JPS60230973A - サーマルスプレーコンポジットパウダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ性及び＋ｔａｔ腐食性を特徴とする金属皮
６４　ｆ、−与えるサーマルスプレー粉末に団し、更に
、かへる皮膜（！−溶射する方法に＋Ｊ、□Ｊする。

従来の技術 フレーム浴射としＣも知らｔ’でいるサーマルスプレー
は、爺祠又はセラミックのようなＭｇ独性材料を加熱軟
化させ、該軟化材料を成金表面に向けて粒子状で噴射さ
せること？包含する。

加熱粒子は被準嵌面に衝突し該次面と結合する。

粒子の加熱及び噴射用に、従来式のサーマルスプレーザ
ンが使用される。サーマルスプレーがンの１種において
は、熱溶融性材料をｔｆンに粉末状で供給式れる。七の
場合の粉末は普通小粒子、例えば、１００メツシユ（米
国１ダ準１蒲寸法）〜約５ミクロンの粒子よりなる。

サーマルスプレープンは通常、燃焼焔又はプラズマ焔を
用いて粉末粒子を加熱し、溶融させる。当業者なら承知
しているように、他の加熱方法、例えは、電気アーク、
抵抗ヒーター、或いは誘導ヒーターも同様に使用するこ
とができ、これらの方法は単独で又は他の形式のヒータ
ーと併用で使用することができる。扮木唖燃焼す−？ル
スデレーインの場合、粉末を連行、移送するキャリヤー
がスは、燃焼１（スの１神又は塁累のような不活性ガス
であればよく、或いは、単に圧七べ空気であってもよい
。プラズマスプレーがンの場合は、主プラズマがスな一
般に窒素又はアルインである。普通、王）０ラズマがス
に水系又はヘリウムを添加する。キャリヤーがスは一般
に主プラズマがスと同じものであるが、場合により炭化
水素のような他のがスを用いてもよい。

別法として、熱溶融性材料を掃又はワイヤの形で加′ｆ
Ｉ！、ゾーンに供給することができる。このワイヤ式す
−マルスゾレーがンにおいては、スプレーされる材料梓
又は材料ワイヤは、成る種の焔が形成する加熱ゾーンに
供給され、こ−で痔融或いは少なくとも熱軟化させられ
、普通プラストがスにより、１秀比され、ついで、微祝
状で被塗面に噴射させられる。材料伜又は材料ワイヤは
、従来法に従い引抜きにより作ったものでもよいし、粉
末”；’ｆ　＋：！’／ｉ　Ｊｌ’（’ｊして＋’Ｆ−
ったものでもよいし、或いは、有：Ａ　７１合合剤又ｉ
・よ他の＾当な結合剤を決って粉末を結合させたもので
もよい。６合剤を１史うて粉末をｍ１９会させて作る場
合、結合剤は加熱・戸−ンのＨ＋、４％で分解し、その
結呆、スプレーされる粉末は微祝状となる。ワイヤは、
成る成分のシースと他成分の芯とよりなる形状のもので
もよいし、或いは、角なる成分のストランドを互いによ
じり合せたものであってもよい。

ニッケル、峡、コバルト又は−ｆ：Ｊｔらの組合せぞベ
ース金属として宮み、更に、クロム、場合により、アル
ミニウム及び／又は他の成分を含む合金ｋｍ射して得ら
れる皮膜が、がスタービンエンジンやボイラー系統の金
属成分の祠其保１洩用に使用される。ｌ８１１えばコバ
ルトは、ベース金属としても合金形１ｊＺ注１」＼・１
分としても１史用され、崎造及び凍造スーパーア１１イ
リ向温クリープ及び強１蜆・ど改善する。しかし）ｔ、
１矧の通り、コバルトは抗Ｉ４．２比１生乾！ｔｊｖｃ
！よ１ツ４シない。非合金化コバルトの空気中における
スケーリング（θａａｌｉｎｇ）及び酸化速度は、ニッ
ケルのそれの何倍にも庫する。高温におけるコパル）　
Ｉ＆体金合金スフ−リング及び酸化抵抗性は、主にクロ
ム含量の函数である。その結果、コバルト合金硬のａ造
又は陳情部品は、特別の保護皮膜を必要とすることが多
い。

しかし、ニッケル、鉄又はコバルト合金を溶射する場合
、得られる皮膜の粘合強度、曲は延性及び（す、さ限が
が満足でないことが多い。このことは、プラズマスデレ
ーザンを用いて７６吋皮膜を形成する場合においてさえ
、しかりである。

腐食性条件に対する抵抗性を与えるために、イツトリウ
ムや布土頑乾１−べのような合金形成元素が合金に添加
されることが多いが、かかる合乍の溶射粉末又はワイヤ
は製造上面画であ、り。このタイプの代表的合金は、例
えば、米国１“Ｆ　ｒｊ’ｆ第４．３１３．７６　［３
号及び英国１♀許出ＩＩ？μ第Ｇ　Ｂ　２，０２　Ｂ、
５７８　Ａ号（１９８ｏ年６月５日発句明細ｎＫ開示さ
れている。

晶密度及びより大きい結合力を１（ネるために、合金粉
末が低圧不后性雰囲気内でプラズマ溶射されるが、この
ＩＦ５−たは、７水腹がおそ〈高１曲であり、イ、Ｖ巧
なＡｔ］・「朶装置を必要とする。皮１喚形成代替法と
して朽′ｊ−で（１１られＣいる蒸層のに′易合ＱよＮ
　’ｉｌｌ’を但のしかしす］、に４　’（’ｐｉな諸
量呟か存在すゐ。

該￥では）た、５セイラーのような大型成分への魚着が
イテなえない。

米国特許第６．：５２２．５１５号明ＩｒＩＩＩ書に記
述されているようなうも・−へ反応を行なうことかで弯
るイｇ賎の金１嘱よりなる状合１分衣を４吋させること
により　、、、Ｖ合力の同上した皮膜を得ることができ
る。か−る粉末０１棟は、約５重量りのアルミニウム做
粒子がりｆｈ’＆　＝青合削により結合しているニッケ
ル芯を有する。核心は、クロムのような他の倉属との廿
金でＡｓつ〔もよい。発熱反心を行ない倚る裟属のペア
は色々あるか、上記ペアの外、コバルトとアルミニウム
のぺｒ並びにモリブデンとアルミニウムのペアが宮まれ
る。

良好な結合力及び答易な融械訓工性を有する浴射皮幌を
得るための１ズ良クラツド粉末が、他の磯つかの９１許
て示ざハている。か−る符ｉ’Ｆの１つは米国時ｌ［第
５．６４１．９０１号であり、該特許は、芯がニッケル
、％１１１又は鉄で′Ｉ）す、該芯がアルミニウム及び
モリブデンのセネ〜ｌ子の皮膜を有する粉末であり、か
つ、良好な奔、′１合力及び谷易な機械力１１工性を有
するｍ射晩膜を与えるこ、とのできる粉末をｕ１］示し
ζいる。同様に、米国特許第４．１８１．５２５号は、
ニッケル、鉄、屑、コバルト又はそれらの母金を芯とし
、核心が、離散アルミニウム粒子と実質的に縄粋なニッ
ケルな′ざむ結合剤と共にコーティングされた奎）ｚ子
よりなり、かつ、機扱加工性が向上している皮膜を与え
ることを目的とした粉、１ξを教示している。

上述時ｄ！ｆに開示された複合粉末は一般に、他の皮膜
形成材料を鋼のような基体に結合させる目的で、或いは
、馴に一粍性及び仕上げ性を必要とする機械要素に皮１
１４を１没階で形成させる目的で使用される。しかしな
がら、これらの複合粉末を耐腐食性が要求される所に用
いた場合、成功１＋ｌＪ　ｆｄどくわ「かで２・りた。

その理由はよく分ってい４い。水は又はイ：−ｍｌ環境
においては、ｌＩｉ、　ンｊ分ｍ的な間ｈ・すと、溶射
工桿における芯とクラッド元紫との小児音な合金１ヒに
起用する皮膜の不均質性とが帖み合っているようである
。しかし、屯化性の、或いは、ｒｌｆｌｓ性又は屋元住
朱件下での硫傾塩及び堪化物をざむ場合でも乾・朦、品
温条件下では、１叶ＩＩ！１食性が不足する。皮膜が遊
離ニッケルを言ひ場合には、すなわち、米国佳寺δ干；
、１’＜　４９１８　Ｌ５２５号のニッケルーアルミニ
ウムクラッド→未の溶射時に起る小児全反応又は小児全
合金比の結果、粉末がニッケルクロム合金芯を有する１
１＾１所でも、ＢｔＩｉＩ４は成るイ１ｆの贋食性条件
下において特に腐食をうけ易い。この腐食は皮１莫中に
於いてのみならず界面においても起り、その結果、結合
力が弱まり、皮膜が層状はくりを起す。

粉末の芯に合金形成性元素と１〜てクロムを用い、芯が
アルミニウムでクラッドされている連射粉末の皮膜の耐
腐食性を改善することができる。しかし、芯成分又は付
加成分としてのクロムは連射皮膜の結合力を低下するこ
とが判明している。例えば、アルミニウムクラッドクロ
ム又はニッケルークロム合金の結合力は、アルミニウム
クラッドニッケルの結合力より小さい。

米国特許第３．３２２．５１５号明細書に教示されてい
るように１結合力の向上用としては、鉄そのものは、ア
ルミニウムとの複合系中における満足な成分ではなく、
アルミニウムのみでクラッドした鉄−クロム合金は、俗
射された場合に殊に弱い結合力を有する。

このように、満足な結合力を生じる複合溶射粉末が知ら
れており入手可能であるが、腐食性環境下における旨い
靭性が必要とされ、か−る粉末から得られる皮膜は特に
、充分な耐腐食性を有さない。他方、耐高温腐食性の溶
射皮膜を与えるために使用される公知の合金粉末は、充
分な結合力を有さない。

米国特許第３，６５５．４２５号明細書は、金属粒子よ
りなる芯に芯表面の一部を露出したままにしておけるよ
うにセラミックの離散微粒子を塗布してなる溶射粉末を
開示している。離散粒子は、更に、他のセラミック又は
アルミニウムのような金属を包含していてもよい。芯表
面の露出方法の教示に関して、前記特許は特に、溶射工
程において溶融困難又は溶融不可能なセラミック粒子の
コーティングの問題に及んでいる。

この特許では、セラミックの好ましい例として、研摩可
能な皮膜を得る窒化ホウ素をあげている。

該特許では芯粒子をクラッドするだめのセラミックの例
として、酸化イツトリウムをあげておらず、また、複合
材料中にアルミニウムと共に他の酸化物を用いると溶射
形成皮膜の結合力及び耐腐食性が向上するかも知れない
と云う教示又は示唆も与えられていない。

米国特許第３．８６４，０９３号は、塗布物、すなわち
、金属合金マトリックス中に少なくとも２容量チの金属
酸化物粒子を分散して有する塗布層を教示する。１４棹
の金属酸化物並びにそれらとスピンネルとの組合せが該
金属酸化物粒子としてあげられており、１４種の金属酸
化物の１つとして酸化イツトリウムが含まれる。該金属
合金マトリックスは、鉄、コ／々ルト又はニッケルと、
アルミニウム、ケイ素及びクロムの中の１種以上との合
金であればよい。皮膜の形成は、金属酸化物及び金属合
金の両成分粒子の、混合物をプラズマ溶射又はデトネー
ション溶射に行ない、皮膜は特徴として、ＲＯ４９に相
当する５　Ｑ　Ｑ　ｖｎＮ以上（荷重、ｌ５Ｏ０，９）
１７）高ａ度を有する。該特許が教示する通り、金属酸
化物粒子は、合金マ）　ＩＪラックス通常の耐酸化性を
劣化させることなく、皮膜の耐摩耗性を向上させる。酸
化物の存在が耐酸化性、耐高温腐食性又は結合力を向上
させるかも知れないと云う説明は、なされていない。事
実、楽界で一般に知られているように、溶射酸化物は金
属に比べ結合力に劣る。

米国特許第４，２７６．３５６号に教示されている複合
ワイヤは、アルミニウムのシースと、主女部分がニッケ
ル及び不錆鋼であり少量部分がアルミニウム及び数比金
属である同化粉末芯とより形成されている。金属酸化物
の例としては、酸化ジルコニウム及び酸化コバルトがお
けられている。該特許の目的は、他の所望特性を失なう
ことなく容易に研摩できる皮膜を与えることにある。こ
の皮膜の目的は、機械部品を修理するためのささえ面を
与えることにある。該特許には、結合力又は耐高温腐食
性の向上に関する鮨、明はなされていない。

発明が解決しようとする問題点 上述にかんがみ、本発明の主たる目的は、高い結合力及
び高い耐高温腐食性を有することを特徴とする靭性の大
きい金属皮膜を与え得る耕具なサーマルスプレー材料を
提供することにあるＯ 本発明の更なる目的は、高い結合力及び高い耐高温腐食
性を有することを特徴とする靭性の大きい金板皮膜を与
え得る改良サーマルスプレー法を提供することにある。

問題点を解決１−る−１＝坂 本発明の上述の目的及び他のｂ的は、不宛鴫のサーマル
スプレー哉合刊材、丁なゎも、ニッケル、鉄、コバルト
入ひクロムの中の少ンよくとも１棚Ｊ：！：君む鮎小成
分と、アルミニウム及び敵化インドリウムを甘むイリａ
ｈｙ、分とを営むチーマルスプレー犠合切科により廼取
される。一台により、釉本底分は良にアルミニウムを１
与、句加成分は史にモリフ゛デン及び／欠はコバルトを
仮言してよい。

本丸間により、促米の俗射椴にン用い又金栖基体上に陪
酌するための会−飯台有料が細見された。該餞合材料に
より得られる反族は靭性にと尋、極めて大きな結合力と
ａｍを有する。更に＆膜は、従来技術によるｒ＆絹＆編
に比べ、大ざな納烏温胸食性を有する〇 本発明のサーマルスプレー祐曾材料は、基本紙分を宮ん
でおり、この志木成分は、それ目体飯台品であってもよ
いか、好ましくは、ニッケル、獣、コバルト及びクロム
の少なくとも１侃の合金である。九本ノ仄分はｋ　Ｖｃ
、アルミニウム耐含んでいてもよい。クロムか存在する
場合、その麹はタナましくば、台金に刈して約１〜５５
ｍ！％である。アルミニウムか詰本成分中に存在する揚
台、その鼠は、基本成分にメリし約１〜６０蟇蓋チであ
る。一つの崖ましい実題悪様においては、アルミニウム
は示本成分中に約２υ〜５０皿蓋饅存仕する。本丸間の
仮合羽料から形成される皮膜は史に、アルミニウム含鼠
の篩い合金ｔフレームスフ０レーして伯られる脆性の高
い友腺に比べ、姑性に優ねている。基本成分中にクロム
とアルミニウムの両方が存在する場合は、それらの台創
蓋は、基本成分に対し約１〜５５！飯であることが好ま
しい。ｉｒ＆Ｊｋかさらされる塊塊次脂で、詰本成分と
して、ニックルークロム合金、鉄−クロム合金及び転−
アルミニウム合金が倒れも特に有利であることが判明し
た。

本発明においては、サーマルスプレー板台材料中に、付
加成分として、アルミニウム、醸化イツトリウム、ｉひ
に、揚台により、モリブデン及び／又はコバルトかんい
しれるか、これら付加取分は、サーマルスプレーエ桂に
使用する＠Ｂ　ｒｃ　％お互い忙又は春本取分と合ｉン
作っていない。付加成分としてのアルミニウムは、基本
成分と付加紙分り合ｈｔにメｑし約１〜１５！に％４ｆ
５：する必貴かあり、付加取分としての数比イツトリウ
ムは同じ基準でボーＪ０．５〜１０厘に伜、好マしくは
約１〜１０；＊ｍ％谷在する必景かある。Ｍ３又は第４
何〃口戚分としてモリブデン及び／又はコバルトが存在
する婉会は、それらは各元本につき、台金及び付Ｊｕ紙
分の台組に対し約１〜１０里ｉ−存在テることができる
。

基本紙分は、上述した廟りニッケル、獣、コバルト、ク
ロム又はそれらの組付せの与ならずアルミニウム′ｌｔ
宮むことかできるか、火に、取るに’）魚Ｊ！８人系（
イツトリウム又は７１□士刺飯＾のような）なｉんでい
てもよいしＸ’ｇＴｃｚ　ジルコニウム、ハフニウム、
チタン耐火＆会＆Ｘはツタロイド（クイ系、灰系及びホ
ウ系のよ５７よ）’に冨んでいてもよい。Ｖすえは、参
本紙分台隻は１、前述した禾１付計第４，３１５．７６
　Ｌ１号及び央１特肝出細爾ＧＢン、υ２８，５　／　
Ｂ　Ａ号明鯛嘴に１示するタイプのものであることＩノ
・でさΦ。しがし１好ましくは）詔本地分８螢は、クロ
ムを２０諷菫％含むニッケル、クロムを１６諷菫うと鉄
を８厘にう自むニッケル、クロムを６Ｕ星に％含ｔｊｋ
、＆いは、アルミニウム’に５［ｊｍｍ饅含０鉄のよう
な、Ｓ′ｓの単軸な合金である。

付加紙分とじ又のアルミニウム、ｒＲｌじイツトリウム
、鷹ひに、場合によりモリフデン人υ・／又はコバルト
はイ〜れも、少菫の台金彫欣性九系を含むことかできる
か、実質的に細枠な形をしていることが好ましい。例え
は、谷付〃ＩＩ＆分は、５％より少ない、好ましくはホ
ソ２％より少ない不？８物な宮むのか有利であるＣ 本１細１・で用いる［４＆合羽Ａ−’ｌ　Ｊンよる１呆
（よ、一体構造単位をｊロシ、七の匍蚕ン依象了るよう
なことを＋を丁に互いに物理公庫〕ることかでセる４ｊ
ｉ畝の紙分のｊＰ７．ｃる掘合物ン包言しン工い。灸つ
て粉末の一合には、「俵曾狗科」は、基小成分兼びＫ（
り加成分（アルミニウム、醸化イツトリウム、遍ひに一
台により、モリブデン及び／又はコバルト）の大々り粒
子の半７．ｃ◇混台物を仮言せず、懐台伺科の植々の枚
すρ・谷成分を含むことが必女である。

不発明の俵合有料は粉末の形状をしていることが好まし
い。より好談しくは、基／＋成分か芯粒子の形なしてお
り、付加成分か一１Ｕミクロン０）　、Ｊ：　５　ｙよ
減々Ｖ子の形をしており、更に、肇１しくは帖台却ＩＪ
Ｘ好ましくは有戟帖台剤で芯イヅ子に粘合している。不
発明りチーマルスプレー粉末は、一般にホゾ−１ＬＩＯ
メツンユｌ＜Ｌ！！Ｉ似準メツシュノ〜＋５ミクロン、
好抜しくは約−１２Ｌｌ〜＋６２５メツシユの太さ８を
自］る必賃がある。粉末がより好゛ましい形をしている
揚台は、芯の大きさは、最終初氷の坊崖人ぎさにマｔし
いかそれより＃′Ｊ１〜２師寸法Ｉ」・さく、例えは、
最ｆ：ｗ木カー　１２０〜＋６２５メツシユの揚台には
、芯の人わびは一１２０７ツンユか一１４０メツシュか
一１７Ｌｌメツシュである。従って考えられる１つの夷
ＭＭｓ　６Ｍは例えは、ニッケル、鉄又はコバルトとク
ロム又はアルミニウムとの合金を芯として用い、結合剤
により核心に結合された一１０ミクロンのアルミニウム
、酸化イツトリウム、並υ・にモリブデン又はコバルト
の粒子を句加成分としてハｊいる、−１２０〜＋３２５
メツシユのサーマルスｆレーｓ末ｃ−ある。

結合却」は、反Ｂ％形成用に欠は粒子の結付用に用い得
る公知の又は従久の糺台酌ならイｐ」でもよい。結合剤
は有機系のものか好ましく、ワニス固体として＆ｊ　ｈ
ｂ　’ａ”＠υワニスであってもよいし、ｍ剤の蒸発に
よらずに硬化族を形成１°る佃脂を含んでいてもよい。

ｋって結合剤はワニス固体として触媒碩加掬Ｊｋｋ含ん
でいてもよい。使用し得る粘合剤の例としては、従来の
フェノール、エポ′キシ又はアルキッドワニス、Ｍｕｒ
　１ｄ＋　”＜−あまに油のような乾性油を宮むワニス
、ゴム及びンテツクス結合剤なとがある。これらのタイ
プと異なり、／’ＩＭ台ＲＩＪは、水分性のもの、例え
は、ポリビニルピロリドン又は４ζリヒニルアルコール
型であってもよい。＋Ｊ機帖合割に加え、無做結合剤、
例えは、ナトｖウム、クイ販塩、ホウ酸、ホウ砂、マダ
ネシウム又は他の元系の可溶性炭酸塩、硝酸塩、シュウ
絃珈欠はオキシ墳化物、又は敗化物廿有コロイ＃Ｓ性脳
淘物を侵ｈｊ　Ｌ伯る。

芯？！７負に対する靭子宮有結合創りんイ１は、公知又
は所望の如（Ｑ＋なる方法にても行ン【うことができる
。粉末粒子同志を°混合し、結も痢を飯化乾にさせるた
けでよい。これにより、芯に、アルミニウム、販化イツ
トリウム、退ひに一合により、モリブデン及び／又はコ
バルトが堡布された、かなり自由＃；動性を有１゛る粉
末が得られる。

芯それ自体が、ニッケル、鉄、コバルト及び／又はクロ
ムの諸金Ｒ枚子の板台材料の形をしていてもよい。例え
は、芯が一１０ミク四ンのニッケル板子と２０％の一１
０ミクロンのクロム粒子の被合材料であり、この被合材
料芯に一１０ミクロンのアルミニウムと販化イツトリウ
ムがね合したものでｋｌ、ってもよい。本児切による芯
又は智合羽利栃末そのものは、公知ヌは坊ｉの如例なる
方法でも釈楚することがでさる◇例えは、米１ｊＡ　％
　Ｂ十＃１３＋６１７，３５８号にｈピ述のスプレィド
ライヤー’ｋＨへ）て裟這することができる。しかし、
丞本成分は一体構造のものが好マシイノテ、例えは、本
発明のサーマルスフ’レ一枚合材料は、結合剤と尻もし
、た非台番クロムを宮む生成分の倣相子の単なるｍ合物
でないことが望ましい。

複合拐料粉末は、粉末型サーマルスル−ガンを用いて従
来法でスプレーする。しかし、プラスチック又は類似の
結合剤、例えは、ポ′リエチレン又はホリウレタンを用
いて、該粉末を做合材料ワイヤ又は棒の形にすることも
できる。

この場合、結合剤はガンの加熱ゾーンで分解する。被合
材料ワイヤの場合は、個々の成分を１本のワイヤに合体
しなけれはならない。ワイヤ、粉末何れの場合も、各成
分はお互いに％１ｉｌｅな法触を保つ必要がある。

独合材料は、以下のような色々の形をしていてよい。す
なわち、１成分のシースとｈａの他成分の芯とよりなる
ワイヤ。２捕の成分のシースと第６又は第４成分の芯と
よりなるワイヤ。

板数成分のワイヤストランドを倒木もよじるか回転させ
て作ったワイヤ。１ｗｉの成分のシースと複数の他成分
を粉末文は固化状で含む芯とよりなるワイヤ。先にあけ
た米国％許 第３．５２２，５１５最明ａ＊に記述されている、１８
！Ｉの成分のシースと該成分及び値数の他成分を同化粉
末混合物として含む芯とよりなるワイヤ。シンステック
シースと複数成分を同化粉末混合物として含む芯とより
なるワイヤ。その他の便利な形。複合材料ワイヤは、フ
レームスプレーワイヤ用の従来の大きさ及び＃ｆ答稍度
を有する必要かある。従って、例えば６．４騙〜２０ｒ
−ジの大きさであることができる。

複合材料ワイヤがスプレーに適したものであるためには
、ワイヤは加熱時先端でキャビテーション奮起してはな
ら−ｙ’、ｉって、好ましくは、浴融又はスプレー時に
先端かとρ）つた又はい（らか先細りになった形状に７
．ｃｔ）得る必要がある。

故に、ワイヤか１柚の成分の外ノー又は外部シースと他
成分の内郡芯′ｌｔ有する場合には、該Ｐ３部芯の融点
は外部シースのそれより低くてはならない。内部芯の＃
ｌ！ｌｌＡの方か低い場合は、内部芯が先に浴融してワ
イヤ先端でキャビテーションが起る。例えは、ワイヤが
氾９をシースで扱憶した形をしている場合には、シース
はアルミニウムでなければならない。そうでないと、ス
プレー作業中にワイヤか先に浴融してキャビテーション
を起し、スプレー作業に支障をきた丁。キャビテーショ
ンを起さ１′に先端が浴融するような融点特性を持つワ
イヤを、本明細曹では以後「キャビテーションを起さな
いワイヤ」と呼ぶ。

ワイヤが同化粉末芯上にアルミニウムのシースを被援し
た形をしている場合、付加成分は芯中に含まれている。

その場合、各付加成分は倣粒子状であり、アルミニウム
は芯に均し約１〜ｉｓ厘ｎ％、数比イツトリウムは約０
．５〜１０ｋｊＩｊｋ％、好ましくは約１〜１０厘菖チ
、−合により４仕するモリブデン及び／又はコバルトは
、夫々豹１〜１０嵐蓋％存在する必要がある。

スプレーはあらゆる点で、粘２に性サーマルスプレー材
料、特にニッケルーアルミニウム俊合材料に対し用いら
れてきた従来法で行なわれる。

枯Ｍ性を有１−るため、十分な洗沖以外には、特別の吹
回処理は不安である。しかし、グリッドブラストのよ５
な従来式次面処理はもちろん行なわれるべきであり、そ
れにより生成皮膜の基体表面に対１−る動性は最大とな
る。

本％明のサーマルスプレー抜合羽科は、従来の公知サー
マルスプレー羽科に比べ、丁ぐれた皮換金形成する。す
なわち、枯冶仙であるの泰ならず、旨温摩化に大きな抵
抗力乞示し、更に、海上環境で舶科か燃胱する揚台のよ
うな、ナトリウム、懺黄及び塩素？含む恰融又は蒸気汚
染物が存在するば化性及び逼元性案囲Ａにも大きな抵抗
カン示す皮＆Ｌを形成づ−る。巣に憾め′Ｃ蔦くべきこ
とに、生成皮膜は向い動性を有し、普通、その粕台力は
使米奴術の朋似猿合拐科の皮膜のそれよりずっと大きい
。鋭角に曲げた時ノー状は（りが起らないことから分る
よ５に、舛性も非常に良好である。ＢＬ族はまた艮好な
機械加工性馨有し、従って、ワンーコートマシンーエレ
メントアグリクーショｙ　（ｏｎｅ−ｃｏａｔｍａｃｈ
ｉｎｅ−ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　）
に有用に′ｙＦＩＩ用できる。

芯がニッケルークロム合金である粉末から形成した皮膜
は、鹸化性条件にメゴし、該条件かナトリウム、懺黄及
び塩＄を官有するしないに圓保なく、特に抵抗力か大き
い。鉄をペースとする粉末は、ｍｃ化ナトリウム及び塩
化ナトリウムのような汚染物を含む題元性采件下で優れ
た皮膜を与える。

モリブデン及び／父はコバルトを含む粉末は、実質げソ
に同＠灰の、場合により史に同上した耐腐食性及び靭性
ンイ１し、史に、この粉末の創摩粍性及び耐ｆｊＩＪ縁
性は同上している。付加成分としてのコバルトは、例え
はも９上りか起る薊の皮膜の計各厚さの大巾増加にみら
れるように、皮膜の靭性及び延性を史に改良する。

本発明のサーマルスプレー恢合材料の代表的用途として
は、エイ・ルヤー震侯装置；目勤卑、ディーゼル及びタ
ーヒンエンジン；メジＬを及び舶用タービン；石炭、石
油及び化石燃料ホイラー並びに発１を糸軌及び部品；七
２ミック及び金槁皮後用の結合反腕；更にＱよ、パルプ
及び紋租工楊がある。

実施例 以下に実施例馨示１か、これら実施例は祝ψ」用のもの
であり、本充明を限足１−るものではない。

？１１１ 平均粒径約６．５〜５．５ミクロンのアルミニウム微粉
木４１厘鼠部乞平均寂径２．５ミクロンの酸化イツトリ
ウム（Ｙ２Ｏ２）の微粉末９崖に部と浪合した。ホリヒ
ニルビ四リドン（ＰｖＰ）１００容証部、酢酸１００唇
一部及び水７００容証部を誉むＰＶＰ結合剤倚献を別に
作った。この浴液ｉ′す４（Ｊｍｌ’ｋ、−１４ＬＩ　
〜＋６２５メツシュのニッケルーン０％クロム侶金４１
Ｊ　ｔＪ　、＠に加えた。

このものｒＸ’）Ｌ：に１′１．つンこアルミニウムと
紹欠化イツトリウムの市合物未ＸＪ５υどをゆつくり加
え、元号混合しＪ７ｋｆ；は、粕台創か乾腺し、全体か
かなり目由丸動性の動床になり、合金芯粒子の１−べて
が、アルミニウム及び１化イツトリウム粒子を含む乾珠
膜で俵後されるまで、就けた。

得られた粉末を約１２１．１℃（２５０”ｆｉ’　）に
加熱し、光全に乾腺δせた。ついで、該粉末をふるいに
かけ、＋ｊ始ざにより一１２Ｌｌ〜＋６２５メツシュの
粉床とした。得られた粉末は、ニッケルークロム台金極
子の芯と結曾刑により核心に結合したアルミニウム値程
子約９厘に％及び酸化イツトリウム粒子２逮駕％とを台
んでいた。

この粉末ゼ、表面乞円清研績により清浄にした軟鋼板上
にサーマルスプレーした。このスプレーは、一般タイブ
のＯＡ羊ノンズマ７レームガン（米国％ＷＦ褐３，１４
５．２８７号に記述されており、メトコ社Ｌ　ＭＩＩ！
Ｔｏｏ工Ｎｕ、）がメトコタイプ７ＭＢ　（ＭＦ；Ｔｏ
ｏ　Ｔｙｐｅ７ＭＢ　）なるｈ似で販売しているもの〕
ン、Ｎ１１２彷末小−ト付ＧＨノズル、蓬びに、粉末フ
ィーダー（木し！！Ｉ愉Ｍ−＋　’ｔｉｓ　６．５Ｕ　
１．（Ｊ　９７号にＮｒ２述され又おり、ノトコタ１プ
３ＭＰ（ＭｉＴＯＯＴｙｐｅ　３ＭＰ　）なる商係で販
売されているもの）と共に用いて行７．Ｃつだ。パンメ
ーターとしては、−次プラズマガスとしでのアルコ゛ン
の圧力が７．０バール（７，０１１ｉ／銘＆９、九尾か
２．３ｍシ時であり、二次プラズマガスとしての水系の
圧力が７．０バール、訛速が（Ｊ、６ｍ３／時であり、
５００Ａ、７０ｖｓ　キャリヤーカス０．４２ｍ′７時
、粉末供給速度３．６１１１Ｐ／時、スプレー距離１４
龜であった。優れた、良好に結合した皮膜が得られた。

皮膜硬さは平均Ｒｂ　８５であつ１こ。

例　２ 例１の操作（Ｉ−繰り返した。た輩し、芯としては、ニ
ッケルークロム合金の代りに、鉄−６０電ＸＳクロム甘
金を用い、スプレーパラメーターとしては、７０７ノズ
ル、ｔｋＬ６ａ末ボート、窒素プラズマガス圧力６．５
バール＜５．５１Ｖ／鋤ム２人Ｄｉｊ　；＋Ｍ２１　ｍ
３／　＋＋＊１６　Ｃｌ　ＯＡ　Ｎ　６５’Ｖ　Ｎ　ス
プレー距離１０〜１５０・ムであつ／こ、同様な結果が
札られ、反１１とは口ＲＬＩ　Ｉ　Ｌｌ　Ｏであった。

例　６ 例１の操作を繰り返した。たソし、アルミニウムと酸化
イツトリウムの初期ブレンドにおいて、−５ミクロン（
平均２．５ミクロン）のモリブデン微粒子ｙｉＩ−６亘
量部に等しい賞含有させた。

得られた粉末は、ニッケルークロム合金の芯と、それに
結合しているアルミニウム粒子約９直麓チ、酸化イツト
リウム縁子２　Ｍ　亘％及びモリブデン粒子３＊ｉｔ％
と２才んでいた。結果は同様であった。

例　４ 例２の操作を繰り返した。たソし、泗３のモリブデンａ
縁子χ硝加した。イ妊られた粉末昏ま、鉄−クロム合金
の芯と、それに粘合しているアルミニウム粒子約９直麓
チ、順化イツトリウム粒子２重−一及びモリブデン板子
３皿蓋饅とを　）含んでいた。結果はやはり同仔でめっ
た。

例　５ 例１の操作を繰り返した。定ｘ　Ｌ−、芯とし℃、クロ
ム２５貰量饅、アルミニウム２１虚倉％及びイントリク
Ａ１厘麓優を宮む鉄脅金を用いた。

また、アルミニウム及び鹸化イツトリウムの夫夫の鼠は
、粉末中で＃ｉ盆剤により芯に結合しているアルミニウ
ム及び鹸化イツトリウムか夫々８％及び２％になるよう
に１１１ｍ整された。スル−は実施例１と同様に行なっ
た。＾品質の、結合性の良いＢ１．ｍが倚られた。

例　６ 例１におけると同様に作った粉末乞、燃焼タイゾ粉末ス
プレーガン（米国特許第２，９６１，３３５号に記述さ
れており、メトコ社（ＭＢＴＯＵ　Ｉｎｃ　）により、
メトコタイノｂｐ−ｙ−−モスプレーガン（Ｍｅｔｃｏ
　Ｔｙｐｅ　５Ｐ　Ｔｈｅｒｍｏｓｐｒａｙ　Ｇｕｎ　
）なる＃ｔｊａで販売されているもの）を用いて浴Ｍす
した。陽射は、Ｐ７Ｇノズルを用いてスプレーｍＫ２．
３警／時、燃料アセチレン１．０バール（Ｌｌ、１１１
ψ／１す、０−９６　ｍ”／時Ｎ　Ｗ　ｉＸ　２．１バ
ー＃　（Ｕ、２１Ｋｐ／’−２）、ＩＪ、９６　ｍ”／
時、スプレー距離１８偽で行なった。をれた、結合性の
良好な皮膜が得られた。

例７ 例１の操作を綜り返した。たソし、アルミニウム及びは
化イツトリウムの麓ヲ、粉末中で結合剤により芯にＦ　
台しているアルミニウム及び酸化イツトリウムの鼠が夫
々６雇に％及び２厘ｉ％になるように、調整した。芯に
結合しているアルミニウムが７．５４ｋｉｔ％、鹸化イ
ツトリウムが２崖量チの他の粉末も作った。結果は、例
１に非常に類似していた。

例　８ 例２の操作を練り返した。たソし、アルミニウムの証ヲ
芯が１く−アルミニウム合金であり、芯に結合している
アルミニウム及び鹸化イツトリウムが夫々約５京証饅及
び２皿麓饅である粉末となるように、１振した。侵れた
、結合性の良い皮膜が侮られた。

例　９ 粒径的−４（Ｊ　Ｕメツシュー＋５ミクロンのニッケル
８０虚′Ｍ％−クロム２０肌屋−合金、平均粒径約３．
５〜５．５ミクロンのアルミニウム５厘Ｍ％、遇ひに平
均靭性か５ミクロンより小さいｌ政化イットリウ、Ａ２
．！ａ倉％奮甘せ混合粉末を充分に混甘し、１５バール
のダイア１１ｉ：ヲ用いてプレスし、円筒状ブリケット
とした。（ＩＮ々のブリケットは直径１．０５−１長さ
１．８−であった。これらのブリケットを尺さ４ｎＬ、
内径１．（Ｊ７Ｃｎ＆、壁厚０．１０４ｃｍのり１抜き
゛アルミニウムチューブに充填した。チューブの四端ン
ふささ、ついで、表面にへこみ、溝、ひっかき傷、その
他の勧かつかないようにしながら最終厖住か３．１７５
ｍニするマチチューブをスエーゾンダした。得られたワ
イヤ乞１９０〜３９　Ｌｌ　℃の温度でやきなました。

ワイヤをついでコイル状にし、従来のソイ−１Ｍフレー
ムスプレーガン（゛メトコ社（ＭｊＧＴＯＯ工ｎｃ、）
か、ノトコタイプ（ＭＦｉＴＯＯＴｙｐｅ）１２１ｉｉ
ワイヤフレームスプレーガンとして販売しているもの）
ＹＡｒいて陽射を行ンヨつ１こ。俗剰には、２．７バー
ルの圧力のアセチレン及び６．３パールの圧力の債気（
ブラストガスとしての９ン用いた。酸素ガス及びアセチ
レンガスの訛速は夫々、１．４６　ｍ３／／時及び１．
１７ｍ３７時に維持された。ワイヤ＆、１：、７０身１
距＃＋Ｌ１［Ｊ〜１３偽で浴剤速度１６９／時で俗痢さ
）また。研屋及び機械仕上げした冷間圧処餉の表曲上に
陽射がイテなわれた。皮膜は（］、７５ｊｓのノｖ２−
に形成された。皮膜の結合性はよ・く、熱腕賞性朱件に
対し板れた抵抗性を示した。

例１０ 例１の操作’＆＆ｊり返した。１ニソし、アルミニウム
と鹸化イツトリウムとの始めのブレンド中に、−５ミク
ロン（平均約２．５ミク四ンノのコバルトの微粉末を４
．５重量部に等しい童含有させた。倚られた粉末ば、ニ
ッケルークロム合金の芯と、核心に結合しているアルミ
ニウム粒子約９厘蓋チ、酸化イツトリウム粒子２ｎ鈑饅
及びコバルト粒子４．５崖量チとを含んでいた。アルミ
ニウム約８ムＸ％、融化イツトリウム１重友俤及びコパ
ル）４．重量％な言む別の組成物も作った。後れた、＋
＃２合力の強い反課ρ・狗られ１こ。

例１１ ？ｌＩ２の操作を腺り返した。たｙし、アルミニウムと
願化イツトリウムの始めのブレンド中に、−５ミクロン
（平均豹２．５ミクロン）のコバルトの微粉末を４．５
厘垣郡に寺しい童官有させた。

得られた粉末は、鉄−クロム合金の芯と、該芯に結合し
ているアルミニウム粒子幻９厘振チ、酸化イツ）　ＩＪ
ウム粒子２１ｊｔ％及びコバルト粒子４．５嵐ｉ％とを
含んでいた。優れた、結合力の強い皮膜が祷られた。

上記例の産布物の中の選はれたもの及び公知粉末につぎ
、各種試験を行なった。

研摩又はかんたんなグリットゾ２ストにより準備したマ
イルドスチールに対する引彊結合試験は、ＡＢＴＭスタ
ンダードモデル（Ｓｔａｎｄａｒｄｍｏｄｅｌ　）　ｏ
　６５５−６９に従って行なった。上記実施例の粉末の
ψから選んだもの去びに数棟の公知複合材料粉末に対す
る緘験結果ン、狭１に示す。表１／ｉび以俊の次にある
先行蚊術像合材料はＸ合金芯ＶＣ４４憬帖台ｍにより特
定成分かね合した形をしている。

衣　１ 引訳届台シ坦さく平均又は１（次１貝ン耐酸化性は、丞
体を含まない＆腕そのものを高畠炉内のｆｔｐ的空気ｋ
Ｍ境中に１，１００℃で３０時間放置した場合の、該皮
膜のに鉦増加襲として測定した。従来技術の公知被合材
料及び合金を含む各抛皮膜に対する結果を表２に示す。

衣２　ｍ’Ｊ取化性 酸化性雰囲気における高温スルフィド化試験は、産業界
で受け入れられている操作法に従い、浴融塩を使って行
７よった。直径が約０．４　ｍで両先端が丸まっている
冷間圧延鋼装ビンを実験的皮昶で元方に扱燻させた。こ
のビンＹ、Ｎａ２ＳＯ４９０′Ａ諷チ、２−１ａｌ？ｆ
　１０皿λ％よりなる墳混合物を含むるつは中に、半分
浸６（シた状悪で入れた〇塩混合物とビンの入ったるつ
は＊７５（Ｊ’Ｃに保った畠諷炉内の静的空気環境中に
保持した。この温度で塩はとけ、ビンの半分は俗Ｉａ塩
にさらされ、残り半分はナトリウム、侃黄、塩素及び酸
素を含む腐食性蒸気にさらされた。劣化が観察された一
合は拭験ン中止した。梃つ又、試験時間は試料により躾
なった。試験の終了時に、ビンをとり出し、両端で切断
し、金に１４組織学的に調べた。結果を表６に示す０ 表３　スルノイド化−融化 汚染物を何１−る逐元性雰囲気を含むボイラー腐食条件
を模擬するために、標準工業的乾燥チャー試験を行７．
ｃつだ。この試験では、７２〜７３ｍ、ｉｔ％のＮａ２
００３．１７〜１８　ｊｕｔ　％のＮａ２Ｂ及び１０漁
に％のＮａＣＪ！を一給に浴融して、俗融塩を作った。

この塩を粉砕して粉末とし、該粉末中に皮膜つき銅製ビ
ン’に５め込み乾保伏感で４５５”Ｃ％２過間（６６６
時１１．ｉＪ　）保持した。この状態でビンはナトｖウ
ム、鎗＊及び珈巣化合物の蒸気にさらされた。試験の梃
子時にビンをとり出し、軌く洗浄してスクールを′除さ
、厘嵐減を測定した。また、ビンを切断、シ、金ｈ＝ｍ
織学的にＷ＋価した。結果を衣４に示１−０表４　乾味
チャー帆級 厚さ限度試験を、表面研雁した軟鋼基体（２，５偽×７
．６ｍ×１．３＝−厚２）上で行なった。

持ち上げ（ｌｉｆｔｉｎｇ）の兆候が叡察される厚さま
で浴＋ｒ乞行なった。実施例の粉末の中り辿はれたもの
並びに数種の公知做合材料初末にＸ」する結果を衣５に
示−ｊ　。

衣５　ノも１６　ハＬ晴Ｍビ 具体例をあり゛又本兄明′ｌ＆：詐細に上述したが、本
兄狗のＪｔ９？’？’　＆びｈσ込の特ｊｒｔ　請求杷
題のψで各稙変更及び修止を１１ないうることは、尚采
名に明らかである。翫駕１＼匁九鳴Ｚへｈｈλへ転ｂＸ
−暮Ｎへ１へｂλｉへｔ＾与り勉きｈ＼７手続補正書Ｃ
発） 昭和６０年５月２７日 特許庁長官殿 １・事件の表示 昭和６０年特許願第７１２９９　号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　メトコ・インコーホレイテッド４、代理人 住　所　〒１００東京都千代田区丸の内３丁目３番１号
（８）　閂貝第／ｆＴのＩＺ、蛇明省Ｊを１２．′発明
省」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ニッケル、峡、コバルト及びクロムよりなる群か
   ら選はれる少なくとも１４４Ｍの全域から成る基本成分
   とアルミニウム及び＋１．化イツトリウムから成る付加
   成分とを言む、靭性及び耐改性を有する皮膜を支え得る
   サーマルスゾＶ−榎合材料。 ２、稿本成分が合金である、’ｌ午ｅｌｆ　請求の範囲
   第１項ｉ己載のサーマルスプルシーナシ合材料。 ＆　合金基本成分が更にアルミニウムを言む、貸″許請
   求の範囲第２項６己載のサーマルスプレー縁合口料。 ４、　合金基本成分が更に、イツトリウム及び布土頃金
   属よりなる群から選ばれる少なくとも１個の付加的元素
   を會む、特ｓｆＭｃＪ求の範囲第６項ｉ己載のサーマル
   スノル−浚合材料。 ５、付加成分アルミニウムが、が・１・本成分と付加成
   分との合計に対し約１〜１５車量チのν１ｔで存在し、
   付加成分１液化イツトリウムが約０．５〜１０重量％の
   泥で存在する、待Ｗ１０求の範囲第１項記載のチーマル
   スデレー１Ｍ。合材料。 ６、付加成分が更に、モリブデン及びコバルトよりなる
   群から選ばれる１４１（以上の７ｃ充を含む、特許請求
   の範囲第１項記載のサーマルスプレー覆合材料。 Ｚ　付加成分が更に、モリプ戸ン及びコバルトよりなる
   群か１つ１にばれる１柚以上の元素欠それぞれ、）・吟
   本成分と付加成分との合計に対し約１〜１０Ｆ＋＜量係
   の一１ｔでざむ、特肝市１求の範囲Ｉ４３５項記載の丈
   −マルスブレート従合材料。 ａ　約−ＩＬＩＯメツシュ〜＋５ミクロンの大キさであ
   る、・［−テ計市（求の・・１４囲第１項記載のサーマ
   ルスプレー区汗拐科。 ９　〕与本成分が台金芯の形であり、伺加成分がいずれ
   も７１合剤により峨芯に固定されている一１０ミクロン
   の梃子の形である、許許請求の範囲４８項記載のサーマ
   シスデレー９２合Ｈ料。 ＩＬ）、　、４本成分がクロムを基本成分の約１〜１５
   １量チヨみ、付加成分アルミニウム及び付加成分酸化イ
   ツトリウムが、基本成分と付カロ成分との合計に対しそ
   れぞれ約１〜１５中、ハチ及び約０．５〜１０沖量％任
   在する、特許請求の範囲第１項記載のサーマルスダレ−
   代置材料。 １１−　’ｓ”一本成分がアルミニウムをノ（ｊ本成分
   の約１〜１５１量チ谷み、付加成分アルミニウム及び付
   加成分り比イツトリウムが、基本成分と付加成分との合
   計に対し、それぞれ約１〜１５ｙＫ箪チ及び約０．５〜
   １０屯−１饅存在する、特許請求の範囲第２項記載のサ
   ーマルスプレー複合材料。 １２、基本成分がクロム及びアルミニウムを合計で基本
   成分の約１〜５５恵量％甘み、付加成分アルミニウム及
   び付加成分ば化イツトリウムが、基本成分と付加成分と
   の合計に対し、それぞれ１′）１〜１　ｂ　Ｉｌｊ：　
   ｆ４＜　％及び約し］、５〜１０東叶矛存在する、：′
   ｊ、１「山゛（求の仲、囲第２項記載のサーマルスプレ
   −１望合杓料。 １６、付加成分が更に、モリブデン及びコバルトよりな
   る群から洒ばれる１稈以上の元素を、各元素につき、基
   本成分と付加成分との合計に対し約１〜１０　、＋１ｔ
   ８４％の砂で含む、特１ｉ−ｆ函求の範囲第１０項から
   第１２項までのいずれか１項記載のナーマルスプレー複
   合材料。 １４、−性及び碓１食（主を有する皮１罠を与え得る、
   約−１００メツシユ〜＋５ミクロンの大きさりサーマル
   スプレー複合材料粉末において、ニッケル及びクロムか
   ら成る合金の芯と、−１０ミクロンのアルミニウム粒子
   及び酸化イツトリウム粒子から成り、有機結合剤により
   該合金芯に固定されている付加成分と欠含んでおり、そ
   の場合該クロムＶよ該合金芯に対し約１〜５５重ｉ％の
   量で存在し、咳アルミニウム粒子及び該酸化イツ）　Ｉ
   Ｊウム粒子は、該合金芯及び該付加成分の合計に対しそ
   れぞれ約１〜１５　山ｉ＋１％及び約ＩＪ、５〜１０蝦
   量チのｈ上で存在する、す゛−マルスプレー１屓合材料
   粉末。 １５、靭性及び耐食性ケ有する皮膜を与え得る、約−１
   ｏｏメツシュ〜＋５ミクロンのサーマルスプレー複合材
   料粉末において、鉄及びクロムから成る合金の芯と、有
   機結合剤により該合金芯に固定されている一１０ミクロ
   ンの−アルミニウム粒子及び酸化イツトリウム粒子から
   成る付加成分とを含んでおり、その場合咳りコムは該合
   雀芯に対し約１〜５５重対−の量で存在し、該アルミニ
   ウム粒子及び核酸化イツ）　ＩＪウム粒子は、該合金芯
   及び咳付加成分の合計に対しそれぞれ約１〜１５重量％
   及び約０．５〜１ｌｌｕｔｉ％の量で存在する、サーマ
   ルスプレー・練合材料粉末。 １６、靭性及び耐食性を有する皮膜を与え得る、約−Ｉ
   ＧＯメツシュ〜＋５ミクロンの大きさのサーマルスプレ
   ーを瑳合材料粉末において、鉄及びアルミニウムから成
   る合金の芯と、有偵梢合１〜１１により該合金芯に同定
   されている一１０ミクロンのアルミニウム粒子及び酸化
   イツトリウム粒子から成る付加成分とを貧んでおり、そ
   の場合、該合金芯中のアルミニウムは合金芯に対し約１
   〜５５重ｔ％の知で存在し、該アルミニウム粒子及び該
   酸化イツトリウム粒子は、該合金芯及び該付加成分の合
   計に対しそれぞれ約１〜１５１量チ及び約０．５〜１０
   重量％の臓で存在する、サーマルスプレー複合材料粉末
   。 １１　付加成分が更に一１０ミクロンのモリブデン粒子
   を甘み、該モリブデン粒子は、有機結合剤により合金芯
   に固定されており、合金芯及び付加成分の合計に対し約
   １〜１０事賊悌の量で存在する、特許請求の範囲第１４
   項から第１６項までのいずれか１偵記載のサーマルスプ
   レー複合材料粉末。 １ａ付加成分が更に一１０ミクロンのコバルト粒子を含
   み、該コバルト粒子は、有機結合剤により合金芯に同定
   されており、合金芯及び付加成分の会計に対し約１〜１
   ０東貧チの臓で存在することを′＃敵とする、！１＃訂
   請求の範囲第１４項から第１６項までのいずれか１項記
   載のサーマルスプレー１Ｍ合材料粉末。 １９、合金芯中に存在するアルミニウムが約２０ル５５ る特許目ｄ求の中１１、囲第１６項記載のザーマルスプ
   レー複合材料扮末。 ２０、キャビＪ゛ージョンを生じないサー、マルスプレ
   ーワイヤの形である、符許ｉ＋ｉ氷の範囲第９項記載の
   サーマルスフ０レー仮合材料。 ２１、靭性及び調温耐穴性を有する皮膜を与え得るサー
   マルスプレーワイヤにおいて、アルミニウムのシースと
   圧縮された粉末芯とを浅み、該芯はニッケル、鉄、コバ
   ルト及びクロムよりなる群から選ばれる少なくとも１４
   ！ハの金）、トン言む基本成分、並びに、アルミニウム
   粒子及び１ｖ比イツトリウム粒子す瘍°んでいる、サー
   マルスプレーワイヤ。 ２２、基本成分が更にアルミニウムを宮む合金である、
   特．ｉｌ・請求の範囲第２１項記載のサーマルスプレー
   ワイヤ。 ２５、アルミニウム粒子及び酸化イツトリウム粒子が、
   芯に対しそれぞれ約１〜１５車量慢及び約１〜１０車量
   慢の縦で存在する特許請求の範囲第２１項記載のサーマ
   ルスプレーワイヤ０ ２４、芯が更に、モリプ？ン及びコバルトよりなる群か
   ら選ばれる１紳以上の元系を、それぞれ芯の約１〜１０
   東Ｍチの鎮で冨む、特ｆｆ　請求の巾１ル四第２６項記
   載のサーマルスプレーワイヤ。 ２５、ニッケル、袂、コバルト及びクロムよりなる群か
   ら選ばれる少なくとも１橿の金属を言む禁本成分と、ア
   ルミニウム及び酸化イツトリウムをトｊー〇付加ｈ′ｙ
   ，分とを含むサーマルスプレー複合材料を俗射すること
   を特徴とする、・：噌性および高温ｌ叶ｔ（性を有する
   皮膜を設ける方法。 ２６、基本成分が更にアルミニウムを言む合金である、
   特許ｉｆ’丁ｊ（のｉｉｎ〕，囲ｉｒｓ　２　５項記載
   の方法５２１′傾合材料が約−１００メツシユ〜＋５ミ
   クロンの粉末であり、ｈ抽本成分が合金の芯の形であり
   、付加成分がそれぞれ結合剤により該芯に固定されてい
   る一１０ミクロンの粒子の形である、特ｊ’Ｆ　、ｉり
   の範囲第２５ノ目記載の方法。 ２８、付加成分が史に、モリデｒン及びコバルトよりな
   る群から選ばれる１４１Ｉ！以上の元糸ン宮む、・時計
   １、請求の範囲第２５川ｎ−戊の方法。 ２９、ａ金材料が約−１０Ｕメツシュ〜＋５ミクロンの
   粉末であり、基本成分がニッケル及びクロムを注む合金
   の芯の形であり、該クロムが該合輩芯に対し約１〜５５
   〔銭吋％存在し、付加成分の°アルミニウム及び酸化イ
   ，ットリウムが、結合剤により該芯に１■１ボされてい
   る一１０ミクロンの粒子の形であり、付加成分のアルミ
   ニウム及びば化イツトリウムが、基本成分及び付加成分
   の合計に対しそれぞれ約１〜１！ＭｉＥ量チ及び約０．
   ５〜１０東量チの承で存在する、・ｌ：ｉ：　ｉ−＋’
   Ｆ　；Ｊ　２．Ｉｔの・範囲第２５項記載の方法。 ３０、　（！（合イオイ斗が，ｆｆ−１　−　１　ｔＪ
   　ＣＪメツシュ〜＋５ミクロンの粉末であり、盾本成分
   が鉄及びクロム′Ｘ：営む合金の芯の形であり、■クロ
   ムが該合金芯に対し約１〜５５Ｍ４％の背で存在し、付
   加成分のアルミニウム及びｌ波化イツトリウムが結合］
   １１１により９１〆芯に固定されている一１０ミクロン
   の粒子の形であり、付加成分のアルミニウム及びＩｌり
   化イツトリウムが、°１（本成分及び付加層１分の合計
   に対しそれぞれ約１〜１５爪量・浄及び約０．５〜１０
   東量チの量で存在１′る、特許請求の範囲第２５項記載
   の方法。 ５１、調合材料が約−１ＵＯメツシュ〜＋５ミクロンの
   粉末であり、基本成分が鉄及びアルミニウムを言む合金
   の芯の形であり、咳アルミニウムが該合雀芯に対し約１
   〜５５４址％の量で存在し、付加成分のアルミニウム及
   び酸化イツトリウムが、結合剤により該芯に固定されて
   いる一１０ミクロンの粒子の形であり、付加成分のアル
   ミニウム及び１．４４２叱イツトリウムが、基本成分及
   び付加成分の合計に対しそれぞれ約１〜１５・ｌｌ船−
   チ及び約０．５〜１０屯硫俤の１４ｉ′で住仕すること
   な符ｉ’＋ｊ（とする、′１♀肝、１ｈ氷の範囲第２５
   項記載の方法。 ６２、付加成分が更に一１０ミクロンのモリブデン粒子
   ケ含み、該モリブデン粒子は、結合剤により芯に固定さ
   れており、合金成分と付加成分との合Ｈ１に対し約１〜
   １０　車量％の量で存在している、特許請求の範囲第２
   ９項から第６１項までのいずれか１項記載の方法。 ６５、付加成分が更に一１０ミクロンのコバルト粒子を
   含み、該コバルト粒子は、結合剤で芯に固定されており
   、合金成分と付加成分との合計に対し１〜１０屯餓％σ
   ）　’ｉｌｌ：で存在しζいる、特許請求の範囲第２９
   項から第６１項までのいずれか１項に記載の方法。