチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、アルキル基の置換基としては、例えばカ
ルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、アリー
ル基の置換基としては、例えばスルホ基、ニトロ
基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基を、および
アミノ基の置換基としては、例えばアセチル基、
メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各々挙げる
ことができる。 前記一般式（）で表わされる化合物は少なく
とも一つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール
誘導体の銀塩であり、その具体例としては以下の
化合物を挙げることができる。 例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
クロルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７
−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５，７−ジニトロベンゾトリアゾー
ル銀、４−ヒドロキシ−５−ニトロ−６−クロル
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−カ
ルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾール
銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、４−スルフアモイル−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシメチル−６−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ヒドロキシカ
ルボニルメトキシ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−シアノベンゾトリアゾー
ル銀、５−アミノ−６−ニトロベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロ−７−（ｐ−ニトロフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５，７−ジニトロ
−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７ジニ
トロ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、５，７
−ジニトロ−６−メトキシベンゾトリアゾール銀
などを挙げることができる。 一般式（） 式中、R20はヒドロキシ基、スルホ基もしくは
その塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩）カルボキシ基もしくはその塩（例え
ば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）置換基を有してもよいカルバモイル基および
置換基を有してもよいスルフアモイル基を表わ
し、R21はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃
素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはその塩
（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）カルボキシ基もしくはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニト
ロ基、シアノ基、またはそれぞれ置換基を有して
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基）、アリール基（例えばフエニル基）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
もしくはアミノ基を表わし、ｐは１または２、ｑ
は０〜２の整数を表わす。 また、前記R20におけるカルバモイル基の置換
基としては、例えばメチル基、エチル基、アセチ
ル基等を挙げることができ、スルフアモイル基の
置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ア
セチル基等を挙げることができる。さらに前記
R21におけるアルキル基の置換基としては、例え
ばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、ア
リール基の置換基としては、例えばスルホ基、ニ
トロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例
えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、
およびアミノ基の置換基としては、例えばアセチ
ル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基等を
各々挙げることができる。 前記一般式（）で表わされる有機銀塩の具体
例としては以下の化合物を挙げることができる。 例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
５−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホベンゾトリアゾール銀、５−スルホベンゾトリ
アゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４−スルホ
ン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−５−ス
ルホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−４
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀
−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カル
ボキシベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−４
−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀
−５−カルボン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾー
ル銀−４−カルボン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−カルボン酸カルウム、ベンゾトリア
ゾール銀−４−カルボン酸アンモニウム、ベンゾ
トリアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、
５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルフアモイルベンゾトリアゾール銀、５−カルボ
キシ−６−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５
−カルボキシ−７−スルホベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５，６−ジカルボキシベンゾトリア
ゾール銀、４，６−ジヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ニ
トロベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ
−５−アミノベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒド
ロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール
銀、４−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメ
トキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−
５−カルボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−エトキシカルボニルメチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フエ
ニルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−（ｐニトロフエニル）ベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−（ｐ−スルホフエニル）ベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−クロルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メチルベ
ンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−シアノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アミノ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセト
アミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−
ベンゼンスルホンアミドベンゾトリアゾール銀、
４−スルホ−５−ヒドロキシカルボニルメトキシ
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキ
シカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−カルボキシベンゾトリアゾー
ル銀、４−スルホ−５−カルボキシメチルベンゾ
トリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホ−５−（ｐ−スルホフエニル）
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−メトキ
シ−６−クロルベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−クロル−６−カルボキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルボキシ−５−クロルベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−アミ
ノベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−
メトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−エトキシカルボニルメトキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−カル
ボキシメチルベンゾトリアゾール銀、４−カルボ
キシ−５−フエニルベンゾトリアゾール銀、４−
カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフエニル）ベンゾ
トリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−
７−スルホベンゾトリアゾール銀などを挙げるこ
とができる。これらの化合物は単独で用いても、
２種類以上を組合わせて用いてもよい。 本発明に係わる有機銀塩の調製法については後
に述べるが、本発明に係る有機銀塩は単離したも
のを適当な手段によりバインダー中に分散して使
用に供してもよいし、また適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずそのまま使用に供しても
よい。 該有機銀塩の使用量は、支持体1m当り0.05g〜
10.0gであり、好ましくは0.2g〜2.0gである。 また、本発明の熱現像性カラー感光材料に用い
られる還元剤としては、例えば米国特許第
3531286号、同第3761270号、同第3764328号各明
細書、またRD−12146、RD−15108、RD−
15127および特開昭56−27132号公報等に記載のｐ
−フエニレンジアミン系およびｐ−アミノフエノ
ール系現像主薬、フオスフオロアミドフエノール
系およびスルホンアミドフエノール系現像主薬、
またヒドラゾン型発色現像主薬が、特開昭57−
186744号、特願昭57−122596号、同57−160698
号、同57−126054号、昭和57年12月23日付特許出
願「熱現像カラー拡散転写画像形成方法」、昭和
57年12月28日付特許出願「熱現像カラー拡散転写
画像形成方法」等に記載の熱転写性色素供与物質
の場合には有利に用いることができる。この場合
の還元剤のこれらの熱転写性色素供与物質との酸
化カプリングによる拡散性色素が放出または形成
される。また、米国特許第3342599号、同第
3719492号、特開昭53−135628号、同54−79035号
等に記載されている発色現像主薬プレカーサー等
も有利に用いることができる。 その他のカラー方式としては、例えば特開昭57
−179840号、同57−102487号、昭和57年12月24日
付特許出願「熱現像カラー感光材料」、昭和57年
12月28日付特許出願「熱現像感光要素および熱現
像画像形成方法」等があり、これらは必らずしも
前述の還元剤を用いる必要はなく、以下に述べる
ような還元剤を用いることができる。 即ちフエノール類（例えばｐ−フエニルフエノ
ール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ−
tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエノ
ール類（例えば４−ベンゼンスルホンアミドフエ
ノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等）、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類（例えば１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ビナ
フチル、６，6′−ジプロモ−２，2′−ジヒドロキ
シ−１，1′−ビナフチル、６，6′−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′ジヒドロキシ−２，
2′−ビナフチル）メタン等）、メチレンビスフエ
ノール類（例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル
−５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール
α−フエニル−α，ａ−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）メタン、α
−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−３
−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，
５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフエニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
エニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン等）アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン
類、ヒドラゾン類およびパラフエニレンジアミン
類があげられる。 これら環元剤は単独、或いは２種以上組合せて
用いることもできる。環元剤の使用量は、使用さ
れる有機酸銀塩の種類、感光性銀塩の種類および
その他の添加剤の種類などに依存するが、通常は
有機酸銀塩１モルに対して0.05モル〜10モルの範
囲であり、好ましくは0.1モル〜３モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成
分以外に必要に応じ各種添加剤を添加することが
できる。例えば現像促進剤としては、米国特許第
3220840号、同第3531285号、同第4012260号、同
第4060420号、同第4088496号、同第4207392号各
明細書またはRD15733、同15734、同15776等に
記載されたアルカリ放出剤、特公昭45−12700号
記載の有機酸、米国特許第３，667，959号記載の
−CO−，−SO2−，−SO−基を有する非水性極性
溶媒化合物、米国特許第3438776号記載のメルト
フオーマー、米国特許第3666477号、特開昭51−
19525号に記載のポリアルキレングリコール類等
がある。また色調剤としては、例えば特開昭46−
4928号、同46−6077号、同49−5019号、同49−
5020号、同49−91215号、同49−107727号、同50
−2524号、同50−67132号、同50−67641号、同50
−114217号、同52−33722号、同52−99813号、同
53−1020号、同53−55115号、同53−76020号、同
53−125014号、同54−156523号、同54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−
4060号、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特許第2140406号、同第2147063号、
同第2220618号、米国特許第3080254号、同第
3847612号、同第3782941号、同第3994732号、同
第4123282号、同第4201582号等の各明細書に記載
されている化合物であるフタラジノン、フタルイ
シド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキ
シナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオ
キサジンジオン、２，３−ジヒドロ−フタラジン
ジオン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン
−２，４−ジオン、オキシピリジン、アミノピリ
ジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イ
ソカルボスチリル、スルホンアミド、2H−１，
３−ベンゾチアジン−２，４−（3H）ジオン、ベ
ンゾトリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメ
ルカプトテトラザペンタレン、フタル酸、ナフタ
ル酸、フタルアミン酸等があり、これら１つまた
は、それ以上とイミダゾール化合物との混合物ま
たフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物の
少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合
物、さらにはフタラジンとマイレン酸、イタコン
酸、キノリン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙
げることができる。また特願昭57−73215号、同
57−76838号明細書に記載された、３−アミノ−
５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール類、
３−アシルアミノ−５−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール類も有効である。 またさらにカプリ防止剤としては、例えば特公
昭47−11113号、特開昭49−90118号、同49−
10724号、同49−97613号、同50−101019号、同49
−130720号、同50−123331号、同51−47419号、
同51−57435号、同51−78227号、同51−104338
号、同53−19825号、同53−20923号、同51−
50725号、同51−3223号、同51−42529号、同51−
81124号、同54−51821号、同55−93149号等の公
報、ならびに英国特許第1455271号、米国特許第
3885968号、同第3700457号、同第4137079号、同
第4138265号、西独特許第2617907号等の各明細書
に記載されている化合物である第２水銀塩、或い
は酸化剤（例えばＮ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは酸お
よびその塩（例えばスルフイン酸、ラウリン酸リ
チウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸
等）、或いはイオウ含有化合物（例えばメルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフ
イド、イオウ単体、メルカプト−１，２，４−ト
リアゾール、チアゾリンチオン、ポリスルフイド
化合物等）、その他、オキサゾリン、１，２，４
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物があげ
られる。 また安定剤として特に処理後のプリントアウト
防止剤を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−
45228号、同50−119624号、同50−120328号、同
53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水素
類、具体的にはテトラブロムブタン、トリブロム
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミ
ド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトア
ミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチ
アゾール、２，４−ビス（トリプロモメチル）−
６−メチルトリアジンなどがあけられる。 また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号、
同50−77034号各公報記載のように含イオウ化合
物を用いて後処理を行なつてもよい。 さらには、米国特許第3301678号、同第3506444
号、同第3824103号、同第3844788号各明細書に記
載のイソチウロニウム系スタビライザープリカー
サー、また米国特許第3669670号、同第4012260
号、同第4060420号明細書等に記載されたアクチ
ベータースタビライザープレカーサー等を含有し
てもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、分光増感染料、ハレ
ーシヨン防止染料、螢光増白剤、硬膜剤、帯電防
止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等が添加される。 本発明の熱現像カラー感光材料にはバインダー
としては複合コアセルベーシヨン法によるものは
除く親水性のバインダーを用いる。本発明におけ
る親水性バインダーとは、水あるいは、水と有機
溶媒の混合液に可溶であるものをいう。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロー
ス誘導体、デキストランの如きポリサツカライ
ト、アラビアゴム等の如き天然物質および有効な
ポリマーとして、ポリビニルアセタール（好まし
くはアセタール化度が20％以下、例えばポルビニ
ルブチラール）、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニルア
ルコール（ケン化率が75％以上のものが好まし
い）等が好ましいが、これらのみに限定されるも
のではない。また必要ならば２種以上混合使用し
てもよい。バインダーの量は各感光層あたり有機
銀塩１部に対して重量比で１／10〜10、好ましく
は１／４〜４部である。 本発明に係る前記各成分を含む層およびその他
の層は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発
明に使用される支持体としてはセルロースナイト
レートフイルム、セルロースエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリエチレンフ
イルム、ポリエチレンテレフターレートフイル
ム、ポリカーボネートフイルム等のプラスチツク
フイルムおよびガラス、紙、アルミニウム等の金
属等があげられる。またバライタ紙、レジンコー
テイド紙耐水性紙も用いることができる。 本発明に係る熱現像カラー感光材料には感光層
以外にも上塗りポリマー層、下塗り層、バツキン
グ層、中間層、或いはフイルター層等各種の層を
目的に応じて設けることができる。 該熱現像カラー感光材料は画像様露光および熱
処理によつて色素画像を形成することができるが
色素画像のための画像受像層へ、例えばメタノー
ルの様な溶剤また熱で溶融する、例えばメチルア
ンセートの様な熱溶剤を用いて熱転写してやるこ
とが出来る。また英国特許第1590957号明細書に
記載の様な熱転写方式を用いることも可能であ
る。 本発明に係る感光材料は、像様露光した後、熱
現像することによつて、昇華性色素の像様分布を
該色素供与物質から形成させ、該像様分布の少な
くとも一部を、熱現像感光材料と積重関係にある
受像層に熱転写するカラー熱拡散転写方法に適用
された場合、受像層に形成される画像濃度が改良
された高い濃度の画像を与える。 本発明の熱現像カラー感光材料には色素画像の
ための各種の媒染剤が受像層として使用出来る。
また、この受像層は適当な支持体上に受像層を含
む別個の受像要素であつてもよく、また受像層が
上述の熱現像性写真感光材料要素の一部である１
層の層であつてもよい。もし必要ならば該感光材
料要素中に不透明化層を含ませることも出来、そ
ういつた層は受像層中の色素画像を観察するため
に使用され得る所望の程度の放射線、例えば可視
光線を反射させるために使用されている。不透明
化層は必要な反射を与える種々の試薬、例えば二
酸化チタンを含むことが出来る。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツク層、その他の層についても
それぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法または米国特許第3681294
号に記載のポツパ−塗布法等の各種の塗布法によ
り感光材料を作成することができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号および英
国特許第837095号に記載されている方法によつて
２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻
射線の画像状露光によつて得られる。一般には通
常のカラープリントに使用される光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レ
ーザー光線、CRT光線等を光源として用うるこ
とができる。 原図としては、製図などの線画像は勿論、段階
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付は
密着焼付でも反射焼付でもよい。 またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局より送られてくる画像情報を直接CRTや
FOTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて焼付けることもでき
る。 また最近大巾な進歩がみられるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において露光手段とし
て、また表示手段として用いられつゝある。この
LEDは青光を有効に出すものを作ることが困難
である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発するものを
使い、これらの光に感光する層が、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアンの染料を形成するように
設計すればよい。すなわち、緑感光層がイエロー
染料形成画像形成物質を含み、赤感光層がマゼン
タ染料形成画像形成物質を含むように、また赤外
感光層がシアン染料形成画像形成物質を含むよう
にしておけばよい。 上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により、読みとり、コンピユ
ーター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応
じて加工するいわゆる画像処理を施した後、この
画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光源
として利用したり、処理された情報にもとづい
て、直接３種LEDを発光させて露光する方法も
ある。本発明の熱現像カラー感光材料の露光後、
得られた潜像は、例えば約80゜〜250℃で0.3秒か
ら120秒で該感光材料を全面的に加熱することに
より現像することができる。上記範囲に入る温度
であれば、加熱時間の増大または短縮によつて高
温、低温いずれも使用可能である。特に約110℃
〜200℃の範囲が有用であり、加熱手段は、熱板、
アイロン、熱ローラまたは類似物であつてもよ
い。 本発明において、現像により色画像を形成させ
るための具体的な方法は、可動性染料の熱拡散転
写であり、そのために熱現像カラー感光材料は、
支持体上に少なくともハロゲン化銀、有機銀塩酸
化剤とその還元剤色素供与物質、バインダーを含
む感光層と該感光層で形成された可動性の染料を
受けとめることもできる受像層より構成される。 上述の感光層と受像層とは同一の支持体上に形
成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともできる。 受像層は、感光層から引き剥がすことができ
る。例えば熱現像カラー感光材料の像様露光の
後、感光層に受像層を重ねて均一加熱現像するこ
ともできる。また熱現像カラー感光材料の像様露
光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像
温度より低温で加熱し染料を転写させることもで
きる。 受像層は、染料媒染剤を含むが、本発明では各
種の媒染剤を用うることができ、染料の物性、転
写条件、写真材料に含まれる他の成分等により、
有用な媒染剤を選択することができる。有用な媒
染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、米国特
許第3709690号に記載されている。例えばアンモ
ニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレン
−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライドで、スチレ
ンとビニルベンジルアンモニウムクロライドの比
率は、１：４〜４：１、好ましくは１：１であ
る。 典型的な拡散転写用の写真材料はアンモニウム
塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持
体上に塗布することにより得られる。色素の熱現
像カラー感光層から受像層への転写には、転写溶
媒を用いることができる。この転写溶媒には、メ
タノール、酢酸エチル、ジイソブチルケトン等の
低沸点溶媒およびトリ−ｎ−クレジルホスフエ−
ト、トリ−ｎ−ノニルホスフエート、ジ−ｎ−ブ
チルフタレート等の高沸点溶媒を用い、高沸点溶
媒の場合には、適当な乳化剤を用いてゼラチン中
に乳化し媒染剤層に添加することができる。 別の具体的な方法では、透明支持体上の媒染剤
層の上にゼラチン分散した二酸化チタン層を設け
ることができる。二酸化チタン層は白色の不透明
層を形成し、転写色画像を透明支持体側から見る
ことにより反射型の色像が得られる。 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施
態様は、これに限られるものではない。 〈４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調
製〉 硝酸銀34.0gを水450mlに溶かし、撹拌する中へ
アンモニア水を滴下し、形成した酸化銀が完全に
溶解した所で滴下を終了した。４−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール（特願昭57−1065号記載の方法
で合成）27.5gをエタノール350mlに溶かし撹拌す
る中へ前記アンモニア性硝酸銀溶液を加えた。反
応液を過し、水およびメタノールで洗浄、乾燥
し、白色結晶46.4gを得た。 実施例 １ ４−ヒドロキシベンツトリアゾール銀7.26g
（2.3×10-2モル）に水溶性ポリビニルブチラール
25％水溶液（積水化学製エスレツクＷ−201）24
ml、水116ml、メタノール70mlを加え、アルミナ
ポールミルにて粉砕分散し、銀塩分散液を得た。 また、さらに上記とは別に下記第１表に示され
る色素供与化合物１×10-2モルとエスレツクＷ−
201，25重量％水溶液34mlと水160から成る溶液を
アルミナボールミルで分散し色素供与化合物の分
散液を得た。 次に上記銀塩分散液25mlおよび上記色素供与化
合物の分散液25mlを混合し、さらにペンタエリス
リツト1gおよび水溶性ポリビニルブチラール25
％水溶液５mlおよび平均粒径0.04μの沃化銀乳剤
を銀に換算して35mg添加し、さらに下記現像剤
0.42gを加え溶解したものを、また現像剤だけを
抜いた処方のものをそれぞれ写真用バライタ紙上
に湿潤膜厚が65μとなる様にワイヤーバーにて塗
布した。 （現像剤） 上記塗布物を乾燥して得られた各試料に対しス
テツプウエツジを通して30000CMSの露光を与え
た。 次いで前記露光済み試料の塗布面に受像層とし
てポリエチレンテレフタレートベースを重ねて表
面温度が160℃の金属製ヒートブロツクで40秒間
圧着加熱し、次いでポリエチレンテレフタレート
ベースを剥がし、ベースに染着された濃度を透過
で測定した。その結果を第１表に示す。
【表】
【表】
上記第１表の結果からも明らかなように、本発
明に係わる色素供与化合物を用いた試料では受像
層への色素供与化合物の熱拡散による汚染は殆ん
どみられないところから、本発明の効果を実証す
ることができた。 実施例 ２ 支持体上に、上記による層を設けた受像層を作
成した。
明に係わる色素供与化合物を用いた試料では受像
層への色素供与化合物の熱拡散による汚染は殆ん
どみられないところから、本発明の効果を実証す
ることができた。 実施例 ２ 支持体上に、上記による層を設けた受像層を作
成した。
【表】
上記の層構成において、中間層として用いたポ
リビニルブチラール層は、水溶性ポリビニルブチ
ラール25％水溶液（積水化学製エスレツクＷ−
201）24ml、水116mlおよび酸化チタン500gを含
む水溶液をウエツト膜厚が65μとなるように塗設
した。 上記の受像層を実施例１で用いた感光材料と塗
布面を密着し、表面温度が160℃の金属製ヒート
ブロツクで40秒間圧着、加熱した。ポリエチレン
テレフタレートベースを通してチタンホワイト上
に色素画像が観察された。その結果を第２表に示
す。
リビニルブチラール層は、水溶性ポリビニルブチ
ラール25％水溶液（積水化学製エスレツクＷ−
201）24ml、水116mlおよび酸化チタン500gを含
む水溶液をウエツト膜厚が65μとなるように塗設
した。 上記の受像層を実施例１で用いた感光材料と塗
布面を密着し、表面温度が160℃の金属製ヒート
ブロツクで40秒間圧着、加熱した。ポリエチレン
テレフタレートベースを通してチタンホワイト上
に色素画像が観察された。その結果を第２表に示
す。
【表】
上記の第２表によれば、本発明に係わる色素供
与化合物のように水溶性基を有している場合は、
チタンホワイト層の汚染が少なく、非拡散性の大
きいことがわかる。これに対し比較化合物の如き
水溶性基を有しない色素供与化合物の場合には、
該化合物自体による汚染が大きいことがわかる。 実施例 ３ 実施例１における色素供与化合物を以下記載の
化合物に代えた以外は実施例１と同様に試料を作
成した。 比較化合物(4) 比較化合物(5) そして現像剤を添加したときと添加しないとき
のポリエチレンテレフタレートベース支持体上に
おける色素供与化合物の耐光試験を即日およびキ
センフエードメーターにて68500ルツクスの照度
下で１週間行なつた結果について第３表および第
４表に示す。また第５表は熱転写色素画像の濃度
を測定した結果を示すものである。
与化合物のように水溶性基を有している場合は、
チタンホワイト層の汚染が少なく、非拡散性の大
きいことがわかる。これに対し比較化合物の如き
水溶性基を有しない色素供与化合物の場合には、
該化合物自体による汚染が大きいことがわかる。 実施例 ３ 実施例１における色素供与化合物を以下記載の
化合物に代えた以外は実施例１と同様に試料を作
成した。 比較化合物(4) 比較化合物(5) そして現像剤を添加したときと添加しないとき
のポリエチレンテレフタレートベース支持体上に
おける色素供与化合物の耐光試験を即日およびキ
センフエードメーターにて68500ルツクスの照度
下で１週間行なつた結果について第３表および第
４表に示す。また第５表は熱転写色素画像の濃度
を測定した結果を示すものである。
【表】
【表】
【表】
上記表の結果から、着色のない色素供与化合物
は、水溶性基の有無にかゝわらず即日の試験では
汚染の程度に変りはないが、１週間の退光試験に
よれば水溶性基を有する場合には、水溶性基を持
たない化合物に比べて受像層に染着した色素供与
化合物の劣化による汚染が少ないことがわかる。 発明の効果 本発明の熱現像カラー感光材料では、色素供与
物質として、活性点に水溶性基または水溶性基を
有する基を置換せしめた色素形成性の化合物を用
いたので、熱現像時の色素供与化合物と熱拡散色
素との分離性が著しく改良された。また本発明に
よる色素形成化合物は無色または白色に近いので
感度を阻害することもなく、高感度の感光材料を
得ることもできた。
は、水溶性基の有無にかゝわらず即日の試験では
汚染の程度に変りはないが、１週間の退光試験に
よれば水溶性基を有する場合には、水溶性基を持
たない化合物に比べて受像層に染着した色素供与
化合物の劣化による汚染が少ないことがわかる。 発明の効果 本発明の熱現像カラー感光材料では、色素供与
物質として、活性点に水溶性基または水溶性基を
有する基を置換せしめた色素形成性の化合物を用
いたので、熱現像時の色素供与化合物と熱拡散色
素との分離性が著しく改良された。また本発明に
よる色素形成化合物は無色または白色に近いので
感度を阻害することもなく、高感度の感光材料を
得ることもできた。
Claims (1)
- １ 有機銀塩酸化剤、感光性ハロゲン化銀、還元
剤、熱現像により色素を形成し得る色素供与物質
およびバインダーを含有する（複合コアセルベー
シヨン法によるものは除く）熱現像カラー感光材
料において、該色素供与物質が水溶性基を有し、
かつ該色素供与物質が熱現像によつて拡散性の水
溶性基を有しない色素を形成し得る化合物であ
り、該バインダーが親水性バインダーであること
を特徴とする熱現像カラー感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3336483A JPS59181345A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 熱現像カラ−感光材料 |
| DE19843407228 DE3407228A1 (de) | 1983-02-28 | 1984-02-28 | Waermeentwickelbares, lichtempfindliches farbphotographisches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3336483A JPS59181345A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 熱現像カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59181345A JPS59181345A (ja) | 1984-10-15 |
| JPH0146054B2 true JPH0146054B2 (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=12384522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3336483A Granted JPS59181345A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | 熱現像カラ−感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59181345A (ja) |
| DE (1) | DE3407228A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3922953B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2007-05-30 | 富士フイルム株式会社 | 熱現像感光材料 |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP3336483A patent/JPS59181345A/ja active Granted
-
1984
- 1984-02-28 DE DE19843407228 patent/DE3407228A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59181345A (ja) | 1984-10-15 |
| DE3407228A1 (de) | 1984-08-30 |
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